KR900003086B1 - 고밀도 마그네시아.칼루시아 클링커 및 그 제조법 - Google Patents

고밀도 마그네시아.칼루시아 클링커 및 그 제조법 Download PDF

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Abstract

내용 없음.

Description

고밀도 마그네시아, 칼루시아 클링커 및 그 제조법
제 1 도는 본 발명의 마그네시아, 칼루시아 클링커의 내소화성과 종래 공지의 방법으로 제조된 비교 마그네시아, 칼루시아 클링커의 내소화성을 나타낸 도표임.
제 2a 도, 제 2b 도와 제 2c 도는 본 발명의 마그네시아, 칼루시아 클링커에 대한 사진으로서, 각각 Ca Kd X 선상, Fe Kd X선과 2차 전자선상을 나타낸것임.
제 3a 도, 제 3b 도와 제 3c 도는, 종래 공지의 방법으로 제조된 비교 마그네시아, 칼루시아 클링커에 대한 사진으로서, 각각 Ca Kd X선상, Fe Kd X선상과 2차 전자선상을 나타낸 것임.
본 발명은 고밀도 마그네시아, 칼루시아 클링커와 그 제조법에 관한 것이다.
근년에, 전로조업법의 변혁, 즉 순산소상취식으로 부터 순산소저취식으로의 이행등에 의한 조업 조건의 가혹화에 수반하여, 마그네시아, 칼루시아(CaO.MgO)계로부터 마그네시아, 카본(MgO, C)계에도 그 노재도 급격히 변화하고 있다.
특히 최근에는 순산소 상취식과 저취식을 병용하는 복합 취련법이 채용되게도 되었으며, 그러므로 조업온도가 보다 높아지는등 한층 더 조업 조건이 가혹해지고 있다.
이와 같은 조업 조건의 가혹화는 MgO와 C와의 반응에 의하여 MgO가 환원되는 등의 반응을 일으킨다고 믿는 이유때문에 MgO,C계 노재의 매트릭스부를 취약화 시키므로 보다 고품질의 노재의 개발을 요구하기에 이르렀다. 현재, MgO,C계 노재의 대신할 보다 고품질의 노재의 하나로서 마그네시아, 칼루시아, 카본(MgO, CaO, C)계 노재의 개발이 검토 되기시작하고 있으나 아직 충분한 고품질의 MgO, CaO, C계 노재는 개발되어 있지 않다.
즉, MgO, CaO, C계 노재의 제조에 사용되는 CaO, MgO 클링커로서는 종래 돌로마이트 광석을 소성하여 제조한 천연산 돌로 마이트클링커와 해수, 식회법에 의하여 얻은 수산화마그네슘(Mg(OH)2)중에서 석회 또는 석회유를 첨가, 조정하고, 소성하여서 제조한 합성 마그돌로클링커가 알려져 있다.
이들 천연산 돌로마이트 클링커와 합성 마그돌로클링커는 모두 매트릭스부에 분포하는 MgO.CaO,SiO2계 또는 CaO,Fe2O3,Al2O3계의 저용융 광물을 함유하고 있다. 저용융 광물은 클링커의 내소화성을 향상시키는 목적으로 소성전의 돌로 마이트 또는 Mg(OH)2와 Ca(OH)2의 혼합물에 첨가된 SiO2, Fe2O3또는 Al2O3와 같은 플럭스원이 소성중에 반응하여 생성된다. 저용융 광물은 클링커의 내소화성을 개선하지만 한편 열간특성과 내슬러그 침식성을 저하 시키는 결점이 있다. 그러므로 전로조업조건이 가혹화된 현금, 상기와 같은 천연산 돌로마이트클링커 또는 합성 마그돌로클링커를 사용하여 제조한 MgO, CaO, C계 노재를 전로의 내장내화물로서 사용하면 실제 열간특성, 내슬러그침석성등의 점에서 불만족한 결과를 주게 된다.
상기와 같은 배경에 의하여 불순물 함량이 적은 고순도 마그네시아, 칼루시아 클링커의 제조가 주목되어 마그네시아원으로서는 고순도, 고밀도 마그네시아 내지 전용 마그네시아, 칼루시아를 사용하며, 칼루시아원으로서 고순도 전융 칼루시아를 사용하여 이들을 적당한 입도배합하여 혼합하여, 고순도 마그네시아, 칼루시아게 내화물을 제조하는 일도 시도되고 있다. 그러나 이와같이 하여 얻어진 고순도 마그네시아, 칼루시아게 내화물은 MgO와 CaO의 분포가 불균질 하므로, 필링등을 일으키는 결점이 있다고들 한다.
그러므로 본 발명의 목적은 신규한 고밀도 마그네시아, 칼루시아 클링커를 제공함에 있다.
본 발명의 또 다른 목적은 철을 Fe2O3환산으로 5중량%에 이르기까지의 함유량을 함유함에도 불구하고 극히 고밀도의 마그네시아, 칼루시아 클링커를 제공함에 있다.
본 발명의 또 다른 목적은 철을 페리크레이즈 결정중에 고용하여 함유하고 있는 고밀도 마그네시아, 칼루시아 클링커를 제공함에 있다.
본 발명의 또다른 목적은 상기 본 발명의 고밀도 마그네시아, 칼루시아 클링커를 제조하는 신규한 방법을 제공함에 있다.
본 발명의 또다른 목적과 이점을 다음에 설명한다.
본 발명의 상기 목적과 이점은, 본 발명에 의하면, 산화물로서 MgO, CaO와 Fe2O3을 함유하며, 중량%로 나타내어
MgO, CaO와 Fe2O3의 합계 99% 이상
MgO 10% 이상
Fe2O30.2~5%
의 화학 조성물을 갖고 또한 하기식
Figure kpo00001
여기서 A는 페리크레이즈(MgO)의 이론밀도(=3.58g/㎤)이며, B는 칼루시아(CaO)의 이론밀도(=3.3g/㎤)이며, x은 이 마그네시아, 칼루시아 클링커 중의 CaO와 MgO의 합계량에 대한 CaO의 비율(중량%)로 정의되는 이론밀도(d)의 97.5%이상의 밀도를 갖는 것을 특징으로 하는 고밀도 마그네시아, 칼루시아 클링커에 의하여 달성된다.
본 발명자가 알고 있는한 종래 알려져 있는 마그네시아.칼루시아 클링커의 고밀도는 그 화학조성에 관계없이 대부분이 3.4g/cc이하이며(내화물 35-388, 1983-No.7, 26~30면과 No.4, 1973년, 51~63면 참조), 용적 밀도가 이보다 높은 유일한 예외로서 MgO 73.38중량%, CaO 26.18중량%와 Fe2O30.02중량%의 조성의 마그네시아,칼루시아 클링커가 3.43의 용적 비중을 갖고 있음이 알려져 있다. (세라믹스, 15, 1980년, No.3, 176~183면). 용적비중 3.43의 이 마그네시아, 칼루시아 클링커는 Fe2O3함유량이 극히 적음이 특징이며, 또 밀도 3.43g/cc는 상기식에서 산출한 이론밀도의 97.5%에는 미달이다.
본 발명의 고밀도 마그네시아, 칼루시아 클링커는 산화물로서 MgO, CaO와 Fe2O3을 함유함을 필수로 하며, 또 MgO을 10중량%이상, 바람직하기는 10~90중량%함유하고, Fe2O3을 0.2~5중량%, 바람직하기는 0.2~3중량% 함유한다. 또 본 발명의 마그네시아, 칼루시아 클링커는 철성분의 적어도 일부를 마그네시아의 결정인 페리크레이스 결정중에 고용하여 함유하고 있으며, 그 양은 바람직하기는 함유 철분의 적어도 30%에 달한다. 본 발명의 마그네시아, 칼루시아 클링커는 산화물로서, 바람직하기는 CaO을 10중량%이상, 보다 바람직하기는 10~89.8중량% 함유한다.
본 발명의 마그네시아, 칼루시아 클링커는 기타 예를들면 산화물로서, SiO2을 0.8중량% 이하, Al2O3을 0.15중량% 이하와, B2O3을 0.05중량% 이하 함유할 수가 있다.
본 발명의 마그네시아, 칼루시아 클링커의 바람직한 밀도는 상기식에서 산출되는 이론 밀도의 98%이상의 밀도이다.
본 발명에 의하면, 상기 본 발명의 고밀도 마그네시아, 칼루시아 클링커는 해수, 고집 또는 함수에 수용성 철 화합물을 첨가하고, 이 수용성 철 화합물의 첨가와 동시에 또는 이어서 돌로마이트 하소물, 석회 또는 이들의 수화물을 첨가하여 주로 수산화마그네슘으로써된 침전을 생성시키며 이리하여 얻어진 수산화마그네슘과 칼슘 화합물을 혼합하고, 그리하여 얻어진 혼합물을 소성함을 특징으로 하는 고밀도 마그네시아, 칼루시아 클링커의 제조법에 의하여 제조할 수가 있다.
본 발명 방법에 있어 사용되는 마그네슘 함유 수용액은 해수, 고집 또는 함수,바람직하기는 이들의 탈탄산 수용액이다. 탈탄산 수용액은, 해수, 고집 또는 함수에 공지의 방법에 따라서, 예를들면 석회, 수산화칼슘과 같은 알카리성 화합물을 첨가하든지, 아니면 황산과 같은 강산을 첨가 함으로써 얻을 수가 있다.
이와같은 탈탄산 수용액에 알카리성 화합물, 예를들면 수산화칼슘을 첨가하여 수산화마그네슘을 침전 시킴은 주지의 사실이나, 본 발명 방법에 있어는 마그네슘 함유 수용액에 석회등의 알카리성 화합물을 첨가하기전에, 또는 이와동시에 수용성 철화합물을 첨가함이 긴요하다. 수용성 철화합물을 석회등의 알카리성 화합물을 첨가한 후에 첨가한 경우에는, 본 발명에서 목적하는 고밀도 마그네시아, 칼루시아 클링커를 제조함은 적어도 대단히 곤란하다.
수용성 철화합물을 석회등의 알카리성 화합물을 첨가하기 전에 또는 이와 동시에 마그네슘 함유 수용액에 첨가하는 본 발명 방법에 의하면 수용성 철 화합물을 석회등의 알카리성 화합물을 첨가한 후에 첨가하는 종래법에 의하는 것보다도 높여진 밀도를 갖는 고밀도 마그네시아.칼루시아 클링커가 얻어지는 이유는 분명하지는 않으나 본 발명의 방법에 의하면 수용성 철 화합물이 함유하는 마그네슘 함유 수용액에 석회등을 첨가할때, 먼저 미세한 수산화 철입자가 생성하고, 이어서 이를 핵으로 하여 수산화 마그네슘이 생성하며, 그러므로 수용성 철화합물은 수산화마그네슘의 침전을 생성할때에 유리하게 작용하지만 한편 소성에 있어는 저용융 화합물을 생성할 기회가 적기때문이라고 생각된다.
수용성 철화합물은 2가의 철 또는 3가의 철의 무기산염 또는 유기산염의 어느 것이어도 무방하다. 무가산염, 특히 광산염은 바람직한 철화합물이다. 이와같은 수용성 철화합물로서는 예를들면 염화철, 황산철, 초산철, 인산철과 같은 무기산염 또는 초산염, 안식향산철, p-톨루엔술폰산 염등을 들 수가 있다. 수용성 철화합물은 주로 수산화 마그네슘으로써 되는 침전중에 작열기준으로 0.2~5중량%가 되는 양으로 첨가할 수가 있다.
수용성 철화합물을 함유하는 마그네슘 함유 수용액에 대한 석회등의 알카리성 화합물의 첨가는 수용액의 pH가 수산화 마그네슘을 생성하는 약 10.8이상이 되도록 행해지는데, 바람직하기는 pH 11이상, 예를들면 pH 11~12가 되도록 행해진다. 수용액의 pH가 10.8을 넘을때는, 알카리성 화합물이 약간 과잉으로 첨가되게 되므로 그렇게 함으로써 붕소 함유량이 적은 수산화 마그네슘을 생성할 수가 있으며, 따라서, 또 결과적으로 붕소 함유량이 적은 마그네시아,칼루시아 클링커를 제조할 수가 있다. pH를 11~12로 할때에는, 상기와 같이 이 반응액중의 석회등의 알카리성 화합물은 약간 과잉이 되어 있으므로, 생성한 주로 수산화마그네슘으로써된 침전을 이 반응액으로부터 분리하기전에, 이 반응액을 해수, 고집 또는 함수의 탈탄산 수용액과 반응시켜서 과잉의 석회등의 알카리성 화합물을 용해시킴이 바람직하다.
이렇게하면 붕소 함량뿐 아니라 칼슘 함량이 저하된 수산화마그네슘의 침전을 얻을 수가 있다.
상기 공정에서 사용되는 알카리성 화합물로서는, 석회 이외에 돌로마이트 하소물 또는 이들의 수화물을 들 수 있다.
본 발명 방법에 의하면, 생성한 주로 수산화 마그네슘으로써된 침전은 예를들면 시츠크너등에 의하여 분리되며, 필요에 따라서 수세되며, 이어서 칼슘 화합물, 예를들면 수산화칼슘, 석회유등과 혼합되며, 또한 가압성형된 후 소성된다.
소성은 통상 1800~2100℃의 온도에서 약 15분~1시간 실시된다. 가압성형은 바람직하기는 0.2~2톤/㎠의 가압하에서 약 1.0~1.8g/㎤ 의 밀도의 성형체를 이루도록 행해진다. 본 발명에 의하면, 소성을 행하기 전에 수산화마그네슘 침전에 마그네시아.칼루시아 클링커 기준으로 SiO2환산치로서, 0.8중량%이하에서, 규소 화합물을 첨가할 수가 있다.
본 발명 방법의 이해를 보다 용이하게 하기 위하여, 본 발명에 있어의 수산화마그네슘 침전 생성까지에 이르는 바람직한 실시태양을 설명하면 다음과 같다.
예를들면 해수의 탈탄산 수용액에 황산철의 수용액을 첨가하고, 이 첨가와 동시에 또는 이어서 석회를 첨가하여 pH 11.2~11.8의 반응액을 생성하고, 산화물로서의 중량비율(%)CaO/MgO 약 2~4%, SiO2/MgO 약 0.05~0.2%와 Fe2O3/MgO 약 0.2~3%의 주로 수산화마그네슘으로써 된 침전을 생성시키고, 이 반응액으로부터 이 침전을 분리하기전에 이 반응계에, 예를들면 해수의 탈탄산 수용액을 가하여, pH 9.8~10.8로 하여 산화물로서의 중량비율(%) CaO/MgO 약 1.8~3.0%, SiO2/MgO 약 0.05~0.2%와 Fe2O3/MgO 약 0.2~3%의 주로 수산화마그네슘으로써된 침전을 생성시키든지 아닌면 이와같은 처리를 행하지 않고 침전을 분리하고, 이어서 필요에 따라서 수세하여, 산화물로써의 중량비율(%) CaO/MgO 약 1.4~1.8%, SiO2/MgO 약 0.05~0.30%와 Fe2O3/MgO/약 0.2~3%의 주로 수산화마그네슘으로써 된 침전을 생성시킨다.
이리하여, 본 발명 방법에 의하면 전기한 바와같이 철 함유량이 높지만 고밀도인 본 발명의 마그네시아, 칼루시아 클링커를 제조할 수가 있다.
마그네슘 함유 수용액에 알카리성 화합물을 첨가하기에, 또는 이 첨가와 동시에 수용성 철화합물을 첨가하는 상기 본 발명 방법을 사용하여 제조한 마그네시아, 칼루시아 클링커는, 함유되는 철이온의 실질적으로 모두가 저용융광물을 형성하여 매트릭스 부분에 분포하여 있는 종래의 마그네시아, 칼루시아 클링커와 달리, 함유되는 철이온의 적어도 일부가 페리크레이스 결정중에 고용하여 있는 점에서, 종래의 마그네시아.칼루시아 클링커와 명확히 상위하다. 이는, 후술하는 실시예에 의한 본 발명의 마그네시아.칼루시아 클링커와 비교예의 마그네시아.칼루시아 클링커의 Ca Kd X선상, Fe Kd X선상과 2차 전자선상에 의하여 명백하다.
본 발명에 의한 마그네시아, 칼루시아 클링커는 페리크레이즈 결정중에 높은 철함량을 나타내며, 한편 칼루시아 결정부분, 마그네시아와 칼루시아와의 결정입 사이 및 삼중점에 낮은 철 함량을 나타내 있다. 이에 대하여, 비교의 마그네시아, 칼루시아 클링커는 본 발명이 마그네시아, 칼루시아 클링커와 달리, 반대로 마그네시아와 칼루시아와의 결정입 사이와 삼중점에 높은 철함량을 나타내며, 한편 페리크레이즈 결정 중에는 거의 철을 함유하고 있지 않다.
또 본 발명의 고밀도 마그네시아.칼루시아 클링커는 놀랍게도 종래의 마그네시아.칼루시아 클링커 보다도 각별히 뛰어난 내소화성을 나타낸다. 또한, 본 발명의 고밀도 마그네시아.칼루시아 클링커는 페리크레이스 결정중에 철을 함유하므로, 특히 MgO.CaO.C계 내화물의 원료로서 사용했을때, 내화물 중에 적당한 MgO치밀층을 형성하는 것으로 믿어지며, 따라서 개선된 내슬러그성을 나타내는 것으로 기대된다.
다음에 실시예에 의하여 본 발명을 보다 상세히 설명하는데 본 발명은 실시예에 의하여 한정되는 것은 아니다.
그리고 본 명세서에 있어의 여러 물성치는 다음의 방법에 의하여 측정한 것이다.
화학 조성
일본 학술 진흥회 제124위원회 시험법분과회에 있어 결정된 「학진법 1마그네시아 클링커의 화학 분석방법」(1981년판 내화물 수첩 참조)에 준하여 측정하였다.
특히 B2O3의 분석에 관하여는 동위원호에서 검토한 후, 학진법으로서 채용된 클크민법(흡광광도법)에 의하여 행하였다.
용적밀도(용적비중)
일본 학술 진흥회 제124위원회 시험법분과회에 있어 결정된 「학진법 2마그네시아 클링커의 외관 기공율, 외관비중과 용적 비중의 측정법」(1981년판 내화물 수첩 참조)에 준하여 다음의 계산식에 의하여 구하였다.
Figure kpo00002
W1: 클링커의 건조중량(g)
W2: 백등유에 의하여 포화한 시료의 백등유중의 중량(g)
W3: 백등유에 의하여 포화한 시료의 중량(g)
S : 측정온도에 있어의 백등유의 비중(g/㎤)
[실시예 1]
탈탄산 처리한 해수에, Mg 이온과 Fe이온의 비율이 Fe2O3/MgO 중량환산으로 0.4/100이 되도록 FeSO4용액을 첨가 하였다.
이 해수에 정제한 Ca(OH)2유를 첨가하여 Mg(OH)2을 주성분으로한 슬러리를 생성하였다. 이때의 반응액의 pH는 11.7이었다. 또한 이와같이 하여 생성한 슬러리를 담수로 세정한 후, 이 Mg(OH)2슬러리가 정제 Ca(OH)2유를, MgO/CaO 중량 환산으로 75/25의 화학 조성이 되도록 첨가하여 혼합 하였다. 혼합 슬러리를 여과한 후, 그 케이크에 FeSO4용액과 물유리 용액을 첨가하여 검조하여 성형하였다.
또한 이후, 이성형체를 1900℃, 30분간의 조건에서 소성하여 마그네시아,칼루시아 클링커를 제조하였다. 얻어진 클링커의 용적비중; 전술의 방법으로 계산한 이론 밀도에 대한 소결도와 화학 분석치를 제 1표에 나타낸다.
그리고 내소화성 시험결과는 첨부한 제 1 도의 (●)인의 커브로 나타내 있다.
[표 1]
Figure kpo00003
[실시예 2~6]
탈탄산 처리한 해수에, Mg 이온과 Fe이온의 비율이 Fe2O3/MgO중량 환산으로 1.2/100이 되도록 FeSO4용액을 첨가하였다.
이 해수에 정제한 Ca(OH)2유를 첨가하여 Mg(OH)2을 주성분으로한 슬러리를 생성하였다. 이때의 반응액의 pH는 11.7이었다. 또한 이와같이하여 생성한 슬러리를 담수로 세정한 후, 이 Mg(OH)2슬러리와 정제 Ca(OH)2유를, MgO/CaO중량 환산으로 75/25, 40/60 및 20/80의 화학 조성이 되도록 첨가하여 혼합하였다. 혼합 슬러리를 여과한 후, 그 케이크를 그대로 또는 FeSO4용액, 물유리용액을 첨가하여, 건조하여 성형하였다. 또한 그후, 이 성형체를 1900℃, 30분간의 조건에서 소성하여 마그네시아.칼루시아 클링커를 제조하였다.
얻어진 클링커의 용적비중, 전술의 방법에 의하여 계산한 이론밀도에 대한 소결도와 화학 분석치를 제2표에 나타낸다.
그리고 시료번호 2의 주사형 전자현미경 관찰 결과를 제 2(a)도, 제 2(b)도와 제 2(c)도에 나타냈다.
제 2(a)도는 Ca Kd X선상이며, 제 2(b)도는 Fe Kd X선상이다. 또 제 2(c)도는 2차 전자선상이며, 제 2(c)도의 사진의 약 중앙부에 나타낸 직선을 횡단하는 톱 이상의 커브는 이 직선에 따른 클링커중의 철의 농도변화를 나타낸다. 그리고 제 2(a)도, 제 2(b)도와 제 2(c)도는 시료 2의 동일 부분에 대한 것이다.
또 내소화성 시험의 결과는, 제 1 도의 3각인(△)의 커브(시료 번호 2)와 (○)인의 커브(시료번호 3)으로 나타낸다.
[표 2]
Figure kpo00004
[실시예 7~9]
탈탄산 처리한 해수에 Mg이온과 Fe이온의 비율이 Fe2O3/MgO중량 환산으로 3.0/100이 되도록 FeSO4용액을 첨가하였다.
다음에 실시예 2와 같은 방법을 사용하여 마그네시아, 칼루시아 클링커를 제조하였다. 얻어진 클링커의 용적비중, 전술의 방법에 의하여 계산한 이론밀도에 대한 소결도와 화학 분석치를 제 3 표에 나타낸다.
[표 3]
Figure kpo00005
[실시예 10~12]
탈탄산 처리한 해수에 Mg이온과 Fe이온의 비율이 Fe2O3/MgO중량 환산으로 5.0/100이 되도록 FeSO4용액을 첨가하였다.
다음에 실시예 2와 같은 방법을 마그네시아, 칼루시아 클링커를 제조하였다. 얻어진 클링커의 용적비중, 전술의 방법에 의하여 계산한 이론밀도에 대한 소결도와 화학분석치를 제 4 표에 나타낸다.
[표 4]
Figure kpo00006
[실시예 13]
탈탄산 처리한 해수에 Mg이온과 Fe이온의 비율이 Fe2O3/MgO중량 환산으로 1.0/100이 되도록 FeSO4용액을 첨가할때, 이 첨가와 동시에 정제한 Ca(OH)2유를 첨가하여 Mg(OH)2을 주성분으로한 슬러리를 생성하였다.
이와같이하여 생성한 슬러리를 담수로 세정한 후, 이 Mg(OH)2슬러리와 정제 Ca(OH)2유를 MgO/CaO중량 환산으로 40/60이 되도록 조정하였다. 혼합 슬러리를 여과한 후 그 케이크를 건조하여 성형하였다. 또한 그후, 이 성형체를 1900℃, 30분간의 조건에서 소성하여 마그네시아, 칼루시아클링커를 제조하였다.
얻어진 클링커의 용적비중, 전술한 방법에 의하여 계산한 이론밀도에 대한 소결도와 화학 분석치를 제 5 표에 나타낸다.
[표 5]
Figure kpo00007
[비교예 1]
탈탄산 처리한 해수에 정제한 Ca(OH)2유를 첨가하여, Mg(OH)2슬러리를 생성하였다. 이때의 반응액의 pH는 10.5이었다. 생성한 슬러리를 담수로 세정한 후, Mg(OH)2슬러리와 정제 Ca(OH)2유를, MgO/CaO중량환산으로 75/25의 화학 조성의 되도록 첨가하여 혼합하였다.
혼합 슬러리를 여과한 후, 그 케이크에 FeSO4용액과 물유리 용액을 첨가하여, 건조 성형하였다. 또한 그 후 이 성형체를 1900℃, 30분간의 조건에서 소성하여, 마그네시아, 칼루시아 클링커를 제조하였다.
얻어진 클링커의 용적비중, 전술한 방법에 의하여 계산한 이론밀도에 대한 소결도와 화학 분석치를 제 6 표에 나타낸다.
그리고 시료번호 14의 주사형 전자 현미경 관찰결과를 제 3(a)도(Ca Kd X선상), 제 3(b)도(Fe Kd X선상)와 제 3(c)도(2차 전자선상)에 나타낸다. 제 3(c)도의 사진의 약중앙부를 횡단하는 톱이상의 커브의 뜻은 제 2(c)도와 같다. 또 내소화성 시험의 결과는, 제 1 도의 X인의 커브로 나타내 있다.
[표 6]
Figure kpo00008
[비교예 2~4]
탈탄산 처리한 해수에 정제한 Ca(OH)2유를 첨가하여, Mg(OH)2슬러리를 생성하였다. 이때의 반응액의 pH는 11.7이었다. 생성한 슬러리를 담수로 세정한 후, Mg(OH)2슬러리와 정제 Ca(OH)2유를, MgO/CaO중량 환산으로 75/25, 40/60 및 20/80의 화학 조성이 되도록 첨가하여 혼합하였다. 혼합 슬러리를 여과한 후 그 케이크에 FeSO4용액과 물유리 용액을, 또는 FeSO4용액만을 첨가하여 건조하여 성형하였다. 또한 그후, 이 성형체를 1900℃, 30분간의 조건에서 소성하여 마그네시아.칼루시아 클링커를 제조하였다. 얻어진 클링커의 용적비중, 전술한 방법에 의하여 계산한 이론밀도에 대한 소결의 화학 분석치를 제 7 표에 나타낸다.[
[표 7]
Figure kpo00009

Claims (13)

  1. 산화물로서 MgO, CaO와 Fe2O3을 함유하고, 중량%로 나타낸다.
    MgO CaO와 Fe2O3의 합계 99% 이상
    MgO 10% 이상
    Fe2O30.2~5%
    의 화학 조성물을 갖고 , 그리고 다음식으로 정의되는 이론 밀도(d)의 97.5%이상의 밀도를 갖는 것을 특징으로 하는 고밀도 마그네시아, 칼루시아클링커.
    Figure kpo00010
    여기서 A는 페리크레이즈(MgO)의 이론밀도(=3.58g/㎤)이며, B는 칼루시아(CaO)의 이론밀도(=3.3g/㎤)이며, X은 이 마그네시아, 칼루시아 클링커 중의 CaO와 MgO의 함계량에 대한 CaO의 비율(중량%)이다.
  2. 제 1 항에 있어서, 산화물로서 MgO을 10~90중량% 함유하는 고밀도 마그네시아, 칼루시아 클링커.
  3. 제 1 항에 있어서, 산화물로서 CaO을 10중량% 이상 함유하는 고밀도 마그네시아, 칼루시아 클링커.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 하나에 있어서, 산화물로서 Fe2O3을 0.2~3% 함유하는 고밀도 마그네시아,칼루시아 클링커.
  5. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 하나에 있어서, 철성분의 적어도 일부가 페리크레이즈 결정중에 고응하여 있는 고밀도 마그네시아, 칼루시아 클링커.
  6. 제 1 항 내지 3 항 중 어느 하나에 있어서, 산화물로서 SiO2을 0.8중량%이하로 함유하는 고밀도 마그네시아, 칼루시아 클링커.
  7. 제 1 항 내지 3 항 중 어느 하나에 있어서, 산화물 Al2O3을 0.15중량%이하로 함유하는 고밀도 마그네시아, 칼루시아 클링커.
  8. 제 1 항 내지 3 항 중 어느 하나에 있어서, 산화물 B2O3을 0.05중량%이하로 함유하는 고밀도 마그네시아, 칼루시아 클링커.
  9. 제 1 항 내지 제 3 항중 어느 하나에 있어서, 이론 밀도의 98%이상의 밀도를 갖는 고밀도 마그네시아, 칼루시아 클링커.
  10. 해수, 고집 또는 함수에 수용성 철화합물을 첨가하고, 이 수용성 철화합물의 첨가와 동시에 또는 이어서 돌로 마이트하소물, 석회 또는 이들의 수화물을 첨가하여, 주로 수산화 마그네슘으로써된 침전을 생성시키고, 그리하여 얻어진 수산화마그네슘과 칼슘 화합물을 혼합하고, 그 결과 얻어진 혼합물을 소성함을 특징으로 하는 고밀도 마그네시아, 칼루시아 클링커의 제조법.
  11. 제 10 항에 있어서, 수용성 철화합물을 주로 수산화 마그네슘으로써된 침전중에 작열기준으로 0.2~5중량%가 되는 양으로 첨가하는 고밀도 마그네시아, 칼루시아 클링커의 제조법.
  12. 제 10 항 또는 제 11 항에 있어서, 수산화 마그네슘과 칼슘 화합물의 혼합물에, 소성 하기전에, 철함유 화합물, 규소 함유 화합물 또는 이들의 혼합물을 첨가하여 혼합하는 고밀도 마네그네시아, 칼루시아 클링커의 제조법.
  13. 제 10 항 또는 제 11 항에 있어서, 주로 수산화 마그네슘으로써 침전율 pH11 이상의 반응액 중에 생성시키는 고밀도 마그네시아, 칼루시아 클링커의 제조법.
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