JPH0221905A

JPH0221905A - 消泡剤

Info

Publication number: JPH0221905A
Application number: JP16948288A
Authority: JP
Inventors: Akinobu Ichihara; 市原　明信; Hideaki Onishi; 英明大西
Original assignee: Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd
Current assignee: DKS Co Ltd
Priority date: 1988-07-07
Filing date: 1988-07-07
Publication date: 1990-01-24

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】【産業上の利用分野】

本発明は消泡剤に関し、特にポリアルキレングリコール
系２ｉ！ｉ　Ｍ剤に関するものである。

【従来の技術】

従来のポリアルキレングリコール系消泡剤としては、例
えばポリプロピレングリコール、ポリオキシエチレン−
ポリオキシプロピレン′ブロックコポリマー、等のジオ
ールタイプ、又、グリセリン等の多価アルコールに平均
針重量が２０００〜４０００程度になるようにアルキレ
ンオキシドを付加した化合物が多く、アルキレングリコ
ールの構造としては、プロピレンオキシドのホモポリマ
ー、エチレンオキシド−プロピレンオキシドのブロック
コポリマー、およびランダムコポリマー等が消泡剤とし
て知られており、更には、高級アルコール、高級脂肪酸
等にアルキレンオキシドを付加した化合物も消泡剤とし
て知られている。又、特π「として数多くのポリアルギレングリコル系消
泡剤が出願されており、その多くが、アルキレンオキシ
ドの種類、アルキレンオキシドの付加する位置又は順序
等が記載されている。（特公明４１−１６５２８号、特
公昭４５−３０１８９号、特公昭５３４４５５１　号、
特公昭５Ｂ−５８＋２５じ一１特開昭５６−１１１＋９
５８３号参照）

【発明が解決しようとする課題】

しかしながら、このような従来のポリアル・キレングリ
コール系消泡剤にあっては、消泡の初期効果、又は持続
効果等の消泡効果の点でかならずしも、十分に満足出来
るものではなく、改良が要望されている。 −・般にエチレンオキシド、プロピレンオキシトブロッ
クコポリマー系消泡剤では、親水性を示すエチレンオキ
シド鎖が大きい稈、またはエチレンオキシド鎖が分子末
端に近づく程、消泡の初期効果には有効であるが、持続
性が劣る。また逆に親水性を示すエチレンオキシド鎖が小さい程、
またはエチレンオキシド鎖が分子末端から遠ざかる程、
消泡の持続性は良好であるが、初期の消泡効果が劣る。そこで、アルキレンオキシドの種類、および付加する位
置、付加量、又は出発物質等を変え、Ｌト々の特許が出
されているが、未だ一１分に満足出来ないという問題点
があった。

【課題を解決するだめの手段】

この発明は、このような従来の問題点に着目してなされ
たものである１、すなわち、消泡の初期効果および持続
効果の相反する二つの特徴を両方とも満たずには、化合
物中の特定の位置に、親水性のエチレンオキシドとプロ
ピレンオキシド等の親油性アルキレンオキシドのランダ
ムコポリマーとしてイ１１加重合させた化合物が最適で
あるという結果を得た。すなわち、−・般式、ＣＩＩ　３　　　　　　　　　　　Ｃ１１。八−［ｆＣ１１２Ｃｌｌ０）ｆｉ　　（Ｒ，旧１．　０
　　）　　ｍ（Ｃｌｌ、　Ｃｌｌ０）ｎ−Ｉｆ］ｘ（た
だし、△はヒドロキシル基を２〜８個有する脂肪族多価
アルコールまたは、糖類残基、ＲおよびＲ２は炭素数２
〜８の異種アルキレン基、Ｘは脂肪族多価アルコールま
たは糖類残基のヒドロキシル基に相当する数、氾は３〜
２０、ｍは５〜４０、ｎは３〜２０であり、かつＲ，、
Ｉ−＜、の一方がエチレン基、他方が炭素数３〜８のア
ルキレン基の任意の混合割合のランダムコポリマーであ
り、しかも総分子量中にオキシエチレン鎖の占める重：
ｊ」割合は５〜３０％である。）で示される化合物を主
要成分すして含有する消泡剤が初期効果、持続効果をと
もに発揮することを見い出した。（手段を構成する要件）本発明に使用するヒドロキシル基３〜８個有する脂肪族
多価アルコールまたは糖類としては、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、グリセリン、トリメヂロー
ルブロバン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ソ
ルビタンおよびブドウ糖、果糖、乳糖、ショ糖、および
澱粉などの糖類のうちの１種またはそれらの混合物を挙
げることが出来る。本発明に使用する炭素数２〜８のアルキレンオキシドと
しては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブヂ
レンオキシド、イソブチレン才ギシド、テトロヒドロフ
ラン、スチレンオキシド等のアルキレンオキシドを挙げ
ることが出来る。。本発明の消泡剤に用いる化合物は、多価アルコルにアル
カリ触媒の存在下で、温度６０〜１８０℃、圧力０．５
〜５．０Ｋｇ／ｃｍ”の条件下でプロピレンオキシドを
付加し、次に予じめエチレンオキシドとプロピレンオキ
シドを混合した混合アルキレンオキシドを付加し、更に
プロピレンオキシドを付加することにより得られる、。次に、本発明を製造例、実施例により具体的に説明する
。（％、部は重量基準）「製造例」オートクレーブにグリセリン９２ｇ、触媒として水酸化
カリウム８ｇを仕込み、温度１　’ｌ　Ｏ〜＋３０°０
．５０ｍｍ１１ｇの真空下で２時間脱水し、アルコラド
化を行なう。次にプロピレンオキシド６９６ｇを温度１
１０〜１６０℃、圧力１〜５にｇ／ａｍ２の条件下で約
３時間を要し導入して反応させる。つづいて、予じめエ
チレンオキシド６６０ｇとプロピレンオキシド６９６ｇ
を混合した混合アルキレンオキシドをｌｌ’１２度１１
０〜１６０℃、圧力１〜５にｇ／ａｍ２の条件下で約５
時間を要し導入して反応させる。更にブロピレンオキシ
ド１７４０ｇを温度１１０〜１６０℃、Ｆｌ力１〜５に
ｇ／ｃｍ”の条件下で約７時間を要し、導入して反応さ
せる。次に塩酸にて中和後、析出した塩を濾別し、表−
１に示す本発明の消泡剤サンプルＮ　ｏ　、−１の化合
物を得た。更に、はｆ同様の方法によって、本発明消泡剤サンプル
Ｎ（１，２〜６比較例サンプルＮｏ、　　７〜１１を合
成した。（以下余白）実施例１酢酸ナトリウム４５ｇ、尿素５ｇ、に２１１ＰＯ４Ｉｇ
、ＫｌＩ□Ｐ［］４１　ｇ、　Ｍ［１Ｓ０４・７１１□
００４ｇ、酵母エキス２ｇ、ビタミン１１，１００μｇ
、ビデオン５μｇ　、　Ｆｃ”＋及びＭｎ＋　＋各２　
ｐｐｍよりなる前培養培地に、予めブイヨン寒天培地で
３０℃で、２４時間培養したブレビバクテリウム・フラ
ブムＮｏ、　２２４７を植えて、更に３０℃で２４時間
振盪培養する。。更にこれとは別に調製した本１１″１養培地即ち酢酸ナ
トリウム９０ｇ、尿素８　ｇ、　Ｋ２　ｌｌＰＯ４１ｇ
、　Ｋ１１２ＰＯ４１ｇ　、　ＪＳＯｎ　　・７１１２
００．４　ｇ、酵母エキス０．２ｇ、ビタミンＢ１１０
０μｇ、Ｆｅ＋＋及びＭｎ”＋各２ｐｐ、ｍ及びＣａＣ
ｊ２２０．　ｌ　ｇよりなる本培養培地に、下表に示す
各種消泡剤０２％と、上記１ｒ１培養培地４％を加えて
ｐｌｌを７〜８５にした醗酵液３００ｍｊ２を１μ容の
メスシリンダーにとり、泡が溢流しないよう消泡剤を添
加しつつ、ボールフィルターを通じて３０°Ｃで、２時
間通気した。通気量は１０氾／分で、その間に消費した
／ｉ’ｉ　Ｍ剤の量を測定して消泡力試験を行った。そ
の結果を下記の表２にボす。表−２実施例２ −１−記実施例１と同様にして醗酵液３００ｍｊ２を１
μ容のメスシリンダーにとり、これに１５ｏｎ＋ｇの消
泡剤を添加し、３０°Ｃで通気（１０β／分）して泡が
溢流するまで（即ち泡量が７００ｎｌ　ｌを超えるまで
）の時間を測定することにより、消泡持続性試験を行っ
た。その結果を下記の表−３に示す。（以下余白）表く３被験液はスチレン−ブタジェン共重合ラテックスで全固
形分３０％、重合時の乳化剤はステアリン酸ソーダとロ
ジン酸ソーダの混合物である。抑泡試験結果を表−４に示す。表−４実施例３試験方法は内径４５ｍｍ、高さ７５０ｍｍのガラス筒の
」一部より３０ｍｍ下に、水下に枝を（＝Ｉけ減圧ライ
ンに接続する１、筒底より被験液を１４０ｎｌ満した所
を標線とし１０ｍｍ川位の目盛りで６００ｍｍまで表示
しである抑泡試験装置を用いた１゜予め４５°Ｃに保った湯浴中に前記筒を標線まで浸清し
ラテックスを１４０ｍ１２入れ、これに消泡剤０１４ｇ
を加え、さらに毛細管を投入したのち、８３±２ｍｍ１
１ｇに減圧し浴温を徐々に上昇し泡量を測る実施例４塗被紙の製造の際の塗工液の消泡剤としてのデストを行
った。（Ａ）塗工液配合アルミナカオリン　　　　１０００部ピロ燐酸ソーダ　　　　　　０．５部苛性′７−ダ　　　　　　　　０１部水道水　　　　　　　　　１２００部ミルクカゼイン　　　　　１１０部　　１１液尿素　　
　　　　　　　　　１１部苛性ソーダ　　　　　　　　０．４４部　　ＩＩ液水　
　　　　　　　　　　　　　　　　６００　部Ｓ　ｌ（
Ｒラデックス（イ１友ノーガタック製）　　　　　　７０部　　■１液１液、
ｌＩ液を各調整後、１液、１１液、■１液及び合成物を
卓上ミキサーにて充分に混合し均一な塗二［液をつくり
、下記の方法でテストした。試験方法循環落下方式５００ｍρシリンダー（こ工式験ｚ夜を３００ｇｒとり
ポンプを一定速度で回転させ毎分１５００ｃｃの割合で
循環させ、時間の経過に伴う発Ｍ　ｎを読んだ。尚消泡剤添加量は、０３％使用した。塗工液の固形分に対して表実施例５直鎖ドデシルベンセンスルホン酸ナトリウム１％水溶液
５０ｍ　Ｑを２００＋ｎＱのメスシリンダーにとり上下
に１０回振った後、消泡剤の１０％水溶液０．５ｍ氾加
え、１分後の泡の量を測定した。（以下余白）表−６一留去用の消泡剤、排水処理用消泡剤、塗料用消泡剤、
バルブ工業用消泡剤、繊維二り業用消泡剤等の分野にお
いて適用することができる。

Claims

【特許請求の範囲】一般式、 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ただし、Ａはヒドロキシル基を２〜８個有する脂肪族
多価アルコールまたは、糖類残基、Ｒ＿１およびＲ＿２
は炭素数２〜８の異種アルキレン基、ｘは脂肪族多価ア
ルコールまたは糖類残基のヒドロキシル基に相当する数
、ｌは３〜２０、ｍは５〜４０、ｎは３〜２０であり、
かつＲ＿１、Ｒ＿２の一方がエチレン基、他方が炭素数
３〜８のアルキレン基の任意の混合割合のランダムコポ
リマーであり、しかも総分子量中にオキシエチレン鎖の
占める重量割合は５〜３０％である。）で示される化合
物を主要成分として含有することを特徴とする消泡剤。