JPH0221906A

JPH0221906A - 消泡剤

Info

Publication number: JPH0221906A
Application number: JP16948388A
Authority: JP
Inventors: Akinobu Ichihara; 市原　明信; Hideaki Onishi; 英明大西
Original assignee: Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd
Current assignee: DKS Co Ltd
Priority date: 1988-07-07
Filing date: 1988-07-07
Publication date: 1990-01-24

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】【産業上の利用分野】

本発明は消泡剤に関し、特にポリアルキレングリコール
系消泡剤に関するものである。

【従来の技術】

従来のポリアルキレングリコール系消泡剤としては、例
えばポリプロピレングリ：］−ル、ボリオキシエヂレン
ーボリオギシブロビレンブロックコボリマー等のジオー
ルタイプ、又、グリセリン等の多価アルコールに平均分
子：？七がｚｏｏｏ〜４０００程度になるようにアルキ
レンオキシドを付加した化合物が多く、アルキレングリ
コールの構造としては、プロピレンオキシドのポ干ポリ
マー、エチレンオキシド−プロピレンオキシドのブロッ
クコポリマー、およびランダムコポリマー等が消泡剤と
して知られており、更には、高級アルコール、高級脂肪
酸等にアルキレンオキシドを付加した化合物も消泡剤と
して知られている。又、特ｒ「として数多くのポリアルキレングリコル系消
泡剤が出願されており、その多くが、アルキレンオキシ
ドの種類、アルキレンオキシドの付加する位置又は順序
等が記載されている。（特公明４１−１６５２８号、特
公昭４５−３０１８９号、特公昭５３−４４５５１号、
特公昭５Ｂ−５８１２５号、特開昭５６６９５８３号参
照）

【発明が解決しようとする課題】

しか−′しながら、このような従来のポリアルキレング
リコール系消泡剤にあっては、消泡の初期効果、又は持
続効果等の消泡効果の点でかならずしも、十分に満足出
来るものではなく、改良が要望されている。一般にエチレンオキシド、プロピレンオキシトブロック
コポリマー系消泡剤では、親水性を示すエチレンオキシ
ド鎖が大きい程、またはエチレンオキシド鎖が分子末端
に近づく程、消泡の初期効果には有効であるが、持続性
が劣る。また逆に親水性を示すエチレンオキシド鎖が小さい程、
またはエチレンオキシド鎖が分子末端から遠ざかる程、
消泡の持続性は良好であるが、初期の消泡効果が劣る。そこで、アルキレンオキシドの種類、および付加する位
置、付加量、又は出発物質等を変え、秤々の特許が出さ
れているが、未だ十分に満足出来ないという問題点があ
った。

【課題を解決するための手段】

この発明は、このような従来の問題点に管口してなされ
たものである。すなわち、消泡の初期効果おＪ：び持続
効果の相反する二つの特徴を両方とも満たずには、化合
物中の末端の位置に、親水性のエチレンオキシドとプロ
ピレンオキシド等の親油性アルキレンオキシドのランダ
ムコポリマーとして付加重合させた化合物が最適である
という結果を得た。すなわち、一般式、ＣＩ＋　、。Ａ−［（Ｃ１１２ＣＩＩＯ）、、ｆ２　　（Ｒ，旧１２
０１ｍ−Ｉｆ］ｘ（ただし、Δはヒドロキシル基を２〜
８個有する脂肪族多価アルコールまたは、糖類残基、Ｒ
１および１７□は炭素数２〜８の異種アルキレン基、Ｘ
は脂肪族多価アル：］−ルまたは糖類残基のヒドロキシ
ル基に相当する数、氾は５〜３０、ｍは５〜３０であり
、かつＲ，、Ｒ，の一方がエチレン基、他方が炭素数３
〜８のアルキレン基の任意の混合割合のランダムコポリ
マーであり、しかも総分子量中にオキシエチレン鎖の占
める重量割合は５〜３０％である。）で示される化合物
を主要成分とする消泡剤が初期効果、持続効果をともに
発揮することを見い出した。（手段を構成する要件）本発明に使用するヒドロキシル基２〜８個右する脂肪族
多価アルコールまたは糖類としては、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、グリセリン、トリメヂロー
ルブロバン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ソ
ルビタンおよびブドウ糖、果糖、乳糖、ショ糖、および
澱粉などの糖類のうちの１種またはそれらの混合物を挙
げることが出来る。本発明に使用する炭素数２〜８のアルキレンオキシドと
しては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチ
レンオキシド、イソブチレンオキシド、テトラヒドロフ
ラン、スチレンオキシド等のアルキレンオキシドを挙げ
ることが出来る。本発明の消泡剤に用いる化合物は、多価アルコルにアル
カリ触媒のイＴ在下で、温度６０〜１８０°Ｃ１圧力０
．５〜５０にｇ／ｃｍ２の条件下でプロピレンオキシド
を付ノ用し、次に子しめエチレンオキシドとブロー′ピ
レンオキシドを混合した、混合アルキレンオキシドを付
加することにより寄られる。次に、本発明を製造例、実施例により具体的に説明する
。（％、部は重ｊ’、Ｂ、　）、ｐへ１．）「製造例」オートクレーブにグリセリン９２ｇ、触媒として水酸化
カリウム８ｇを仕込み、温度１１０〜１３０°Ｃ１５０
ｍｍ１１ｇの真空下で２時間脱水し、アルコラード化を
行なう。次にプロピレンオキシドを２６１０ｇ温度１１
０〜１６０℃、圧力１〜５にｇ／ｃｍ２の条件下で約８
時間を要し導入して反応させる。つづいて、予じめエチ
レンオキシド６６０ｇとプロピレンオキシド１７４０ｇ
を混合した混合アルキレンオキシドを温度１１０〜１６
０°Ｃ１圧力１〜５Ｋｇ／ｃｍ２の条件下で約６時間を
要し導入して反応させる。次に塩酸にて中和後析出した
塩を濾別し、表−■に示す本発明消泡剤サンプルＮｏ、
　ｌの化合物をｔｌｌた。更に、はヌ同様の方法によって、本発明消泡剤サンプル
Ｎｏ、　２〜６比較例サンプルＮ（１，７〜１１を合成
した。（以下余白）実施例１酢酸リートリウム４５ｇ、尿素５　ｇ、　Ｋ２　ｌｌｒ
’ｏａ１　ｇ　、　　に１１□　ＰＯ４１ｇ　　、　　
ＭｇＳＯ４・　７１１□　ＯＯ，４ｇ、　　　酵　ｌリ
エキス２ｇ、ビタミン１３，１００μｇ、ビチオン５１
１　ｇ−１Ｆｅ”＋及びＭｎ”＋各２　ｐｐｍよりなる
前培養培地に、予めブイヨン寒天培地で３０°Ｃで、２
４時間培養したブレビバクゾリウム・フラブムＮｏ２２
４７を植えて、更に３０℃で２４時時間給養する。更にこれとは別に調製した本培養培地即ち酢酸ナトリウ
ム９０　ｇ、尿素８ｇ、に２１１Ｐ０４　１　ｇ、に１
１□ＰＯ４１ｇ　、ＭｇＳＯ４・７１１　００．４ｇ、
酵母エギス０．２ｇ、ビタミン１３＋ｌｏｏμｇ、Ｆ　
ｃ　”＋及びＭｎ４　（−各２　ｐｐｍ及びＣａＣρ、
Ｏ，ｌ　ｇよりなる本培養培地に、下表に示す各種消泡
剤０２％と、上記前培養培地４％を加えてｐ　ｌ−１を
７〜８５にした醗酵液３００ｎｌを１μ容のメスシリン
ダーにとり、泡が溢流しないよう消泡剤を添加しつつ、
ボールフィルターを通じ−で３０℃で、２時間通気した
。通気■はｌＯβ／分で、その間に消費した消泡剤の量
を測定して消泡力試験を行った。その結果を下記の表表２に示す。実施例２ −に記実施例１と同様にして醗酵液３００ｍｊ２を１μ
容のメスシリンダーにとり、これに１５０ｍｇの消泡剤
を添加し、３０°Ｃで通気（＋０４２　／分）して泡が
清流するまで（即ち泡１ｆｉが７００ｍｇを超えるまで
）の時間を測定することにより、消泡持続性試験を行っ
た。その結果を下記の表−３に示す。（以下余白）表−３クスで全固形分３０％、重合時の乳化剤はスデアリン酸
ソーダとロジン酸ソーダの混合物である。抑泡試験結果
を表−４に示す。表−４実施例３試験方法は内径４５ｍｍ、高さ７５０ｍｍのガラス筒の
」二部より３０ｍｍ下に、水平に枝を付は減圧ラインに
接続する。筒底より被験液を１４０ｍｇ満した所を標線
としｌ　Ｏｍｍ単位の目盛りで６００ｍｍまで表示しで
ある抑泡試験装置を用いた。予め４５℃に保った温浴中に前記筒を標線まで浸漬しラ
デックスを１４０ｍｊ２入れ、これに消泡剤を０．１４
ｇを加え、さらに毛細管を投入したのち、８３±２　ｍ
ｍ１１ｇに減圧し浴温を徐々に」１胃し、泡量を測る被
験液はスチレン−ブタジェン共重合ラテッ実施例４塗被紙の製造の際の塗工液の消泡剤としてのデストを行
った。（Ａ）塗工液配合アルミナカオリン　　　　１００．０部ピロ燐酸ソーダ
　　　　　　０．５部１液表−５苛性ソーダ　　　　　　　　０１部水道水　　　　　　　　　１２０．０部ミルクカゼイン
　　　　　　１１０部　ｉｌ液尿素　　　　　　　　　
　　１．１部苛性ソーダ　　　　　　　　０４４部　ＩＩ液水　　　
　　　　　　　　　　　　　５０．０　部ｓ　ｎ　＋ｔ
ラデックス（住友ノーガタック製）７．０部　Ｉｌｌ液ｌ液、ｌｌ液を各調整後、Ｉ液、ｌｌ液、ＩＩＩ液及び
合成物を卓−１ミキサーにて充分に混合し均一な塗工液
をつくり、下記の方法でデストした。試験方法循環落下方式５００ｍＩ２シリンダーに試験液を３００ｇｒとりポン
プを一定速度で回転させ毎分１５００ｃｃの割合で循環
させ、時間の経過に伴う発泡量を読んだ。尚消泡剤添加１且は、塗］−液の固形分に対して０．３
％使用した。（以下余白）実施例５直鎖ドデシルベン七ンスルホン酸ナトリウム１％水溶液
５０ｎｌを２００ｍ＋１２のメスシリンダーにとり上下
に１０回振った後、消泡剤の１０％水溶液０、５ｍｆｉ
加え、１分後の泡の量を測定した。（以下余白）表−６等の分野において適用することができる。

Claims

【特許請求の範囲】一般式、 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ただし、Ａはヒドロキシル基を２〜８個有する脂肪族
多価アルコールまたは、糖類残基、Ｒ＿１およびＲ＿２
は炭素数２〜８の異種アルキレン基、ｘは脂肪族多価ア
ルコールまたは糖類残基のヒドロキシル基に相当する数
、ｌは５〜３０、ｍは５〜３０、かつＲ＿１、Ｒ＿２の
一方がエチレン基、他方が炭素数３〜８のアルキレン基
の任意の混合割合のランダムコポリマーであり、しかも
総分子量中にオキシエチレン鎖の占める重量割合は５〜
３０％である。）で示される化合物を主要成分として含
有することを特徴とする消泡剤。