JPH02218764A - 染料の吸着により着色された真珠光択顔料および製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は着色真珠光沢顔料の製法に関する。

［従来の技術］ 光沢顔料部分が天然真珠光沢物質または合成真珠光沢物
質（俗称真珠光沢顔料）であって、色彩部分が一連の有
機・無機着色剤または染料であるような着色光沢顔料は
公知である。従来の着色光沢顔料の製法は次のような各
種の困難性を包含していた：被覆生成物を懸濁液から濾
過する際に着色剤が激しくブリードする；顔料表面への
染料の接着性が悪く、着色剤が水で洗い流される；強い
色強度の艶を維持するのが困難である；および顔料表面
への染料の均一な分散が困難である。

米国特許第４．０８４．９８３号公報は上記の諸問題に
関連がある。該特許は、二酸化チタン被覆マイカ顔料を
用いて干渉現象を利用して着色剤を製造する方法に関し
、これらの顔料表面上に有機染料を被覆することにより
これを達成している。ここでは従来の問題点を克服する
ために、レーキ試薬を補助剤として顔料表面に染料を化
学的に結合させている。例えば、一種のレーキ試薬であ
る塩化アルミニウムは加水分解により水酸化アルミニウ
ムの層を生じ、これと染料が反応して不溶性の着色レー
キを生じ、これが顔料表面に析出する。この方法は顔料
表面への打機染料の接着性の悪さを克服するには優れた
方向であるが、未被覆の染料が激しくブリードする問題
の解決にはならない。従来の試みが該問題を解決できな
かった原因には、優れた品質の着色光沢顔料を製造する
適当な方法を開発するのには一連の障害があったからで
ある。後述するが、この失敗はレーキ化方法の非効率性
に由来し、レーキ化実施の態様に原因があり、また顔料
表面に染料を被覆する際に維持される条件に由来する当
然の帰結であった。

本発明と米国特許第４．０８４．９８３号公報発明との
間には重要な基本的相違がある。該米国特許発明では水
酸化アルミニウムを先ず平板状の顔料表面に析出させる
方法を採用している。本発明の方法では逆の方法、すな
わち可溶性染料を先ず平板状の顔料表面に吸着させ、次
いで可溶性アルミニウムまたはジルコニウム化合物の添
加により対応する水酸化物を沈殿させ、これによりレー
キ化反応を完結させる。この方法によれば米国特許に比
べて著しい改良結果が得られる。引例発明では溶解性染
料の激しいブリードが起こるのに対して、本発明の方法
ではブリード現象を殆ど完全に抑制でき、その結果染料
の浪費が防止でき、かつ染料が他の装置を汚染すること
もない。さらに重要なことは廃液処理問題がないことで
ある。

第２の相違点としては、該米国特許発明に比べてレーキ
化反応を比較的高濃度の試薬で実施することができる点
にある。

例えば、加水分解する塩化アルミニウムまたは塩化ジル
コニウム試薬は２０〜３０重量％濃度で使用でき、一方
該米国発明では２．４〜５重量％である。また反応は顔
料濃度２０％Ｗ／Ｖで実施できるのに対して引例発明で
は２％である。より高濃度を使用することと、試薬の添
加順序を逆転することとの組み合わせにより染料のブリ
ードが防止できることが分かった。さらに重要なことは
、該高濃度方法を採用することにより、従来よりも優れ
た製品が得られることである。

第３の注目すべき差異は、本発明ではレーキ化反応は室
温（約２５°Ｃ）で行うことが可能であるが、米国特許
第４．０８４．９８３号公報発明では水酸化アルミニウ
ムの析出および染料の沈着の両方について６０〜９０°
Ｃのような高温が採用される。より高温ではさらにブリ
ードが大きく、かつ製品の品質が劣化する。該引例発明
を実験室的に追試したところ、染料のブリードが激しく
、かつ製品の品質も反射性に劣り、また凝集する傾向が
認められた。

最後に、本発明の最大の利点は、アルミニウムレーキの
製造にのみ限定されるものではない。塩化ジルコニウム
から造られたレーキ類はアルミニウム塩から造られたレ
ーキ類と品質において同等であることが判明した。その
上、ケーキ化を行うに際して、より少量の塩化ジルコニ
ウムを用いて実施できる。その理由は４価のジルコニウ
ムは染料をより効率的に沈着させ得るためである。さら
ニ、沈着したジルコニウムレーキは、より早く濾過がで
きるので経済的である。カルシウム、バリウム、および
ストロンチウムのような他の金属塩類もまた同様にレー
キ試薬として有用であることは後に説明する通りである
。

［本発明が解決しようとする課題］ 本発明の主目的は、強力な色強度と優れた光沢を兼ね備
えた染料被覆顔料を製造するための、経済的で実用的な
レーキ化方法を提供することにある。さらに詳しくは、
本発明の一目的は真珠光沢顔料上に有機染料を被覆する
方法の提供において、激しいブリードが防止できるだけ
でなく、廃液中に痕跡の染料さえも検出できないように
僅少のブリードさえも防止できるような被覆方法の提供
にある。

［課題を解決するための手段］ 本発明の方法によれば、金属酸化物被覆基質真珠光沢顔
料の水性懸濁液を可溶性染料およびレーキ試薬と接触さ
せることにより、染料を吸着した優れた着色真珠光沢顔
料が製造できる。本発明の方法は、同じ試薬のある種の
ものを使用して同じ種類の製品を製造できる点で前記の
米国特許第４゜０８４．９８３号特許と類似している。

しかし、試薬の使用方法、レーキ化工程における条件、
および使用試薬の品質において著しい差異があり、その
ために得られる結果において著しい差異が発生する。

前記米国特許の方法では２段法が採用され、例えば水酸
化アルミニウムを先ず顔料の平板面上に沈降させ、次い
で該アルミニウム被覆顔料を水性懸濁液から分離または
分離することなく、染料と反応させて不溶性のカラーレ
ーキを形成させる。

この方法は顔料表面に予め沈殿させた水酸化アルミニウ
ムに対して、染料を如何に良好に結合させ得るかに係っ
ている。

実際のところ、この方法によるカラーレーキ形成のため
の染料の結合は、顔料表面に既に結合している水酸化ア
ルミニウム層の強固な接着のために活性点が失われる結
果として非効率的になる。

幸いにして本発明の逆転方法に従うと、レーキ化工程の
効率を改良できるばかりでなく、同時に製品の品質も改
善できる。本発明の方法において、染料水溶液と真珠光
沢顔料懸濁液とを混合し、顔料粒子をこのｖＡｆｌＲ液
から沈降させると、最初溶液中に存在した大部分の染料
分子は顔料粒子に弱く吸着される結果、染料分子が物理
的吸着により顔料に随伴されるということが判明した。

この時点では染料は顔料表面から水で容易に洗い流され
る状態にある。レーキ試薬（例えば、加水分解性アルミ
ニウム化合物）を添加すると、加水分解で沈殿した水酸
化アルミニウムが吸着染料と反応して顔料表面上に強固
に接着したカラーレーキを形成する。

本発明の利点の一つとしては、すでに物理的に吸着して
いる染料が水酸化アルミニウムの均一な沈着を可能にす
ることであり、その理由は染料が顔料の表面に存在する
ことにより、水酸化アルミニウムが一定に制御された速
度で徐々に形成されるように誘導するからである。また
同時に、新しく生成した水酸化アルミニつが拡散して凝
集体を形成する機会がないので凝集体の形成が阻止され
、かくして被膜の均一性が維持されることである。本発
明の方法の他の利点は、新しく形成された水酸化アルミ
ニウムは、予め顔料表面に析出している水酸化アルミニ
ウムに比べて染料と反応し得る”活性点”の数を遥かに
多く所有していることである。このためにＡｔＣｔａ・
８Ｈ２０の使用量を大幅に節約でき経済的であるばかり
でなく、同時にＡ７Ｃｊａ”６ＨｚＯの使用量が少なけ
れば少ない程最終製品の光沢が良好になる。

本発明のさらに別の利点は、染料含を懸濁液中で顔料を
高濃度で使用できる結果、殆どの柾類の染料に対してほ
ぼ完全にブリードを防止でき、その結果レーキ試薬の適
当量と適切なｐＨとを組み合わせれば、ある種の染料で
は〉９９％の確率でブレードを防止できることにある。

最終顔料上に被覆される染料の量は、添加するレーキ試
薬の量に依存する。原則としては、計算量または実験的
に決定した量のレーキ試薬を使用すればブリードが防止
きるはずである。しかし実際には、例えば塩化アルミニ
ウムを大量に添加してブリードを防止すると凝集体が生
成するため最終製品の光沢が失われる結果になる。この
点に関して、高顔料濃度とレーキ試薬の使用量との間の
バランスを慎重に決定することによりブリードは完全に
、または殆ど完全に阻止できることが判明した。高顔料
濃度とは一般的には２０〜３０：ｍ　ｆｆｉ％であり、
これ以上の濃度では懸濁液の粘度が増加し、攪拌が困難
になるので好ましくない。塩化アルミニウムのようなレ
ーキ試薬の最適量は顔料の全重量の約８％に過ぎないこ
とが実験的に確認され、また染料の量の約４倍に過ぎな
いことも実験的に確かめられた。生成する水酸化アルミ
ニウムは染料の量の約１．３３倍に過ぎない。その上、
本発明の方法ではブリードが防止できる以外に、改良さ
れた光沢を製品に付与する利点もある。

金属酸化物被覆素地真珠光沢顔料は広く知られており、
例えば二酸化チタンおよび／または二酸化ジルコニウム
被覆マイカがある。かかる顔料は例えば米国特許第３，
４３７，５１５号、同第３，４１８，１４６号、同３．
０８７．８２８号および同４，０３８，０９９号公報に
開示がある。好ましい真珠光沢顔料は二酸化チタン被覆
マイカである。このマイカフレーク素地は一般的に長さ
約１〜７５ミクロン、好ましくは約５〜３５ミクロン、
厚さ約０．０３〜３ミクロン、比表面積ＢＥＴ）は約１
〜６ｍ２／ｇ１好ましくは約２〜４．５ｍ２／ｇである
。通常、二酸化チタンや他の金属酸化物は厚さ約２０〜
３５０　ミリミクロン、または約５０〜５００ｍｇ／ｍ
”程度に被覆する、金属酸化物被覆の厚さに応じて、顔
料は青、緑、黄色等の干渉色または反射色を呈する。

干渉色に加えて顔料に色効果を生じさせるための、多数
の何機染料が入手できる。使用できる染料は水性媒体に
可溶であり、次の表に例示したものおよびこれらと類似
の構造のものである。

使用される全ての染料は化粧品用に使用されるもので、
米国において認可された色である。全てのものがＤＣま
たはＦＤＣとして極く最近命名されたものである。本発
明の製品は化粧品用に使用できるものを指向したもので
あるが、必ずしもこれのみに限定°されるものではない
。

１上及 ・　　　　　　　、　　　　　化」目在ヨコ札ＤＣＲｅ
ｄ ４−（０−スルフオーｐ−）リルアゾ）−３−（Ｌｌｔ
ｈｏｌ　　Ｒｕｂｌｎ　　１３）ヒドロキシ−２−ナフ
トイックｌ　、Ｎａ塩ＤＣＧｒｅｅｎ ５　　２．２’−［９，１０−ジヒドト９．１Ｏ−（Ａ
ｌｌｚａｒｌａ　Ｃｙａｎｌｎｅ ジオキソ−１，４−アンスラ七ンジイールジイミＧｒｅ
ｅｎ　Ｆ） ノコビス［５−メチルベンゼンスルフォンａ］ＦＤＣＹ
ｅ （Ｔａｒｔｒａｚ　Ｉｎｅ　） ｏｗ ５−オキソ−１−（ｐ−スルフオフエニ１ｌ）−４−［
ｐ−スルフオフェニル）アゾ］−２−ピラゾリンー３−
カルボン置。

Ｎａ１ ＦＤＣＢｌｕｅ　　　　Ｉ　　　　　　Ｘチ＃［４−［
ｐ−［メチル（ｌ−スルフイ（Ｂｒｌｌｌｌａｎｔ　　
Ｂｌｕｅ　　ＦＣＦ）　　　　　ベンジル）アミノ−（
０トスルフｔＴミノ〕−α−０−フネニル）ベンジリデ
ンコ２．５−　　シクａヘキ号ジエンー１−イリデンコ
ーースルフオベンジル）アンモニウムヒドロキ号イド。

Ｎａｌ ＦＤＣ （Ｓｕｎｓｅｔ ｅｌ Ｙｅｌｌｏｗ） ｏｗ ８　　　１−ｐ−スルフオフェニルアゾー２−ｔフトー
ル−６−スルフオン朦。

２Ｎａ塩 ＤＣＲｅｄ　　　３３ （Ａｃｌｄ　Ｆｕｃｈｓ−１ｎｅ） ８−アミ八２−フＩニルアゾ＝！− ナフトール−３，トジスルフオンａ。

Ｎａ１ｉｉ ＦＤＣ Ｒｅｄ （Ａｌｌｕｒａ） ＦＤＣＲｅｄ （Ｐｏｎｃｅａｕ） ６−ヒドａキシ−５−［（２−メトキジルー−５−メチ
ル−４−スルフオフェニル）−アゾ］−２−ナフタレン
スルフォント Ｎａ１ ３−［（２，４−ジメチル−５− スルフオフＩニル）アゾ］−４−ヒドロキシー１−ナフ
タレンスルフォン酸、２Ｎａ塩ＦＤＣＧｒｅｅｎ （Ｆａｓｔ　Ｇｒｅｅｎ　ＦＣＦ） ３　　４−［［４−（Ｎ（ｆｌ−一一スルフオベンジル
Ｔミノ）フェニル］（４−ヒ トｎキン−２−スルフオ：ウムフＩニル）メチレン］−
［１−（Ｎ−ｚチル−Ｎ−ｍ−スルフオベンジルー　Δ
２・６ シクロ〜キ号ジエンイミン］、２Ｎａ塩ＤＣＧｒｅｅｎ （Ｐｙｒａｎｌｎｅａｍ） ８−ヒトσキ汁１．３−６−ビレントリースルフオンＩ
ｉ、３Ｎａ塩 ＦＤＣ １ｕｅ ５．５ξジスルフオ−３，３’− ジオ壽ソー　Δ２・２°−ビインドリン。

ＯＮａ Ｎａｉ ＤＣＯｒａｎｇｅ　　　　４　　　１−ｐ−スルフオフ
ェニルアゾ−２−Ｅｘｔ　　　ＤＣＶｉｏｌｅｔ （Ａｌｌｚａｒｌｎ　　Ｖｉｏｌｅｔ）２−［（９，１
０−ジヒドト４− ＤＣ Ｒｅｄ ト（４−クロト０−スルフオー５− （Ｌａｋｅ　Ｒｅｄ　Ｃ） トリルアゾ）−スルアト２−ナフトール。

Ｅｘｔ　　　ＤＣ Ｙｅｌｌｏｗ ７　（Ｎａｐｈｔｈｏｌ　　Ｙｅｌｌｏｗ　５）８−ヒ
ドロキシ−５，７−シニトロー２ＤＣＹｅｌｌｏｗ （Ｑｕ　Ｉｚｏ口ｎｅ　Ｙｅｌｌｏｗ）１０　　２−（
２−キノリル）−１，３−インゲンジオンジスルフオン
置、２ＮａｌＮＯ。

ＤＣＢｒｏｗｎ （Ｒｅｓｏｒｃｌｎ　Ｂｒｏｗｎ） ４［［５−（ジアルキルフェニル）＝ アゾ］−２．４−ジヒドロキシフェニル］アゾ］−ベン
ゼンスルフォン！１゜ Ｎａ１ｉ 以下、金属酸化物被覆基質真珠光沢顔料を便宜上、二酸
化チタン被覆マイカと呼ぶが、他の金属酸化物被覆基質
真珠光沢顔料もまた包含されることを前提としている。

この方法では、二酸化チタン被覆マイカと染料の水性懸
濁液とを亭備する。

この懸濁液は二酸化チタン被覆マイカの水性懸濁液に染
料を添加して調製する。好ましい方法では、二酸化チタ
ン被覆マイカを染料自体の溶液中に分散し、蒸留水を加
えて顔料と染料濃度を適当に調整する。４０〜５０重量
％のような高濃度を使用するのは前記したように実際的
ではなく、約２０〜３０重量％濃度を使用するのがを利
であることが分かった。懸濁液のｐＨは被覆を開始する
前に被覆ｐＨに調整する。！！！濁液のｐＨは通常被覆
ｐＨより高いので、酸が生成する場合にはレーキ試薬自
体で被覆ｐＨまでもたらすことが可能である。このレー
キ化方法におけるｐＨ３１！！節の重要性は今まで認識
されなかったが、その理由はＡｌＣｌ３・６Ｈ２０が加
水分解する際に多種類のオリゴマーやポリマー性の種を
生成し、ＭＮの性質はｐＨに依存し、このものが一方で
製品の品質に影響を及ぼすと言う事実が無視されていた
からである。

アルミニウムレーキ化試薬を使用する被覆方法において
最適なｐＨは約５．０であることが分かった。約５．０
を中心としてこれ以上でも以下でも染料の被ｆｆ１ｆｆ
ｉは低下するので、ブリードがあり、したがって最終製
品の光沢も低下する。５．０という最適ｐＨにおい微細
に分散した粒子を有する不溶性水酸化アルミニウムの形
成が最大限に起こり、このものが染料の均一な沈着を起
こさせ、方ではこれが最終製品に、より良好な光沢を付
与する。しかし、該被覆はｐＨ４，５〜７．０でも実施
はできるが、５．０以下または以上では製品の品質は若
干低下する。

最も普通に使用されるレーキ化試薬は塩化アルミニウム
であるが、硫酸アルミニウムまたは硫酸アルミニウムカ
リウムのような他の塩類を使用しても同じ効果が得られ
る。アニオンの差異による製品の品質には差異が認めら
れない。約２０〜３０重量％ＡｔＣｔ３−θＨｇｏ含好
アルミニウムレーキ化試薬の使用が育利であることが判
明し、これによれば高濃度で試薬の添加が出来るので水
性懸濁液の容量を低減できる。塩基、好ましくは水酸化
ナトリウを添加して被覆工程を通して攪拌しながらｐＨ
を一定に維持することが重要である。

本発明において染料の被覆は、好ましくは室温で行う。

顔料懸濁液を４０〜７０℃に加熱、特に米国特許第４．
０８４．９８３号公報に記載のように８５〜９０℃に加
熱することは何らのメリットもない。加熱は実際のとこ
ろ不利益であって、その理由は温度が上昇する程ブリー
ドが激しくなるからである。８５〜９０℃では、ブリー
ドがかなり激しく、これを防止するために多量のレーキ
化試薬が必要になる。

その上、温度が高いほど製品の光沢が低下する。

高濃度のレーキ化試薬を使用すればブリードが防止でき
るかも知れないが、最低温度と最小量の試薬を使用して
ブリードを防止し、同時に高い光沢を維持するのが当然
育利である。例えば、本発明の方法で２５℃の被覆方法
を採用した場合では添加染料の３９．８％が被覆できる
のに反して、３０℃の高温で類似条件の従来法を繰り返
す場合では、添加された染料の僅か３５％だけが被覆さ
れるに過ぎない。後者の色強度は前者に比べて明らかに
低い。

米国特許第４．０８４．９８３号公報では１、レーキ化
工程で温度を高く維持すれば製品の品質に良い効果を与
えると仮定している。しかし、約２５〜３５℃のような
約室温程度の温度で最高品質の製品が得られ、より高温
では実際のところ最終製品の光沢に関して悪影響を与え
ることが分かった。

染料被覆顔料懸濁液は被覆工程の完結を確認するために
試薬添加後ゆるやかな速度で攪拌することが好ましい。

濾過、洗浄および乾燥後の最終製品は、顔料の重量基準
で僅か約１〜２重量％の染料被覆量においてさえ輝いた
色強度と強い光沢を示す。本発明の方法ではとりわけ明
るい色を有する製品が約４〜５重量％程度の染料被覆に
より得ることができ、しかも何等の光沢の損失も認めら
れない。着色光沢顔料は、染料の種類によってアルミニ
ウム以外の金属類とのレーキ化によっても造ることがで
きる。四塩化ジルコニウムは第１表の染料の全てを沈着
することができる。しかし、Ｃａ１ＢａおよびＳｒ塩化
物は第１表のＤＣＲｅｄ　　６だけをレーキ化できる。

Ｃａ”、Ｂａ”およびＳｒ”のような２価イオンが赤色
染料を錯化できるという事実は、本発明の重要な部分を
構成している。幸いこの錯化物は水溶液には不溶性なの
でブリードの問題はない。

さらに重要なことは、この錯化物の物性は、使用したイ
オンの性質に依存することである。このように本発明に
おける赤色染料のＣａ１ＢａおよびＳｒレーキは驚くほ
どの輝きと、平滑な光沢を有し、アルミニウムやジルコ
ニウムレーキとは明確に異なっている。二酸化チタン被
覆顔料上に析出したこのカルシウムレーキは強力なピン
ク色（２％染料）を呈する。バリウムは予想外に柔らか
い感触の黄色味を呈し、ストロンチウムは深い赤色を呈
する。

レーキ化試薬として四塩化ジルコニウムを使用する被覆
方法はｐＨを約４．０に維持しなければならないこと以
外は塩化アルミニウムの場合と基本的に同じである。し
かし、この被覆は約３．０〜４．５の範囲において支障
な〈実施できるはずである。

レーキ化試薬としてカルシラ今、バリウムおよびストロ
ンチウム塩化物を使用する被覆方法では、アルミニウム
やジルコニウム塩化物を使用する場合とは若干異なる。

後者の場合には最終生成物の凝集が起きるので過剰の使
用は避けるべきであり、前者の場合には過剰（約２〜３
倍）に加えると良好な結果が得られる。この２価金属塩
を過剰に添加すると、懸濁液のｐＨは５．０から４．７
へと僅かに低下するが、塩基を僅かに添加するだけで５
．０へと戻すことができる。アルミニウムやジルコニウ
ム塩化物の場合には加水分解して酸溶液を生ずるので連
続的に塩基で中和してやる必要があるが、２価金属イオ
ンの場合にはこれを必要としないことは明らかである。

本発明のさらに重要な提案によれば、着色光沢顔料の製
造に用いたと類似のレーキ化方法が、二酸化チタン被覆
マイカ顔料と有機染料との異なった組み合わせを単に採
用するだけで、２−色効果を有する製品の製造用に利用
できることである。

本発明の製品は優れた品質の着色真珠光沢顔料であって
、その製品は強力な色強度、高い光沢および柔らかい粉
末感触を有する。

本発明の方法によれば新しい一連の光沢顔料が得られる
。光の干渉と吸収の両方からの色彩が得られる。これら
の２−色生成機構の組み合わせによりユニークな二重色
が得られる。おのおのの二重色において、顔料粒子は二
酸化チタン被覆マイカから成り、このマイカは反射色を
生じ、これが着色ハイライトとして観察される。添加さ
れる着色成分、すなわち有機染料は光の吸収により独自
のユニークな二次色を与え、これがバックグラウンド色
を形成する。

２−色効果を存する製品の製造方法は実質的には以上の
ような着色光沢顔料の製法と同じである。ここでも水性
懸濁液中に平均３０％程度の高濃度の顔料を使用すると
結果が良い。しかし、被覆ｐＨは約５〜７．０の範囲で
変わり、各種の色効果を生ずる。顔料表面に析出させる
染料の量は適切な色効果を有する所望の製品を製造する
のに重要な因子である。通常は顔料に対して約０．５〜
６％、好ましくは約１〜５％である。より高い％では元
来の反射ハイライト色をマスクする傾向がある。第２表
に２−色効果を存する製品の幾つかを例示したが、これ
らは本発明の方法で製造したものである。

所望する色効果を何する他の製品も本発明を利用すれば
製造できる。

［実施例］ 以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明する。

支敷肚１ 赤色干渉反射色を有する酸化チタン被覆マイカ顔料（〜
４４％ＴｉＯ□）２５０ｇを０．５％赤色染料溶液ｃ　
４−　（ｏ−スルフオーｐ−トリルアゾ）−３−ヒドロ
キシ−２−ナフトイック酸＋１２Ｎａ塩コ　（Ｌｌｔｈ
ｏｌ　Ｒｕｂｌｎｅ　Ｂ　）　５００　ｍ　！中に分散
した。攪拌しながら２５０ｍ１の蒸留水を加えた。１％
塩化アルミニウム溶液を用いてｐＨを５．０に調整した
。２０％塩化アルミニウム溶液１００ｍ７を１．０ｍ１
１分の速度で５％水酸化ナトリウム溶液と同時に添加し
てｐｌ（を５．Ｏに維持した。さらに３０分間攪拌を継
続した。この懸濁液を静置して濾過した。濾液中に塩素
イオンが検出されなくなるまでこの固形状ケーキを水洗
した。明るい赤色生成物を１２０℃で３時間乾燥した。

このものは赤色吸収着色剤２％を含有しており、赤色干
渉色を示した。

１１肚ｌ 金色反射二酸化チタン被覆マイカ顔料（約３６％ＴｔＯ
，含有）を基質として用いた以外は実施例１を繰り返し
、５−オキシ−１−（ｐ−スルフオフェニル）−４−［
（ｐ−スルフオフェニル）アゾ］−２−ピラゾリンー３
−カルボン酸（Ｔａｒｔｒａｚｌｎｅ）により黄色吸収
色を生じた。この生成物は強い色強度を有し、黄金色の
光沢を有する黄吸収色着色剤２％を含有していた。

支敷肚１ 青色反射二酸化チタン被覆マイカ（４７％ＴｉＯ２含有
）を基質として用いた以外は実施例１を繰り返し、トリ
フェニルメタントリスルフオン酸染料（Ｆｏｏｄ　Ｂｌ
ｕｅ　２またはＢｒ１１１．Ｉａｎｔ　Ｂｌｕｅ　ＦＣ
Ｆ）を用いて青吸収色が生じた。生成物は強い色強度を
有し、青色の光沢を存する青吸収包着色剤２％を含有し
ていた。

実」Ｌ坦Ａ工 緑色反射二酸化チタン被覆マイカ（５０％ＴｉＯ□含有
）を基質として使用した以外は実施例１を繰り返し、２
．２’　−［（９，１０−ジヒドロ−９，１０−ジオキ
ソ−１，４−アンスラセンジイール）ジイミノ］ビス［
５−メチルベンゼンスルフォン酸コ　（Ａｃｉｄ　Ｇｒ
ｅｅｎ　２５）を使用して緑吸収色を得た。この生成物
は吸収色として２％緑を含有し緑干渉色の光沢を有して
いた。

Ｌ１且ｉ 実施例１〜４を繰り返して二酸化チタン被覆マイカ表面
に適当な色４％を被覆した。顔料２５０ｇに対して０．
５％染料１，０００ｍ！用い、２０％ＡｌＣｌ５”ｆ３
Ｈ２０溶液４００ｍ７を５％ＮａＯＨと同時に添加して
ｐＨを５．０に維持した。生成物は優れた光沢を示す極
めた輝いた外観を呈した。

次の４例の実施例は塩化アルミニウム以外のレーキ試薬
を用いて、予想外に優れた品質の着色光沢顔料が得られ
ることを示したものである。

ここではカルシウム、バリウム、ストロンチウムおよび
ジルコニウムの塩化物を用いた。

笈直虹１ 赤色反射二酸化チタン被覆マイカ５０ｇを１００ｍ１の
０．５％赤色染料４−（０−スルフオーｐ−トリルアゾ
）−３−ヒドロキシ−２−ナフトイック酸（ＤＣＲｅｄ
　Ｇ）溶液中に分散した。

蒸留水５０ｍ１を添加して２０％顔料水性懸濁液を得た
。１％ＨＣＩでｐＨを５．０に調整した。２０％ＣａＣ
７ｚ”２Ｈ２０５０ｍ１を１．０ｍ１１分の速度で攪拌
しながら連続的に添加した。ｐＨが僅かに低下したので
、数滴の塩基を添加して再度５．０に戻した。添加完了
後、この懸濁液をさらに３０分間撹拌した。静置して濾
過した。濾紙上の固形物を、濾液中に最早塩素イオンが
検出しなくなるまで水で洗浄した。１２０℃で３時間、
この固体を乾燥した。生成物は強いピンクの吸収色を呈
し、赤色の光沢を有した。この粉末は柔らかく平滑な感
触を持っていた。

実」Ｌ姐１− バリウムレーキを調製するために２０％ＢａＣｔ２溶液
を５０ｍｊ使用した以外は実施例８を繰り返した。生成
物は強力なオレンジ吸収色を呈し、平滑な赤色の艶を持
っていた。この粉末は極端に平滑で柔らかい感触を持っ
ていた。

Ｌ１髭１ ストロンチウムレーキをａｇするために２０％５ｒＣｆ
２溶液５０ｍ！使用した以外は実施例６を繰り返した。

生成物は深い赤吸収色を呈し赤色光沢を持っていた。

尖五肚１ ジルコニウムレーキを調製するために実施例６を次のよ
うに変更した。

５０ｇの二酸化チタン被覆マイカを干渉色にマツチする
ような０．５％染料２００ｍｊ中に分散した。５０ｍ　
ｊの蒸留水を添加して顔料の２０％懸濁液を調製した。

１％ＨＣｆを用いてｐＨを４．０に調整した。２０％Ｚ
ｒＣｌ４溶液２０ｍ１を０．５ｍ１１分の速度で５％Ｎ
ａＯＨ溶液と同時に添加してｐＨを４．０に維持した。

完全に添加した後、この懸濁液をさらに３０分間攪拌し
た。静置して濾過し、濾液中に最早塩素イオンが検出し
なくなるまで固形物を水で洗浄した。

１２０°Ｃで３時間、該固体を乾燥した。生成物は赤色
光沢を持つ赤吸収色を呈した。

次の４例は２−色効果を存する着色光沢顔料の製法を説
明するためのものである。

実１目九１」− 赤反射色二酸化チタン被覆マイカＩＯｇを２５ｍ！の蒸
留水中に分散した。次いで２０％黄色染料（Ｔａｒｔｒ
ａｚｌｎｅ）　２　、０　ｍ　ｌを加えた。ｐＨを７．
０に調整した。３０％ＡｌＣｌ３を４．０ｍｌだけ１０
％ＮａＯＨ溶液と同時に添加してｐＨを７．０に維持し
た。さらに３０分間攪拌した。静置して濾過し、固形物
を水洗し１２０℃で乾燥した。生成物は赤色干渉光沢を
持つ黄吸収色を呈していた。同じ赤色反射二酸化チタン
マイカ上に青と緑の吸収色を得るために類似の方法を採
用した。第２表に２−色効果を有する生成物をまとめて
示した。

実１１１ユ」− 金色反射二酸化チタン被覆マイカ顔料を基質として使用
し、染料として第１表の赤（ＤＣＲｅｄ　　ｅ）、青（
ＦＤＣＢｌｕｅ　１）および緑（ＤＣＧｒｅｅｎ　５）
を使用した以外は実施例１０を繰り返した。これらの２
−色効果を有する生成物を第２表にまとめて示した。

災ｍ 基質として青反射色酸化チタン被覆マイカを使用し、染
料として第１表の赤（ＤＣＲｅｄ　Ｂ）　、黄色（ＦＤ
ＣＹｅｌｌｏｗ　５）および緑（ＤＣＧｒｅｅｎ　５）
を使用した以外は実施例１０を繰り返した。第２表にこ
れらの２−色効果を存する生成物を列挙した。

支１肚１１ 基質として緑反射色酸化チタン被覆マイカを使用し、染
料として第１表の赤（ＤＣＲｅｄ　Ｇ）　、黄色（ＤＯ
Ｔｅｌｌｏｗ　５　）および青（ＦＤＣＢｌｕｅ　１）
を使用した以外は実施例１０を繰り返した。第２表にこ
れらの２−色効果を有する生成物を列挙した。

第２表 １０　　　　　　　赤　　　　　　黄　　　　　　　橙
−黄赤 青 赤−青 赤 緑 赤−緑 金 赤 煉瓦界 金 青 青−灰 金 縁 青−緑 青 青 青 緑 緑 緑 赤 明 桃 黄 パフ黄 緑 青−緑 赤 紫 黄 明 黄 青 青一緑

Claims (18)

【特許請求の範囲】
1. （１）吸着染料による着色真珠光沢顔料の製法であって
   該製法が、金属酸化物被覆基質真珠光沢顔料と染料との
   水性懸濁液を被覆ｐＨにおいてレーキ試薬と混合する工
   程から成る製法。
2. （２）該水性懸濁液中の真珠光沢顔料濃度が２０〜３０
   重量％である請求項１記載の製法。
3. （３）該レーキ試薬が、アルミニウム、ジルコニウム、
   カルシウム、バリウムまたはストロンチウム系レーキ試
   薬であり、かつ該被覆ｐＨが約４．５〜７である請求項
   ２記載の製法。
4. （４）該被覆ｐＨが約５である請求項３記載の製法。
5. （５）混合を室温で行う請求項２記載の製法。
6. （６）該水性懸濁液が、該顔料の重量基準で０．５〜６
   ％の染料を含んで成る請求項２記載の製法。
7. （７）該レーキ試薬が、一定期間以内で該水性懸濁液中
   に添加される加水分解性アルミニウム化合物から成り、
   初期の添加速度を約４．５〜７の被覆ｐＨに成るように
   調整し、次いで該ｐＨを維持して成る請求項２記載の製
   法。
8. （８）レーキ試薬が塩化アルミニウムであり、かつ初期
   の添加速度を被覆ｐＨが約５になるまで維持して成る請
   求項７記載の製法。
9. （９）レーキ試薬がジルコニウム系レーキ試薬であり、
   かつ被覆ｐＨが約３〜４．５である請求項２記載の製法
   。
10. （１０）該真珠光沢顔料の色と該染料の色とが異なって
    成る請求項２記載の製法。
11. （１１）該レーキ試薬がアルミニウム、ジルコニウム、
    カルシウム、バリウムまたはストロンチウム系レーキ試
    薬であり、被覆ｐＨが約５〜７であり、かつ該懸濁液が
    顔料の重量基準で１〜５％の染料を含有して成る請求項
    １０記載の製法。
12. （１２）金属酸化物被覆基質真珠光沢顔料であって、そ
    の表面に均一に分散した吸着染料を有し、該染料がその
    表面に染料レーキを固定して成る、非ブリード性、非凝
    集性着色真珠光沢顔料。
13. （１３）該真珠光沢顔料が二酸化チタン被覆マイカであ
    る請求項１２記載の非ブリード性、非凝集性着色真珠光
    沢顔料。
14. （１４）該染料レーキがアルミニウム、カルシウム、バ
    リウム、ストロンチウムまたはジルコニウムレーキであ
    る請求項１３記載の非ブリード性、非凝集性着色真珠光
    沢顔料。
15. （１５）該染料が、該顔料の重量基準で０．５〜６％で
    存在して成る請求項１４記載の非ブリード性、非凝集性
    着色真珠光沢顔料。
16. （１６）該染料レーキが水酸化アルミニウムから成る請
    求項１５記載の非ブリード性、非凝集性着色真珠光沢顔
    料。
17. （１７）該真珠光沢顔料と該染料の色が異なって成る請
    求項１６記載の非ブリード性、非凝集性着色真珠光沢顔
    料。
18. （１８）該染料が、該顔料の重量基準で１〜５％で存在
    して成る請求項１７記載の非ブリード性、非凝集性着色
    真珠光沢顔料。