JP2652892B2 - 染料の吸着により着色された真珠光択顔料および製法 - Google Patents
染料の吸着により着色された真珠光択顔料および製法Info
- Publication number
- JP2652892B2 JP2652892B2 JP1278317A JP27831789A JP2652892B2 JP 2652892 B2 JP2652892 B2 JP 2652892B2 JP 1278317 A JP1278317 A JP 1278317A JP 27831789 A JP27831789 A JP 27831789A JP 2652892 B2 JP2652892 B2 JP 2652892B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- dye
- lake
- pigment
- pearlescent pigment
- suspension
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/62—Metallic pigments or fillers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/0015—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/0015—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings
- C09C1/0021—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings comprising a core coated with only one layer having a high or low refractive index
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/36—Pearl essence, e.g. coatings containing platelet-like pigments for pearl lustre
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/12—Surface area
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/60—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
- C09C2200/30—Interference pigments characterised by the thickness of the core or layers thereon or by the total thickness of the final pigment particle
- C09C2200/301—Thickness of the core
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
- C09C2200/30—Interference pigments characterised by the thickness of the core or layers thereon or by the total thickness of the final pigment particle
- C09C2200/302—Thickness of a layer with high refractive material
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は着色真珠光沢顔料の製法に関する。
［従来の技術］ 光沢顔料部分が天然真珠光沢物質または合成真珠光沢
物質（俗称真珠光沢顔料）であって、色彩部分が一連の
有機・無機着色剤または染料であるような着色光沢顔料
は公知である。従来の着色光沢顔料の製法は次のような
各種の困難性を包含していた：被覆生成物を懸濁液から
濾過する際に着色剤が激しくブリードする；顔料表面へ
の染料の接着性が悪く、着色剤が水で洗い流される；強
い色強度の艶を維持するのが困難である；および顔料表
面への染料の均一な分散が困難である。
物質（俗称真珠光沢顔料）であって、色彩部分が一連の
有機・無機着色剤または染料であるような着色光沢顔料
は公知である。従来の着色光沢顔料の製法は次のような
各種の困難性を包含していた：被覆生成物を懸濁液から
濾過する際に着色剤が激しくブリードする；顔料表面へ
の染料の接着性が悪く、着色剤が水で洗い流される；強
い色強度の艶を維持するのが困難である；および顔料表
面への染料の均一な分散が困難である。
米国特許第4,084,983号公報は上記の諸問題に関連が
ある。該特許は、二酸化チタン被覆マイカ顔料を用いて
干渉現象を利用して着色剤を製造する方法に関し、これ
らの顔料表面上に有機染料を被覆することによりこれを
達成している。ここでは従来の問題点を克服するため
に、レーキ試薬を補助剤として顔料表面に染料を化学的
に結合させている。例えば、一種のレーキ試薬である塩
化アルミニウムは加水分解により水酸化アルミニウムの
層を生じ、これと染料が反応して不溶性の着色レーキを
生じ、これが顔料表面に析出する。従来、塩化アルミニ
ウムに類似した上記化学的挙動と効果を示す金属塩類は
レーキ試薬と呼称されている。この方法は顔料表面への
有機染料の接着性の悪さを克服するには優れた方向であ
るが、未被覆の染料が激しくブリードする問題の解決に
はならない。従来の試みが該問題を解決できなかった原
因には、優れた品質の着色光沢顔料を製造する適当な方
法を開発するのには一連の障害があったからである。後
述するが、この失敗はレーキ化方法の非効率性に由来
し、レーキ化実施の態様に原因があり、また顔料表面に
染料を被覆する際に維持される条件に由来する当然の帰
結であった。
ある。該特許は、二酸化チタン被覆マイカ顔料を用いて
干渉現象を利用して着色剤を製造する方法に関し、これ
らの顔料表面上に有機染料を被覆することによりこれを
達成している。ここでは従来の問題点を克服するため
に、レーキ試薬を補助剤として顔料表面に染料を化学的
に結合させている。例えば、一種のレーキ試薬である塩
化アルミニウムは加水分解により水酸化アルミニウムの
層を生じ、これと染料が反応して不溶性の着色レーキを
生じ、これが顔料表面に析出する。従来、塩化アルミニ
ウムに類似した上記化学的挙動と効果を示す金属塩類は
レーキ試薬と呼称されている。この方法は顔料表面への
有機染料の接着性の悪さを克服するには優れた方向であ
るが、未被覆の染料が激しくブリードする問題の解決に
はならない。従来の試みが該問題を解決できなかった原
因には、優れた品質の着色光沢顔料を製造する適当な方
法を開発するのには一連の障害があったからである。後
述するが、この失敗はレーキ化方法の非効率性に由来
し、レーキ化実施の態様に原因があり、また顔料表面に
染料を被覆する際に維持される条件に由来する当然の帰
結であった。
本発明と米国特許第4,084,983号公報発明との間には
重要な基本的相違がある。該米国特許発明では水酸化ア
ルミニウムを先ず平板状の顔料表面に析出させる方法を
採用している。本発明の方法では逆の方法、すなわち可
溶性染料を先ず平板状の顔料表面に吸着させ、次いで可
溶性アルミニウムまたはジルコニウム化合物の添加によ
り対応する水酸化物を沈殿させ、これによりレーキ化反
応を完結させる。この方法によれば米国特許に比べて著
しい改良結果が得られる。引例発明では溶解性染料の激
しいプリードが起こるのに対して、本発明の方法ではブ
リード現象を殆ど完全に抑制でき、その結果染料の浪費
が防止でき、かつ染料が他の装置を汚染することもな
い。さらに重要なことは廃液処理問題がないことであ
る。
重要な基本的相違がある。該米国特許発明では水酸化ア
ルミニウムを先ず平板状の顔料表面に析出させる方法を
採用している。本発明の方法では逆の方法、すなわち可
溶性染料を先ず平板状の顔料表面に吸着させ、次いで可
溶性アルミニウムまたはジルコニウム化合物の添加によ
り対応する水酸化物を沈殿させ、これによりレーキ化反
応を完結させる。この方法によれば米国特許に比べて著
しい改良結果が得られる。引例発明では溶解性染料の激
しいプリードが起こるのに対して、本発明の方法ではブ
リード現象を殆ど完全に抑制でき、その結果染料の浪費
が防止でき、かつ染料が他の装置を汚染することもな
い。さらに重要なことは廃液処理問題がないことであ
る。
第２の相違点としては、該米国特許発明に比べてレー
キ化反応を比較的高濃度の試薬で実施することができる
点にある。
キ化反応を比較的高濃度の試薬で実施することができる
点にある。
例えば、加水分解による塩化アルミニウムまたは塩化
ジルコニウム試薬は20〜30重量％濃度で使用でき、一方
該米国特許発明では2.4〜５重量％である。また反応は
顔料濃度20％w/vで実施できるのに対して引例発明では
２％である。より高濃度を使用することと、試薬の添加
順序を逆転することとの組み合わせにより染料のブリー
ドが防止できることが分かった。さらに重要なことは、
該高濃度方法を採用することにより、従来よりも優れた
製品が得られることである。
ジルコニウム試薬は20〜30重量％濃度で使用でき、一方
該米国特許発明では2.4〜５重量％である。また反応は
顔料濃度20％w/vで実施できるのに対して引例発明では
２％である。より高濃度を使用することと、試薬の添加
順序を逆転することとの組み合わせにより染料のブリー
ドが防止できることが分かった。さらに重要なことは、
該高濃度方法を採用することにより、従来よりも優れた
製品が得られることである。
第３の注目すべき差異は、本発明ではレーキ化反応は
室温（約25℃）で行うことが可能であるが、米国特許第
4,084,983号公報発明では水酸化アルミニウムの析出お
よび染料の沈着の両方について60〜90℃のような高温が
採用される。より高温ではさらにブリードが大きく、か
つ製品の品質が劣化する。該引例発明を実験室的に追試
したところ、染料のブリードが激しく、かつ製品の品質
も反射性に劣り、また凝集する傾向が認められた。
室温（約25℃）で行うことが可能であるが、米国特許第
4,084,983号公報発明では水酸化アルミニウムの析出お
よび染料の沈着の両方について60〜90℃のような高温が
採用される。より高温ではさらにブリードが大きく、か
つ製品の品質が劣化する。該引例発明を実験室的に追試
したところ、染料のブリードが激しく、かつ製品の品質
も反射性に劣り、また凝集する傾向が認められた。
最後に、本発明の最大の利点は、アルミニウムレーキ
の製造にのみ限定されるものではない。塩化ジルコニウ
ムから造られたレーキ類はアルミニウム塩から造られた
レーキ類と品質において同等であることが判明した。そ
の上、レーキ化を行うに際して、より少量の塩化ジルコ
ニウムを用いて実施できる。その理由は４価のジルコニ
ウムは染料をより効率的に沈着させ得るためである。さ
らに、沈着したジルコニウムレーキは、より早く濾過で
きるので経済的である。カルシウム、バリウム、および
ストロンチウムのような他の金属塩類もまた同様にレー
キ試薬として有用であることは後に説明する通りであ
る。
の製造にのみ限定されるものではない。塩化ジルコニウ
ムから造られたレーキ類はアルミニウム塩から造られた
レーキ類と品質において同等であることが判明した。そ
の上、レーキ化を行うに際して、より少量の塩化ジルコ
ニウムを用いて実施できる。その理由は４価のジルコニ
ウムは染料をより効率的に沈着させ得るためである。さ
らに、沈着したジルコニウムレーキは、より早く濾過で
きるので経済的である。カルシウム、バリウム、および
ストロンチウムのような他の金属塩類もまた同様にレー
キ試薬として有用であることは後に説明する通りであ
る。
［本発明が解決しようとする課題］ 本発明の主目的は、強力な色強度と優れた光沢を兼ね
備えた染料被覆顔料を製造するための、経済的で実用的
なレーキ化方法を提供することにある。さらに詳しく
は、本発明の一目的は真珠光沢顔料上に有機染料を被覆
する方法の提供において、激しいブリードが防止できる
だけでなく、廃液中に痕跡の染料さえも検出できないよ
うに僅少のブリードさえも防止できるような被覆方法の
提供にある。
備えた染料被覆顔料を製造するための、経済的で実用的
なレーキ化方法を提供することにある。さらに詳しく
は、本発明の一目的は真珠光沢顔料上に有機染料を被覆
する方法の提供において、激しいブリードが防止できる
だけでなく、廃液中に痕跡の染料さえも検出できないよ
うに僅少のブリードさえも防止できるような被覆方法の
提供にある。
［課題を解決するための手段］ 本発明の方法によれば、金属酸化物被覆基質真珠光沢
顔料の水性懸濁液を可溶性染料およびレーキ試薬と接触
させることにより、染料を吸着した優れた着色真珠光沢
顔料が製造できる。本発明の方法は、同じ試薬のある種
のものを使用して同じ種類の製品を製造できる点で前記
の米国特許第4,084,983号特許と類似している。しか
し、試薬の使用方法、レーキ化工程における条件、およ
び使用試薬の品質において著しい差異があり、そのため
に得られる結果において著しい差異が発生する。
顔料の水性懸濁液を可溶性染料およびレーキ試薬と接触
させることにより、染料を吸着した優れた着色真珠光沢
顔料が製造できる。本発明の方法は、同じ試薬のある種
のものを使用して同じ種類の製品を製造できる点で前記
の米国特許第4,084,983号特許と類似している。しか
し、試薬の使用方法、レーキ化工程における条件、およ
び使用試薬の品質において著しい差異があり、そのため
に得られる結果において著しい差異が発生する。
前記米国特許の方法では２段法が採用され、例えば水
酸化アルミニウムを先ず顔料の平板面上に沈降させ、次
いで該アルミニウム被覆顔料を水性懸濁液から分離また
は分離することなく、染料と反応させて不溶性の着色レ
ーキを形成させる。この方法は顔料表面に予め沈降させ
た水酸化アルミニウムに対して、染料を如何に良好に結
合させ得るかに係っている。
酸化アルミニウムを先ず顔料の平板面上に沈降させ、次
いで該アルミニウム被覆顔料を水性懸濁液から分離また
は分離することなく、染料と反応させて不溶性の着色レ
ーキを形成させる。この方法は顔料表面に予め沈降させ
た水酸化アルミニウムに対して、染料を如何に良好に結
合させ得るかに係っている。
実際のところ、この方法による着色レーキ形成のため
の染料の結合は、顔料表面に既に結合している水酸化ア
ルミニウム層の強固な接着のために活性点が失われる結
果として非効率的になる。幸にして本発明の逆転方法に
従うと、レーキ化工程の効率を改良できるばかりでな
く、同時に製品の品質も改善できる。本発明の方法にお
いて、染料水溶液と真珠光沢顔料懸濁液とを混合し、顔
料粒子をこの懸濁液から沈降させると、最初溶液中に存
在した大部分の染料分子は顔料粒子に弱く吸着させる結
果、染料分子が物理的吸着により顔料に随伴されるとい
うことが判明した。この時点では染料は顔料表面から水
で容易に洗い流される状態にある。レーキ試薬（例え
ば、加水分解性アルミニウム化合物）を添加すると、加
水分解で沈殿した水酸化アルミニウムが吸着染料と反応
して顔料表面上に強固に接着した着色レーキを形成す
る。
の染料の結合は、顔料表面に既に結合している水酸化ア
ルミニウム層の強固な接着のために活性点が失われる結
果として非効率的になる。幸にして本発明の逆転方法に
従うと、レーキ化工程の効率を改良できるばかりでな
く、同時に製品の品質も改善できる。本発明の方法にお
いて、染料水溶液と真珠光沢顔料懸濁液とを混合し、顔
料粒子をこの懸濁液から沈降させると、最初溶液中に存
在した大部分の染料分子は顔料粒子に弱く吸着させる結
果、染料分子が物理的吸着により顔料に随伴されるとい
うことが判明した。この時点では染料は顔料表面から水
で容易に洗い流される状態にある。レーキ試薬（例え
ば、加水分解性アルミニウム化合物）を添加すると、加
水分解で沈殿した水酸化アルミニウムが吸着染料と反応
して顔料表面上に強固に接着した着色レーキを形成す
る。
本発明の利点の一つとしては、すでに物理的に吸着し
ている染料が水酸化アルミニウムの均一な沈着を可能に
することであり、その理由は染料が顔料の表面に存在す
ることにより、水酸化アルミニウムが一定に制御された
速度で徐々に形成されるように誘導するからである。ま
た同時に、新しく生成した水酸化アルミニウムが拡散し
て凝集体を形成する機会がないので凝集体の形成が阻止
され、かくして被膜の均一性が維持されることである。
本発明の方法の他の利点は、新しく形成された水酸化ア
ルミニウムは、予め顔料表面に析出している水酸化アル
ミニウムに比べて染料と反応し得る“活性点”の数を遥
かに多く所有していることである。このためにAlCl3・6
H2Oの使用量を大幅に節約でき経済的であるばかりでな
く、同時にAlCl3・6H2Oの使用量が少なければ少ない程
最終製品の光沢が良好になる。
ている染料が水酸化アルミニウムの均一な沈着を可能に
することであり、その理由は染料が顔料の表面に存在す
ることにより、水酸化アルミニウムが一定に制御された
速度で徐々に形成されるように誘導するからである。ま
た同時に、新しく生成した水酸化アルミニウムが拡散し
て凝集体を形成する機会がないので凝集体の形成が阻止
され、かくして被膜の均一性が維持されることである。
本発明の方法の他の利点は、新しく形成された水酸化ア
ルミニウムは、予め顔料表面に析出している水酸化アル
ミニウムに比べて染料と反応し得る“活性点”の数を遥
かに多く所有していることである。このためにAlCl3・6
H2Oの使用量を大幅に節約でき経済的であるばかりでな
く、同時にAlCl3・6H2Oの使用量が少なければ少ない程
最終製品の光沢が良好になる。
本発明のさらに別の利点は、染料含有懸濁液中で顔料
を高濃度で使用できる結果、殆どの種類の染料に対して
ほぼ完全にブリードを防止でき、その結果レーキ試薬の
適当量と適切なpHとを組み合わせれば、ある種の染料で
は＞99％の確率でブリードを防止することにある。
を高濃度で使用できる結果、殆どの種類の染料に対して
ほぼ完全にブリードを防止でき、その結果レーキ試薬の
適当量と適切なpHとを組み合わせれば、ある種の染料で
は＞99％の確率でブリードを防止することにある。
最終顔料上に被覆される染料の量は、添加するレーキ
試薬の量に依存する。原則としては、計算量または実験
的に決定した量のレーキ試薬を使用すればブリードが防
止きるばずである。しかし実際には、例えば塩化アルミ
ニウムを大量に添加してブリードを防止すると凝集体が
生成するため最終製品の光沢が失われる結果になる。こ
の点に関して、高顔料濃度とレーキ試薬の使用量との間
のバランスを慎重に決定することによりブリードは完全
に、または殆ど完全に阻止できることが判明した。高顔
料濃度とは一般的には20〜30重量％であり、これ以上の
濃度では懸濁液の粘度が増加し、撹拌が困難になるので
好ましくない。塩化アルミニウムのようなレーキ試薬の
最適量は顔料の全重量の約８％に過ぎないことが実験的
に確認され、また染料の量の約４倍に過ぎないことも実
験的に確かめられた。生成する水酸化アルミニウムは染
料の量の約1.33倍に過ぎない。その上、本発明の方法で
はブリードが防止できる以外に、改良された光沢を製品
に付与する利点もある。
試薬の量に依存する。原則としては、計算量または実験
的に決定した量のレーキ試薬を使用すればブリードが防
止きるばずである。しかし実際には、例えば塩化アルミ
ニウムを大量に添加してブリードを防止すると凝集体が
生成するため最終製品の光沢が失われる結果になる。こ
の点に関して、高顔料濃度とレーキ試薬の使用量との間
のバランスを慎重に決定することによりブリードは完全
に、または殆ど完全に阻止できることが判明した。高顔
料濃度とは一般的には20〜30重量％であり、これ以上の
濃度では懸濁液の粘度が増加し、撹拌が困難になるので
好ましくない。塩化アルミニウムのようなレーキ試薬の
最適量は顔料の全重量の約８％に過ぎないことが実験的
に確認され、また染料の量の約４倍に過ぎないことも実
験的に確かめられた。生成する水酸化アルミニウムは染
料の量の約1.33倍に過ぎない。その上、本発明の方法で
はブリードが防止できる以外に、改良された光沢を製品
に付与する利点もある。
金属酸化物被覆素地真珠光沢顔料は広く知られてお
り、例えば二酸化チタンおよび／または二酸化ジルコニ
ウム被覆マイカがある。かかる顔料は例えば米国特許第
3,437,515号、同第3,418,146号、同3,087,828号および
同4,038,099号公報に開示がある。好ましい真珠光沢顔
料は二酸化チタン被覆マイカである。このマイカフレー
ク基質は一般的に長さ約１〜75ミクロン、好ましくは約
５〜35ミクロン、厚さ約0.03〜３ミクロン、比表面積BE
T）は約１〜6m2/g、好ましくは約２〜4.5m2/gである。
通常、二酸化チタンや他の金属酸化物は厚さ約20〜350
ミリミクロン、または約50〜500mg/m2程度に被覆する。
金属酸化物被覆の厚さに応じて、顔料は青、緑、黄色等
の干渉色または反射色を呈する。
り、例えば二酸化チタンおよび／または二酸化ジルコニ
ウム被覆マイカがある。かかる顔料は例えば米国特許第
3,437,515号、同第3,418,146号、同3,087,828号および
同4,038,099号公報に開示がある。好ましい真珠光沢顔
料は二酸化チタン被覆マイカである。このマイカフレー
ク基質は一般的に長さ約１〜75ミクロン、好ましくは約
５〜35ミクロン、厚さ約0.03〜３ミクロン、比表面積BE
T）は約１〜6m2/g、好ましくは約２〜4.5m2/gである。
通常、二酸化チタンや他の金属酸化物は厚さ約20〜350
ミリミクロン、または約50〜500mg/m2程度に被覆する。
金属酸化物被覆の厚さに応じて、顔料は青、緑、黄色等
の干渉色または反射色を呈する。
干渉色に加えて顔料に色効果を生じさせるための、多
数の有機染料が入手できる。使用できる染料は水性媒体
に可溶であり、次の表に例示したものおよびこれらと類
似の構造のものである。
数の有機染料が入手できる。使用できる染料は水性媒体
に可溶であり、次の表に例示したものおよびこれらと類
似の構造のものである。
使用される全ての染料は化粧品用に使用されるもの
で、米国において認可された色である。全てのものがDC
またはFDCとして極く最近命名されたものである。本発
明の製品は化粧品用に使用できるものを指向したもので
あるが、必ずしもこれのみに限定されるものではない。
で、米国において認可された色である。全てのものがDC
またはFDCとして極く最近命名されたものである。本発
明の製品は化粧品用に使用できるものを指向したもので
あるが、必ずしもこれのみに限定されるものではない。
以下、金属酸化物被覆真珠光沢顔料を便宜上、二酸化
チタン被覆マイカと呼ぶが、他の金属酸化物被覆基質真
珠光沢顔料もまた包含されることを前提としている。こ
の方法では、二酸化チタン被覆マイカと染料の水性懸濁
液とを準備する。この懸濁液は二酸化チタン被覆マイカ
の水性懸濁液に染料を添加して調製する。好ましい方法
では、二酸化チタン被覆マイカを染料自体の溶液中に分
散し、蒸留水を加えて顔料と染料濃度を適当に調整す
る。40〜50重量％のような高濃度を使用するのは前記し
たように実際的ではなく、約20〜30重量％濃度を使用す
るのが有利であることが分かった。懸濁液のpHは染料の
被覆が開始されるに先立って被覆pHに調整する。本発明
における被覆pHとは、金属酸化物被覆基質上に有機染料
が被覆される時点における懸濁液のpHと定義される。懸
濁液のpHは被覆pHよりも通常は高いので、レーキ試薬の
加水分解により酸が生成する場合にはレーキ試薬自体で
懸濁液のpHを被覆pHに到達させることが可能である。こ
のレーキ化方法におけるpH調節の重要性は今まで認識さ
れなかったが、その理由はAlCl3・6H2Oが加水分解する
際に多種類のオリゴマーやポリマー性の種を生成し、該
種の性質はpHに依存し、このものが一方で製品の品質に
影響を及ぼすと言う事実が無視されていたからである。
アルミニウムレーキ化試薬を使用する被覆方法において
最適なpHは約5.0であることが分かった。約5.0を中心と
してこれ以上でも以下でも染料の被覆量は低下するの
で、ブリードがあり、したがって最終製品の光沢も低下
する。5.0という最適pHにおい微細に分散した粒子を有
する不溶性水酸化アルミニウムの形成が最大限に起こ
り、このものが染料の均一な沈着を起こさせ、一方では
これが最終製品に、より良好な光沢を付与する。しか
し、該被覆はpH4.5〜7.0でも実施はできるが、5.0以下
または以上では製品の品質は若干低下する。
チタン被覆マイカと呼ぶが、他の金属酸化物被覆基質真
珠光沢顔料もまた包含されることを前提としている。こ
の方法では、二酸化チタン被覆マイカと染料の水性懸濁
液とを準備する。この懸濁液は二酸化チタン被覆マイカ
の水性懸濁液に染料を添加して調製する。好ましい方法
では、二酸化チタン被覆マイカを染料自体の溶液中に分
散し、蒸留水を加えて顔料と染料濃度を適当に調整す
る。40〜50重量％のような高濃度を使用するのは前記し
たように実際的ではなく、約20〜30重量％濃度を使用す
るのが有利であることが分かった。懸濁液のpHは染料の
被覆が開始されるに先立って被覆pHに調整する。本発明
における被覆pHとは、金属酸化物被覆基質上に有機染料
が被覆される時点における懸濁液のpHと定義される。懸
濁液のpHは被覆pHよりも通常は高いので、レーキ試薬の
加水分解により酸が生成する場合にはレーキ試薬自体で
懸濁液のpHを被覆pHに到達させることが可能である。こ
のレーキ化方法におけるpH調節の重要性は今まで認識さ
れなかったが、その理由はAlCl3・6H2Oが加水分解する
際に多種類のオリゴマーやポリマー性の種を生成し、該
種の性質はpHに依存し、このものが一方で製品の品質に
影響を及ぼすと言う事実が無視されていたからである。
アルミニウムレーキ化試薬を使用する被覆方法において
最適なpHは約5.0であることが分かった。約5.0を中心と
してこれ以上でも以下でも染料の被覆量は低下するの
で、ブリードがあり、したがって最終製品の光沢も低下
する。5.0という最適pHにおい微細に分散した粒子を有
する不溶性水酸化アルミニウムの形成が最大限に起こ
り、このものが染料の均一な沈着を起こさせ、一方では
これが最終製品に、より良好な光沢を付与する。しか
し、該被覆はpH4.5〜7.0でも実施はできるが、5.0以下
または以上では製品の品質は若干低下する。
最も普通に使用されるレーキ化試薬は塩化アルミニウ
ムであるが、硫酸アルミニウムまたは硫酸アルミニウム
カリウムのような他の塩類を使用しても同じ効果が得ら
れる。アニオンの差異による製品の品質には差異が認め
られない。約20〜30重量％AlCl3・6H2O含有アルミニウ
ムレーキ化試薬の使用が有利であることが判明し、これ
によれば高濃度で試薬の添加が出来るので水性懸濁液の
容量を低減できる。塩基、好ましくは水酸化ナトリウム
を添加して被覆工程を通して撹拌しながらpHを一定に維
持することが重要である。
ムであるが、硫酸アルミニウムまたは硫酸アルミニウム
カリウムのような他の塩類を使用しても同じ効果が得ら
れる。アニオンの差異による製品の品質には差異が認め
られない。約20〜30重量％AlCl3・6H2O含有アルミニウ
ムレーキ化試薬の使用が有利であることが判明し、これ
によれば高濃度で試薬の添加が出来るので水性懸濁液の
容量を低減できる。塩基、好ましくは水酸化ナトリウム
を添加して被覆工程を通して撹拌しながらpHを一定に維
持することが重要である。
本発明において染料の被覆は、好ましくは室温で行
う。顔料懸濁液を40〜70℃に加熱、特に米国特許第4,08
4,983号公報に記載のように85〜90℃に加熱することは
何らのメリットもない。加熱は実際のところ不利益であ
って、その理由は温度が上昇する程ブリードが激しくな
るからである。85〜90℃では、ブリードがかなり激し
く、これを防止するために多量のレーキ化試薬が必要に
なる。その上、温度が高いほど製品の光沢が低下する。
高濃度のレーキ化試薬を使用すればブリードが防止でき
るかも知れないが、最低温度と最小量の試薬を使用して
ブリードを防止し、同時に高い光沢を維持するのが当然
有利である。例えば、本発明の方法で25℃の被覆方法を
採用した場合では添加染料の99.8％が被覆できるのに反
して、90℃の高温で類似条件の従来法を繰り返す場合で
は、添加された染料の僅か35％だけが被覆されるに過ぎ
ない。後者の色強度は前者に比べて明らかに低い。米国
特許第4,084,983号公報では、レーキ化工程で温度を高
く維持すれば製品の品質に良い効果を与えると仮定して
いる。しかし、約25〜35℃のような約室温程度の温度で
最高品質の製品が得られ、より高温では実際のところ最
終製品の光沢に関して悪影響を与えることが分かった。
う。顔料懸濁液を40〜70℃に加熱、特に米国特許第4,08
4,983号公報に記載のように85〜90℃に加熱することは
何らのメリットもない。加熱は実際のところ不利益であ
って、その理由は温度が上昇する程ブリードが激しくな
るからである。85〜90℃では、ブリードがかなり激し
く、これを防止するために多量のレーキ化試薬が必要に
なる。その上、温度が高いほど製品の光沢が低下する。
高濃度のレーキ化試薬を使用すればブリードが防止でき
るかも知れないが、最低温度と最小量の試薬を使用して
ブリードを防止し、同時に高い光沢を維持するのが当然
有利である。例えば、本発明の方法で25℃の被覆方法を
採用した場合では添加染料の99.8％が被覆できるのに反
して、90℃の高温で類似条件の従来法を繰り返す場合で
は、添加された染料の僅か35％だけが被覆されるに過ぎ
ない。後者の色強度は前者に比べて明らかに低い。米国
特許第4,084,983号公報では、レーキ化工程で温度を高
く維持すれば製品の品質に良い効果を与えると仮定して
いる。しかし、約25〜35℃のような約室温程度の温度で
最高品質の製品が得られ、より高温では実際のところ最
終製品の光沢に関して悪影響を与えることが分かった。
染料被覆顔料懸濁液は被覆工程の完結を確認するため
に試薬添加後ゆるやかな速度で撹拌することが好まし
い。濾過、洗浄および乾燥後の最終製品は、顔料の重量
基準で僅か約１〜２重量％の染料被覆量においてさえ輝
いた色強度と強い光沢を示す。本発明の方法ではとりわ
け明るい色を有する製品が約４〜５重量％程度の染料被
覆により得ることができ、しかも何等の光沢の損失も認
められない。着色光沢顔料は、染料の種類によってアル
ミニウム以外の金属塩とのレーキ化によっても造ること
ができる。四塩化ジルコニウムは第１表の染料の全てを
沈着することができる。しかし、Ca、BaおよびSr塩化物
は第１表のDCRed ６だけレーキ化できる。
に試薬添加後ゆるやかな速度で撹拌することが好まし
い。濾過、洗浄および乾燥後の最終製品は、顔料の重量
基準で僅か約１〜２重量％の染料被覆量においてさえ輝
いた色強度と強い光沢を示す。本発明の方法ではとりわ
け明るい色を有する製品が約４〜５重量％程度の染料被
覆により得ることができ、しかも何等の光沢の損失も認
められない。着色光沢顔料は、染料の種類によってアル
ミニウム以外の金属塩とのレーキ化によっても造ること
ができる。四塩化ジルコニウムは第１表の染料の全てを
沈着することができる。しかし、Ca、BaおよびSr塩化物
は第１表のDCRed ６だけレーキ化できる。
Ca+2、Ba+2およびSr+2のような２価イオン赤色染料を
錯化できるという事実は、本発明の重要な部分を構成し
ている。幸いこの錯化物は水溶液には不溶性なのでブリ
ードの問題はない。さらに重要なことは、この錯化物の
物性は、使用したイオンの性質に依存することである。
このように本発明における赤色染料のCa、BaおよびSrレ
ーキは驚くほどの輝きと、平滑な光沢を有し、アルミニ
ウムやジルコニウムレーキとは明確に異なっている。二
酸化チタン被覆顔料上に析出したこのカルシウムレーキ
は強力なピンク色（２％染料）を呈する。バリウムは予
想外に柔らかい感触の黄色味を呈し、ストロンチウムは
深い赤色を呈する。
錯化できるという事実は、本発明の重要な部分を構成し
ている。幸いこの錯化物は水溶液には不溶性なのでブリ
ードの問題はない。さらに重要なことは、この錯化物の
物性は、使用したイオンの性質に依存することである。
このように本発明における赤色染料のCa、BaおよびSrレ
ーキは驚くほどの輝きと、平滑な光沢を有し、アルミニ
ウムやジルコニウムレーキとは明確に異なっている。二
酸化チタン被覆顔料上に析出したこのカルシウムレーキ
は強力なピンク色（２％染料）を呈する。バリウムは予
想外に柔らかい感触の黄色味を呈し、ストロンチウムは
深い赤色を呈する。
レーキ化試薬として四塩化ジルコニウムを使用する被
覆方法はpHを約4.0に維持しなければならないこと以外
は塩化アルミニウムの場合と基本的に同じである。しか
し、この被覆は約3.0〜4.5の範囲において支障なく実施
できるはずである。
覆方法はpHを約4.0に維持しなければならないこと以外
は塩化アルミニウムの場合と基本的に同じである。しか
し、この被覆は約3.0〜4.5の範囲において支障なく実施
できるはずである。
レーキ化試薬としてカルシウム、バリウムおよびスト
ロンチウム塩化物を使用する被覆方法では、アルミニウ
ムやジルコニウム塩化物を使用する場合とは若干異な
る。後者の場合には最終生成物の凝集が起きるので過剰
の使用は避けるべきであり、前者の場合には過剰（約２
〜３倍）に加えると良好な結果が得られる。この２価金
属塩を過剰に添加すると、懸濁液のpHは5.0から4.7へと
僅かに低下するが、塩基を僅かに添加するだけで5.0へ
と戻すことができる。アルミニウムやジルコニウム塩化
物の場合には加水分解して酸溶液を生ずるので連続的に
塩基で中和してやる必要があるが、２価金属イオンの場
合にはこれを必要としないことは明らかである。
ロンチウム塩化物を使用する被覆方法では、アルミニウ
ムやジルコニウム塩化物を使用する場合とは若干異な
る。後者の場合には最終生成物の凝集が起きるので過剰
の使用は避けるべきであり、前者の場合には過剰（約２
〜３倍）に加えると良好な結果が得られる。この２価金
属塩を過剰に添加すると、懸濁液のpHは5.0から4.7へと
僅かに低下するが、塩基を僅かに添加するだけで5.0へ
と戻すことができる。アルミニウムやジルコニウム塩化
物の場合には加水分解して酸溶液を生ずるので連続的に
塩基で中和してやる必要があるが、２価金属イオンの場
合にはこれを必要としないことは明らかである。
本発明のさらに重要な提案によれば、着色光沢顔料の
製造に用いたと類似のレーキ化方法が、二酸化チタン被
覆マイカ顔料と有機染料との異なった組み合わせを単に
採用するだけで、２−色効果を有する製品の製造用に利
用できることである。本発明の製品は優れた品質の着色
真珠光沢顔料であって、その製品は強力な色強度、高い
光沢および柔らかい粉末感触を有する。
製造に用いたと類似のレーキ化方法が、二酸化チタン被
覆マイカ顔料と有機染料との異なった組み合わせを単に
採用するだけで、２−色効果を有する製品の製造用に利
用できることである。本発明の製品は優れた品質の着色
真珠光沢顔料であって、その製品は強力な色強度、高い
光沢および柔らかい粉末感触を有する。
本発明の方法によれば新しい一連の光沢顔料が得られ
る。光の干渉と吸収の両方からの色彩が得られる。これ
らの２−色生成機構の組み合わせによりユニークな二重
色が得られる。おのおのの二重色において、顔料粒子は
二酸化チタン被覆マイカから成り、このマイカは反射色
を生じ、これが着色ハイライトとして観察される。添加
される着色成分、すなわち有機染料は光の吸収により独
自のユニークな二次色を与え、これがバックグラウンド
色を形成する。
る。光の干渉と吸収の両方からの色彩が得られる。これ
らの２−色生成機構の組み合わせによりユニークな二重
色が得られる。おのおのの二重色において、顔料粒子は
二酸化チタン被覆マイカから成り、このマイカは反射色
を生じ、これが着色ハイライトとして観察される。添加
される着色成分、すなわち有機染料は光の吸収により独
自のユニークな二次色を与え、これがバックグラウンド
色を形成する。
２−色効果を有する製品の製造方法は実質的には以上
のような着色光沢顔料の製法と同じである。ここでも水
性懸濁液中に平均30％程度の高濃度の顔料を使用すると
結果が良い。しかし、被覆pHは約５〜7.0の範囲で変わ
り、各種の色効果を生ずる。顔料表面に析出させる染料
の量は適切な色効果を有する所望の製品を製造するのに
重要な因子である。通常は顔料に対して約0.5〜６％、
好ましくは約１〜５％である。より高い％では元来の反
射ハイライト色をマスクする傾向がある。第２表に２−
色効果を有する製品の幾つかを例示したが、これらは本
発明の方法で製造したものである。
のような着色光沢顔料の製法と同じである。ここでも水
性懸濁液中に平均30％程度の高濃度の顔料を使用すると
結果が良い。しかし、被覆pHは約５〜7.0の範囲で変わ
り、各種の色効果を生ずる。顔料表面に析出させる染料
の量は適切な色効果を有する所望の製品を製造するのに
重要な因子である。通常は顔料に対して約0.5〜６％、
好ましくは約１〜５％である。より高い％では元来の反
射ハイライト色をマスクする傾向がある。第２表に２−
色効果を有する製品の幾つかを例示したが、これらは本
発明の方法で製造したものである。
所望する色効果を有する他の製品も本発明を利用すれ
ば製造できる。
ば製造できる。
［実施例］ 以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明す
る。
る。
実施例１ 赤色干渉反射色を有する酸化チタン被覆マイカ顔料
（〜44％TiO2）250gを0.5％赤色染料溶液［４−（ｏ−
スルフオ−ｐ−トリルアゾ）−３−ヒドロキシ−２−ナ
フトイック酸・2Na塩］（Lithol Rubine B）500ml中に
分散した。撹拌しながら250mlの蒸留水を加えた。１％
塩化アルミニウム溶液を用いてpHを5.0に調整した。20
％塩化アルミニウム溶液100mlを1.0ml/分の速度で５％
水酸化ナトリウム溶液と同時に添加してpHを5.0に維持
した。さらに30分間撹拌を継続した。この懸濁液を静置
して濾過した。濾液中に塩素イオンが検出されなくなる
までこの固形状ケーキを水洗した。明るい赤色生成物を
120℃で３時間乾燥した。このものは赤色吸収着色剤２
％を含有しており、赤色干渉色を示した。
（〜44％TiO2）250gを0.5％赤色染料溶液［４−（ｏ−
スルフオ−ｐ−トリルアゾ）−３−ヒドロキシ−２−ナ
フトイック酸・2Na塩］（Lithol Rubine B）500ml中に
分散した。撹拌しながら250mlの蒸留水を加えた。１％
塩化アルミニウム溶液を用いてpHを5.0に調整した。20
％塩化アルミニウム溶液100mlを1.0ml/分の速度で５％
水酸化ナトリウム溶液と同時に添加してpHを5.0に維持
した。さらに30分間撹拌を継続した。この懸濁液を静置
して濾過した。濾液中に塩素イオンが検出されなくなる
までこの固形状ケーキを水洗した。明るい赤色生成物を
120℃で３時間乾燥した。このものは赤色吸収着色剤２
％を含有しており、赤色干渉色を示した。
実施例２ 金色反射二酸化チタン被覆マイカ顔料（約36％TiO2含
有）を基質として用いた以外は実施例１を繰り返し、５
−オキシ−１−（ｐ−スルフオフエニル）−４−［（ｐ
−スルフオフエニル）アゾ］−２−ピラゾリン−３−カ
ルボン酸（Tartrazine）により黄色吸収色を生じた。こ
の生成物は強い色強度を有し、黄金色の光沢を有する黄
吸収色着色剤２％を含有していた。
有）を基質として用いた以外は実施例１を繰り返し、５
−オキシ−１−（ｐ−スルフオフエニル）−４−［（ｐ
−スルフオフエニル）アゾ］−２−ピラゾリン−３−カ
ルボン酸（Tartrazine）により黄色吸収色を生じた。こ
の生成物は強い色強度を有し、黄金色の光沢を有する黄
吸収色着色剤２％を含有していた。
実施例３ 青色反射二酸化チタン被覆マイカ（47％TiO2含有）を
基質として用いた以外は実施例１を繰り返し、トリフエ
ニルメタントリスルフオン酸染料（Food Blue 2またはB
rilliant Blue FCF）を用いて青吸収色が生じた。生成
物は強い色強度を有し、青色の光沢を有する青吸収色着
色剤２％を含有していた。
基質として用いた以外は実施例１を繰り返し、トリフエ
ニルメタントリスルフオン酸染料（Food Blue 2またはB
rilliant Blue FCF）を用いて青吸収色が生じた。生成
物は強い色強度を有し、青色の光沢を有する青吸収色着
色剤２％を含有していた。
実施例４ 緑色反射二酸化チタン被覆マイカ（50％TiO2含有）を
基質として使用した以外は実施例１を繰り返し、2,2′
−［（9,10−ジヒドロ−9,10−ジオキソ−1,4−アンス
ラセンジイール）ジイミノ］ビス［５−メチルベンゼン
スルフオン酸］（Acid Green 25）を使用して緑吸収色
を得た。この生成物は吸収色として２％緑を含有し緑干
渉色の光沢を有していた。
基質として使用した以外は実施例１を繰り返し、2,2′
−［（9,10−ジヒドロ−9,10−ジオキソ−1,4−アンス
ラセンジイール）ジイミノ］ビス［５−メチルベンゼン
スルフオン酸］（Acid Green 25）を使用して緑吸収色
を得た。この生成物は吸収色として２％緑を含有し緑干
渉色の光沢を有していた。
実施例５ 実施例１〜４を繰り返して二酸化チタン被覆マイカ表
面に適当な色４％を被覆した。顔料250gに対して0.5％
染料1,000ml用い、20％AlCl3・6H2O溶液400mlを５％NaO
Hと同時に添加してpHを5.0に維持した。生成物は優れた
光沢を示す極めた輝いた外観を呈した。
面に適当な色４％を被覆した。顔料250gに対して0.5％
染料1,000ml用い、20％AlCl3・6H2O溶液400mlを５％NaO
Hと同時に添加してpHを5.0に維持した。生成物は優れた
光沢を示す極めた輝いた外観を呈した。
次の４例の実施例は塩化アルミニウム以外のレーキ試
薬を用いて、予想外に優れた品質の着色光沢顔料が得ら
れることを示したものである。
薬を用いて、予想外に優れた品質の着色光沢顔料が得ら
れることを示したものである。
ここではカルシウム、バリウム、ストロンチウムおよ
びジルコニウムの塩化物を用いた。
びジルコニウムの塩化物を用いた。
実施例６ 赤色反射二酸化チタン被覆マイカ50gを100mlの0.5％
赤色染料４−（ｏ−スルフオ−ｐ−トリアゾ）−３−ヒ
ドロキシ−２−ナフトイック酸（DC Red 6）溶液中に分
散した。
赤色染料４−（ｏ−スルフオ−ｐ−トリアゾ）−３−ヒ
ドロキシ−２−ナフトイック酸（DC Red 6）溶液中に分
散した。
蒸留水50mlを添加して20％顔料水性懸濁液を得た。１
％HClでpHを5.0に調整した。20％CaCl2・2H2O 50mlを
2.0ml/分の速度で撹拌しながら連続的に添加した。pHが
僅かに低下したので、数滴の塩基を添加して再度5.0に
戻した。添加完了後、この懸濁液をさらに30分間撹拌し
た。静置して濾過した。濾紙上の固形物を、濾液中に最
早塩素イオンが検出しなくなるまで水で洗浄した。120
℃で３時間、この固体を乾燥した。生成物は強いピンク
の吸収色を呈し、赤色の光沢を有した。この粉末は柔ら
かく平滑な感触を持っていた。
％HClでpHを5.0に調整した。20％CaCl2・2H2O 50mlを
2.0ml/分の速度で撹拌しながら連続的に添加した。pHが
僅かに低下したので、数滴の塩基を添加して再度5.0に
戻した。添加完了後、この懸濁液をさらに30分間撹拌し
た。静置して濾過した。濾紙上の固形物を、濾液中に最
早塩素イオンが検出しなくなるまで水で洗浄した。120
℃で３時間、この固体を乾燥した。生成物は強いピンク
の吸収色を呈し、赤色の光沢を有した。この粉末は柔ら
かく平滑な感触を持っていた。
実施例７ バリウムレーキを調製するために20％BaCl2溶液を50m
l使用した以外は実施例６を繰り返した。生成物は強力
なオレンジ吸収色を呈し、平滑な赤色の艶を持ってい
た。この粉末は極端に平滑で柔らかい感触を持ってい
た。
l使用した以外は実施例６を繰り返した。生成物は強力
なオレンジ吸収色を呈し、平滑な赤色の艶を持ってい
た。この粉末は極端に平滑で柔らかい感触を持ってい
た。
実施例８ ストロンチウムレーキを調製するために20％SrCl2溶
液50ml使用した以外は実施例６を繰り返した。生成物は
深い赤吸収色を呈し赤色光沢を持っていた。
液50ml使用した以外は実施例６を繰り返した。生成物は
深い赤吸収色を呈し赤色光沢を持っていた。
実施例９ ジルコニウムレーキを調製するために実施例６を次の
ように変更した。
ように変更した。
50gの二酸化チタン被覆マイカを干渉色にマッチする
ように0.5％染料200ml中に分散した。50mlの蒸留水を添
加して顔料の20％懸濁液を調製した。１％HClを用いてp
Hを4.0に調整した。20％ZrCl4溶液20mlを0.5ml/分の速
度で５％NaOH溶液と同時に添加してpHを4.0に維持し
た。完全に添加した後、この懸濁液をさらに30分間撹拌
した。静置して濾過し、濾液中に最早塩素イオンが検出
しなくなるまで固形物を水で洗浄した。
ように0.5％染料200ml中に分散した。50mlの蒸留水を添
加して顔料の20％懸濁液を調製した。１％HClを用いてp
Hを4.0に調整した。20％ZrCl4溶液20mlを0.5ml/分の速
度で５％NaOH溶液と同時に添加してpHを4.0に維持し
た。完全に添加した後、この懸濁液をさらに30分間撹拌
した。静置して濾過し、濾液中に最早塩素イオンが検出
しなくなるまで固形物を水で洗浄した。
120℃で３時間、該固体を乾燥した。生成物は赤色光
沢を持つ赤吸収色を呈した。
沢を持つ赤吸収色を呈した。
次の４例は２−色効果を有する着色光沢顔料の製法を
説明するためのものである。
説明するためのものである。
実施例10 赤反射二酸化チタン被覆マイカ10gを25mlの蒸留水中
に分散した。次いで20％黄色染料（Tartrazine）2.0ml
を加えた。pHを7.0に調整した。30％AlCl3を4.0mlだけ1
0％NaOH溶液と同時に添加してpHを7.0に維持した。さら
に30分間撹拌した。静置して濾過し、固形物を水洗し12
0℃で乾燥した。生成物は赤色干渉光沢を持つ黄吸収色
を呈していた。同じ赤色反射二酸化チタンマイカ上に青
と緑の吸収色を得るために類似の方法を採用した。第２
表に２−色効果を有する生成物をまとめて示した。
に分散した。次いで20％黄色染料（Tartrazine）2.0ml
を加えた。pHを7.0に調整した。30％AlCl3を4.0mlだけ1
0％NaOH溶液と同時に添加してpHを7.0に維持した。さら
に30分間撹拌した。静置して濾過し、固形物を水洗し12
0℃で乾燥した。生成物は赤色干渉光沢を持つ黄吸収色
を呈していた。同じ赤色反射二酸化チタンマイカ上に青
と緑の吸収色を得るために類似の方法を採用した。第２
表に２−色効果を有する生成物をまとめて示した。
実施例11 金色反射二酸化チタン被覆マイカ顔料を基質として使
用し、染料として第１表の赤（DC Red 6）、青（FDC Bl
ue 1）および緑（DC Green 5）を使用した以外は実施例
10を繰り返した。これらの２−色効果えを有する生成物
を第２表にまとめて示した。
用し、染料として第１表の赤（DC Red 6）、青（FDC Bl
ue 1）および緑（DC Green 5）を使用した以外は実施例
10を繰り返した。これらの２−色効果えを有する生成物
を第２表にまとめて示した。
実施例12 基質として青反射色酸化チタン被覆マイカを使用し、
染料として第１表の赤（DC Red 6）、黄色（FDC Yellow
5）および緑（DC Green 5）を使用した以外は実施例10
を繰り返した。第２表にこれらの２−色効果を有する生
成物を列挙した。
染料として第１表の赤（DC Red 6）、黄色（FDC Yellow
5）および緑（DC Green 5）を使用した以外は実施例10
を繰り返した。第２表にこれらの２−色効果を有する生
成物を列挙した。
実施例12 基質として緑反射色酸化チタン被覆マイカを使用し、
染料として第１表の赤（DC Red 6）、黄色（DC Yellow
5）および青（FDC Blue 1）を使用した以外は実施例10
を繰り返した。第２表にこれらの２−色効果を有する生
成物を列挙した。
染料として第１表の赤（DC Red 6）、黄色（DC Yellow
5）および青（FDC Blue 1）を使用した以外は実施例10
を繰り返した。第２表にこれらの２−色効果を有する生
成物を列挙した。
Claims (17)
- 【請求項１】染料の吸着により着色された真珠光沢顔料
の製法において上記製法が、金属酸化物被覆基質からな
る真珠光沢顔料と染料との水性懸濁液を、アルミニウム
塩、ジルコニウム塩、カルシウム塩、バリウム塩および
ストロンチウム塩からなる群から選択されたレーキ試薬
とpH約4.5ないし約７において混合することにより金属
酸化物被覆基質上への染料の被覆を遂行する工程からな
る製法。 - 【請求項２】上記水性懸濁液中の真珠光沢顔料の濃度が
20ないし30重量％である、請求項１に記載の製法。 - 【請求項３】上記pHが約５である、請求項１に記載の製
法。 - 【請求項４】混合を室温で行う、請求項２に記載の製
法。 - 【請求項５】上記水性懸濁液が、上記顔料の重量基準で
0.5ないし６％の染料を含有してなる、請求項２に記載
の製法。 - 【請求項６】一定期間内に上記懸濁液中に添加する上記
レーキ試薬が加水分解性アルミニウム化合物であり、か
つ懸濁液のpHが約4.5ないし約７になるようにレーキ試
薬の初期添加速度を調節し、次いで懸濁液のpHが上記範
囲に維持されるようにレーキ試薬の添加速度を調節する
ことからなる、請求項２に記載の製法。 - 【請求項７】レーキ試薬が塩化アルミニウムであり、か
つ懸濁液のpHが約５になるようにこのレーキ試薬の初期
添加速度を調節することからなる、請求項６に記載の製
法。 - 【請求項８】レーキ試薬がジルコニウム塩であり、かつ
懸濁液のpHが約３ないし約4.5になるようにこのレーキ
試薬の初期添加速度を調節し、次いで懸濁液のpHが上記
範囲に維持されるようにレーキ試薬の添加速度を調節す
ることからなる、請求項２に記載の製法。 - 【請求項９】上記真珠光沢顔料と上記染料との色が異な
っている、請求項２に記載の製法。 - 【請求項１０】アルミニウム塩、ジルコニウム塩、カル
シウム塩、バリウム塩およびストロンチウム塩からなる
群から選択されたレーキ試薬と、顔料の重量基準で１な
いし５重量％の染料を含有してなる上記懸濁液とをpH約
５ないし約７において混合することからなる、請求項９
に記載の製法。 - 【請求項１１】金属酸化物被覆真珠光沢顔料粒子からな
り、その表面に不溶性の着色レーキとして固定化された
均一分散性吸着染料を有する、非ブリード性で非凝集性
の、染料の吸着により着色された真珠光沢顔料。 - 【請求項１２】上記真珠光沢顔料が酸化チタン被覆マイ
カからなる、請求項11に記載の着色された真珠光沢顔
料。 - 【請求項１３】上記着色レーキが、アルミニウム塩、ジ
ルコニウム塩、カルシウム塩、バリウム塩およびストロ
ンチウム塩からなる群から選択されたレーキ試薬を用い
てレーキ化された着色レーキである、請求項12に記載の
着色された真珠光沢顔料。 - 【請求項１４】上記染料が、上記顔料の重量基準で0.5
ないし６％の量で存在してなる、請求項13に記載の着色
された真珠光沢顔料。 - 【請求項１５】上記着色レーキが、水酸化アルミニウム
を含有してなる、請求項14に記載の着色された真珠光沢
顔料。 - 【請求項１６】上記真珠光沢顔料と上記染料との色が異
なっている、請求項15に記載の着色された真珠光沢顔
料。 - 【請求項１７】上記染料が、上記顔料の重量基準で１な
いし５％の量で存在してなる、請求項16に記載の着色さ
れた真珠光沢顔料。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/266,100 US4968351A (en) | 1988-11-02 | 1988-11-02 | Nacreous pigments colored by adsorbed dyes |
| US266100 | 1988-11-02 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02218764A JPH02218764A (ja) | 1990-08-31 |
| JP2652892B2 true JP2652892B2 (ja) | 1997-09-10 |
Family
ID=23013177
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1278317A Expired - Lifetime JP2652892B2 (ja) | 1988-11-02 | 1989-10-25 | 染料の吸着により着色された真珠光択顔料および製法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4968351A (ja) |
| EP (1) | EP0367236B2 (ja) |
| JP (1) | JP2652892B2 (ja) |
| KR (1) | KR970007199B1 (ja) |
| CA (1) | CA2001933C (ja) |
| DE (1) | DE68906855T3 (ja) |
| ES (1) | ES2036993T5 (ja) |
Families Citing this family (33)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5119871A (en) * | 1990-04-06 | 1992-06-09 | The B. F. Goodrich Company | Opacified pearlescent multilayer louver for vertical blinds |
| US5344489A (en) * | 1991-11-15 | 1994-09-06 | Manfred R. Kuehnle | Synthetic, monodispersed color pigments for the coloration of media such as printing inks, and method and apparatus for making same |
| US5286290A (en) * | 1992-04-16 | 1994-02-15 | Avonite, Inc. | Filler and artificial stone made therewith |
| US5496630A (en) * | 1993-09-13 | 1996-03-05 | The Geon Company | Thermoplastic multilayer louver with a polished metal look |
| FR2719052B1 (fr) * | 1994-04-26 | 1996-07-05 | Quadra Ind Sarl | Paillettes multicolores, leur procédé de fabrication et produit de décoration utilisant lesdites paillettes. |
| US5584922A (en) * | 1994-09-14 | 1996-12-17 | Ciba-Geigy Corporation | Stir-in organic pigments |
| US5648408A (en) * | 1995-06-07 | 1997-07-15 | Ciba-Geigy Corporation | Organic stir-in pigments |
| US6001167A (en) * | 1996-08-06 | 1999-12-14 | Engelhard Corporation | Pigment compositions |
| WO1998030637A1 (en) * | 1997-01-09 | 1998-07-16 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Composite pigment |
| US5885342A (en) * | 1997-05-09 | 1999-03-23 | Engelhard Corporation | Blended nacreous pigments, colorants and adjuvants |
| US6063631A (en) * | 1997-05-21 | 2000-05-16 | 3M Innovative Properties Company | Sterilization indicator |
| US6238623B1 (en) | 1997-05-21 | 2001-05-29 | 3M Innovative Properties Company | Labels and tracking systems for sterilization procedures |
| US6107244A (en) * | 1997-10-15 | 2000-08-22 | Nashua Corporation | Verification methods employing thermally--imageable substrates |
| DE19831869A1 (de) * | 1998-07-16 | 2000-01-20 | Merck Patent Gmbh | Farbgebung mit Perlglanzpigmenten im Lebensmittel- und Pharmabereich |
| US6143280A (en) * | 1999-05-18 | 2000-11-07 | J. M. Huber Corporation | Color containing silica resistant to dye migration and method of making the same |
| US6294012B1 (en) | 1999-11-15 | 2001-09-25 | Engelhard Corporation | High strength monoazo yellow pigment |
| US6471762B1 (en) | 2000-08-23 | 2002-10-29 | Engelhard Corp. | Bonded metal-hydroxide-organic composite polymer films on lamellar pigments |
| US6375733B1 (en) | 2000-08-28 | 2002-04-23 | Engelhard Corporation | Heat stable monoazo magenta pigment compositions |
| US6533858B1 (en) | 2000-10-10 | 2003-03-18 | Engelhard Corporation | Effect pigments with improved colorant adhesion |
| DE10204336A1 (de) * | 2002-02-01 | 2003-08-14 | Merck Patent Gmbh | Verwendung von Mehrschichtpigmenten im Lebensmittel- und Pharmabereich |
| DE10204789A1 (de) | 2002-02-06 | 2003-08-14 | Merck Patent Gmbh | Inhibitoren des Integrins alpha¶v¶beta6 |
| US6582507B1 (en) * | 2002-08-19 | 2003-06-24 | Engelhard Corporation | BiOCl pigment |
| US7189454B2 (en) * | 2003-05-19 | 2007-03-13 | Engelhard Corporation | Carbon coated high luster materials |
| US7507285B2 (en) | 2004-05-11 | 2009-03-24 | Basf Corporation | Aluminum effect pigment blends |
| US7118622B2 (en) * | 2004-05-19 | 2006-10-10 | Engelhard Corporation | Organic dyes suitable for use in drugs and cosmetics laked onto a platy titanium dioxide pigment |
| CA2619439A1 (en) * | 2005-08-09 | 2007-02-22 | Soane Laboratories, Llc. | Dye-attached and/or surface-modified pigments |
| EP1928404A2 (en) * | 2005-08-09 | 2008-06-11 | Soane Labs, LLC | Hair hold formulations |
| EP1984564A4 (en) | 2006-02-03 | 2013-04-03 | Nanopaper Llc | FUNCTIONALIZATION OF PAPER COMPONENTS |
| US20090165976A1 (en) * | 2006-02-03 | 2009-07-02 | Nanopaper, Llc | Expansion agents for paper-based materials |
| JP2007297621A (ja) * | 2006-04-21 | 2007-11-15 | Merck Patent Gmbh | 顔料 |
| KR100736859B1 (ko) | 2006-06-30 | 2007-07-10 | 이동규 | 검은색 흡수안료를 사용하지 않은 화장품용 흑색광택안료 |
| US7820563B2 (en) | 2006-10-23 | 2010-10-26 | Hawaii Nanosciences, Llc | Compositions and methods for imparting oil repellency and/or water repellency |
| US9011893B2 (en) | 2012-11-14 | 2015-04-21 | U.S. Cosmetics Corporation | Aluminum hydroxide pigments having improved coloring capability |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5347139B2 (ja) * | 1974-04-16 | 1978-12-19 | ||
| DE2429762C2 (de) * | 1974-06-21 | 1984-08-30 | Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt | Farbstoffhaltige Glanzpigmente |
| US4086100A (en) * | 1975-05-22 | 1978-04-25 | Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung | Rutile-containing lustrous pigments |
| DE2628353C2 (de) * | 1976-06-24 | 1985-05-23 | Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt | Verwendung von Perlglanzpigmenten zur Pigmentierung von Kunsthorn |
| JPS5949944B2 (ja) * | 1977-01-26 | 1984-12-05 | ポ−ラ化成工業株式会社 | 着色多孔性粉体 |
| DE2928287A1 (de) * | 1979-07-13 | 1981-01-29 | Merck Patent Gmbh | Perlglanzpigmente, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
| US4309480A (en) * | 1980-02-28 | 1982-01-05 | The Mearl Corporation | Iron blue nacreous pigments |
| JPS59170152A (ja) * | 1983-03-16 | 1984-09-26 | Sanyo Shikiso Kk | 雲母系真珠顔料の製法 |
| FR2605011B1 (fr) * | 1986-10-10 | 1988-12-30 | Rhone Poulenc Chimie | Pigments colores, notamment pigments magnetiques, leurs procedes de preparation et leurs applications, notamment a la preparation de poudres de developpement. |
| US4755229A (en) * | 1987-02-09 | 1988-07-05 | The Mearl Corporation | Colored micaceous pigments |
-
1988
- 1988-11-02 US US07/266,100 patent/US4968351A/en not_active Expired - Lifetime
-
1989
- 1989-10-25 JP JP1278317A patent/JP2652892B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1989-10-31 ES ES89120210T patent/ES2036993T5/es not_active Expired - Lifetime
- 1989-10-31 EP EP89120210A patent/EP0367236B2/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-10-31 CA CA002001933A patent/CA2001933C/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-10-31 KR KR1019890015773A patent/KR970007199B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1989-10-31 DE DE68906855T patent/DE68906855T3/de not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE68906855D1 (de) | 1993-07-08 |
| EP0367236B1 (en) | 1993-06-02 |
| EP0367236B2 (en) | 1996-10-30 |
| JPH02218764A (ja) | 1990-08-31 |
| DE68906855T3 (de) | 1997-06-19 |
| KR900007977A (ko) | 1990-06-01 |
| KR970007199B1 (ko) | 1997-05-07 |
| EP0367236A1 (en) | 1990-05-09 |
| ES2036993T3 (es) | 1993-10-16 |
| CA2001933C (en) | 1997-07-01 |
| ES2036993T1 (es) | 1993-06-16 |
| ES2036993T5 (es) | 1996-12-16 |
| US4968351A (en) | 1990-11-06 |
| DE68906855T2 (de) | 1993-09-16 |
| CA2001933A1 (en) | 1990-05-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2652892B2 (ja) | 染料の吸着により着色された真珠光択顔料および製法 | |
| US7118622B2 (en) | Organic dyes suitable for use in drugs and cosmetics laked onto a platy titanium dioxide pigment | |
| US8287636B2 (en) | Pearlescent pigments with large aspect ratio and a method of their preparation | |
| US4076551A (en) | Carbon black-containing pigments and process for their preparation | |
| US4494993A (en) | Nacreous pigments, their preparation and use | |
| JP4689771B2 (ja) | 多層干渉顔料 | |
| KR100459923B1 (ko) | 진주빛글래스 | |
| JPH0541670B2 (ja) | ||
| JP2006526041A (ja) | 高い隠蔽力を有する干渉顔料 | |
| JPS58149958A (ja) | 改善された耐光堅牢度を有する真珠光沢顔料、それらの製造方法およびそれらの使用 | |
| JPS597742B2 (ja) | 改良された紺青真珠光沢顔料 | |
| JPS6346265A (ja) | 新規な有色薄片状顔料及びその製造法 | |
| JPS598370B2 (ja) | 紺青被覆真珠箔顔料の製法 | |
| JP3911315B2 (ja) | 高彩度オレンジ色パール顔料 | |
| JPH06510549A (ja) | 複合顔料およびその製造方法 | |
| JP2872903B2 (ja) | 緑色真珠光沢顔料の製造方法 | |
| JPH07157686A (ja) | 青味光輝性白色真珠光沢顔料 | |
| JP2934144B2 (ja) | 青味光輝性白色真珠光沢顔料の製造方法 | |
| JPS58219266A (ja) | 真珠光沢顔料、それらの製造方法およびそれらの使用 | |
| KR960014749B1 (ko) | 이색성 운모 제조방법 | |
| JPH07150071A (ja) | 薄片状体質顔料およびその製造法 | |
| JP2001234088A (ja) | 着色組成物の製造法 | |
| CS207841B1 (cs) | Zlepšený způsob výroby perletových pigmentů |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090523 Year of fee payment: 12 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100523 Year of fee payment: 13 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term | ||
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100523 Year of fee payment: 13 |