JPH02215816A - 高アルコール吸収性樹脂の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の背景〕 産業上の利用分野 本発明は、メタノール、エタノール、ｎ−プロパツール
等のアルコール類を高度に吸収し、しかも、それを安定
に保持することのできる高アルコール吸収性樹脂を、極
めて容易にかつ安価に製造する方法を提供しようとする
ものである。

本発明の製造法によって得られる樹脂は、多量のアルコ
ール類を吸収して膨潤するが、アルコール類に不溶性で
あり、かつ膨潤したゲルの強度が大きいものであるから
、各種の吸収材料として、例えばアルコール可溶物を含
浸させて得られる徐放性の芳香基材、農薬、医薬基材等
の幅広い用途に使用することができる。

従来技術 従来、紙おむつ、生理用ナプキン等の衛生材料として、
また土壌の保水剤等農業用材料として、わずかな重量で
多量の水を吸収し、そして保持することが出来る高吸水
性樹脂の開発が種々なされてきた。例えば澱粉グラフト
重合体（特公昭５３−４６１９９号公報等）、セルロー
ス変性材（特開昭５０−８０３７６号公報）、水溶性高
分子の架橋−物（特公昭４Ｂ−２３４６２号公報等）、
自己架橋型アクリル酸アルカリ金属塩ポリマー（特公昭
５４−３０７１０号公報等）、架橋型ポリアクリル酸ア
ルカリ金属塩（特開昭５８−７１９０９号公報、特公昭
６０−１７３２８号公報等）等などがある。しかしなが
ら、これらの樹脂は、一般に水の吸水能には優れるもの
のアルコールの吸収能が十分でないことが多い。

一方、特開昭５８−１５４７１０号公報には、三級アミ
ノ基を有するビニル単量体とカルボキシル基を有するビ
ニル単量体から成る両性タイプの樹脂が提案されており
、特開昭６０− １７９４１０号公報、特開昭６０−１９２７１７号公報
、特開昭６２−１５１４０６号公報には上記両性タイプ
から成る樹脂の製造法において逆相懸濁重合法が提案さ
れている。しかしながら、本発明者らが知る限りでは、
これらのいずれの方法において得られた高吸収性樹脂も
アルコール吸収能はせいぜい２０倍程度と低ぐ、特にエ
タノール、ローブロバノール等アルコールの高級化に従
って吸収能が著しく低下することから、これらは、実用
上充分なレベルにあるものとは言い難たかった。

また、これらには、吸収能が低いことに基因して、使用
に当たってはコスト高になりがちであるという問題点も
あった。

〔発明の概要〕

要旨 本発明は、前記の問題点が解決されたアルコール吸収能
の著しく改善された樹脂、特にエタノール、ｎ−プロパ
ツール等の様に炭素数２以上の比較的高級なアルコール
に対しても吸収能が極めて優れた吸収性樹脂を、容易に
かつ安価に製造する方法を提供しようとするものである
。

本発明者らは、前記の問題点を解決するために種々研究
を重ねた結果、ある特定成分からなる重合性単量体を、
ある特定の濃度で含有する水性溶液中で、一分子内に重
合性エチレン性不飽和結合を二個以上含有する架橋剤の
存在下、ラジカル重合開始剤によって重合させることに
よって、アルコール吸収能が特段に優れた吸収性樹脂が
容易に得られることを見出して本発明に到達したのであ
る。

すなわち、本発明による高アルコール吸収性樹脂の製造
法は、第三級アミノ基及び（又は）第四級アンモニウム
基を有するカチオン性（メタ）アクリル系単量体成分を
９０モル％以上含有してなる重合性単量体を、該重合性
単量体を３０重重量以上飽和濃度までの濃度で含有する
水性溶液中で、一分子内に重合性エチレン性不飽和結合
を二個以上有する架橋剤の存在下、水溶性ないし水混和
性ラジカル重合開始剤によって重合させること、を特徴
とするものである。

効果 本発明の高アルコール吸収性樹脂の製造法は、第一に、
重合性単量体として第三級アミノ基及び（又は）第四級
アンモニウム基を有するカチオン性（メタ）アクリル単
量体を９０モル％以上含有されるものを使用し、かつそ
の単量体の水中の濃度が３０重量％以上飽飽和度と極め
て高い濃度条件が採用されること、第二に、架橋剤とし
て一分子中に重合性エチレン性不飽和結合基を二個以上
有するものを使用する事により、前記重合性単量体とそ
の単量体濃度下にて極めて効率よく、架橋反応が生起さ
れること等から、極めて効率良く、アルコール吸収性の
高い樹脂が得られる。

本発明による製造法の様に、重合性単量体として９０モ
ル％以上の高い含有率を示す第三級アミノ基及び（又は
）第四級アンモニウム基を有するカチオン性（メタ）ア
クリル系単量体を使用することによって、アルコール吸
収性の高いポリマーが得られ、特にエタノール、ｎ−プ
ロパツールの様な比較的高級なアルコールに対しても高
吸収性を示す事は全く予期されなかったことであると解
され、ここに本発明の最大の特徴がある。

従って、本発明によって得られたポリマーは、その特質
を活かして、各種アルコールの吸収材料として、有利に
使用することができる。

〔発明の詳細な説明〕

重合性単量体 本発明に使用される重合性単量体は、第三級アミノ基及
び（又は）第四級アンモニウム基を有するカチオン性（
メタ）アクリル系単量体であって、該単量体含有量が使
用される全単量体の９０モル％以上であるものである。

ここで、あるいは後記で、あるいは特許請求の範囲にお
いて、「（メタ）アクリル」という用語は、アクリルお
よびメタクリルのいずれをも意味するものとする。また
、同様に、後記の「（メタ）アクリレート」という用語
は、アクリレートおよびメタクリレートのいずれをも意
味するものである。

第三級アミノ基を有するカチオン性（メタ）アクリル系
単量体の具体例としては、２−　（ジメチルアミノ）エ
チル−ｍ（メタ）アクリレート、２−（ジエチルアミノ
）エチル−（メタ）アクリレート、Ｎ−３−（ジメチル
アミノ）プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−３−（
ジエチルアミノ）プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ
−（ジメチルアミノ）メチル（メタ）アクリルアミド、
Ｎ−３（ジプロピルアミノ）プロピル（メタ）アクリル
アミド等第三級アミノ基を有する単量体の酸付加塩、す
なわちこれらに種々の鉱酸、例えば塩酸、硫酸、リン酸
等を公知の方法で作用させて得られたもの、がある。こ
れらは、例えば、特開昭５８−１５９４２号公報あるい
は特開昭５８−６７６５１号公報等に記載された公知の
方法に従って製造する事ができる。具体的には、８０重
量％の２−　（ジメチルアミノ）エチル間メタクリレー
ト硫酸水溶液は、約４９重量％の硫酸水溶液３８８．８
ｇを内容１リツトルのビーカーに入れ、冷却撹拌下に２
−　（ジメチルアミノ）エチル−メタクリレート６１１
．２ｇを反応温度が３０℃を越えないように滴下速度を
２ｇ節して反応を完結させて製造することができる。ま
た、第四級アンモニウム基を有するカチオン性（メタ）
アクリル系単量体の具体例としては、前記の様な第三級
アミノ基を有するアクリル系単量体に従来公知の四級化
剤、例えばハロゲン化アルキル類、ハロゲン化アラルキ
ル類、ジアルキル硫酸、特に好ましくは塩化メチル、塩
化エチル、塩化プロピル、塩化ベンジル、等を作用させ
て得られたものである。その具体的な製造例は、特開昭
５８−６７６５１号公報、特開昭５９−２４７０８号公
報等に記載されている。例えば、２−　（ジメチルアミ
ノ）エチル−メタクリレートの塩化メチル４級塩の８０
重量％水溶液は、以下の方法に従って製造することがで
きる。即ち、有効容積１リツトルのガラス製オートクレ
ーブに２−　（ジメチルアミノ）エチル−メタクリレー
ト３０２．８ｇと純水１００ｇを仕込む。そして内温を
２０℃にした後、塩化メチル１０７．２ｇを４時間かけ
て吹込む。反応が始まると内温か上昇するが３０℃を越
えないように外温を調節する。塩化メチル添加後６０分
間反応させると系が均一となるが、なお６０分間反応さ
せて反応を完結させる。過剰の塩化メチルは混合物に３
０℃で減圧脱塩化メチルする。反応完結後、空気を十分
飽和させ室温に冷却して、８０重量％の２−　（ジメチ
ルアミノ）エチル間メタクリレートの塩化メチル４級塩
化水溶液を得ることができる。

前述したように、本発明に使用される重合性単量体は、
その単量体中の９０モル％以上が前記の第三級アミン基
及び（又は）第四級アンモニウム基を有するカチオン性
（メタ）アクリル系単量体から構成されてなるものであ
る。このようなカチオン性（メタ）アクリル系単量体含
量が全重合性単量体の９０モル％以下であると、アルコ
ール吸収能が著しく低下し、特にエタノール、ｎ−プロ
パツール等の高級アルコールの吸収能力が低くなる。本
発明では、上述の第三級アミノ基及び（又は）第四級ア
ンモニウムを有するカチオン性（メタ）アクリル系単量
体に、それ以外の重合性単量体を配合することができる
。その様な配合可能な重合性単量体のうち本発明で好ま
しいものとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸
、マレイン酸、イタコン酸、２−アクリルアミド−２−
メチルプロパンスルホン酸、２−アクロイルエタンスル
ホン酸、２−メタクロイルエタンスルホン酸、及びこれ
らのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、アミン塩等のア
ニオン性ビニル単量体、２−ヒドロ鼾ジエチルアクリレ
ート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート等の非イオ
ン性ビニル単量体などを挙げることができる。これらの
重合性単量体は、用いる全単量体に対して１０モル％以
下で使用することが出来る。

上記に示した重合性単量体は、水性溶液中にて重合させ
るが、この時の単量体の水性溶液中の濃度は、３０重量
％以上飽飽和度、好ましくは４０重量％以上飽飽和度、
である。３０重量％未満での濃度では、本発明方法で使
用される前記単量体及び架橋剤下では架橋反応が効率良
く行われず、そして目的とする高アルコール吸収性樹脂
が再現性良く得られにくいので好ましくない。水性溶液
の溶媒は、実質的に水のみからなるものが普通であるが
、水溶性有機溶媒が混入したものであってもよい。

架橋剤 本発明で使用される架橋剤は、−分子中に重合性エチレ
ン性不飽和結合を二個以上有する化合物であって、前記
重合性単量体と極めて共重合反応性が良く、そして、前
記重合性単量体の水性溶液に完全あるいはある程度の溶
解性を示すものであれば何れでのものでも使用できる。

この様な架橋剤の具体的な例としては、エチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アク
リレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、テト
ラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート、トリ
メチロールプロパントリ　（メタ）アクリレート、テト
ラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、ジペン
タエリスリトールへキサアクリレート、Ｎ、Ｎ’メチレ
ンビス（メタ）アクリルアミド、ジアリルフタレート、
ジアリルマレート、ジアリルテレフタレート、トリアリ
ルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリア
リルホスフェート等などが挙げられる。これらの架橋剤
の中で、本発明で特に好ましいものは、Ｎ、Ｎ’　　−
メチレンビス（メタ）アクリルアミド及びポリエチレン
グリコールジ（メタ）アクリレートが挙げられる。この
様な架橋剤は、それ自身単独であるいは二種以上の混合
物としても使用できる。

これらの架橋剤の使用量は、本発明に使用される重合性
単量体に対して０．００５〜５重二％、重量しくは０．
０５〜２重二％重量ある。

０．００５ｆｆｉ量２６未満では架橋反応が再現性良く
認められず、架橋体が得られたとしてもアルコール吸収
後のゲル強度は極めて弱いものとなって好ましくない。

また、５重量％超過ではゲル強度は特段に向上されるが
、アルコール吸収能が小さいものとなってしまい、実用
上問題となる。

重合開始剤 本発明で使用される重合開始剤は、水溶性ないし水混和
性を示すラジカル重合開始剤であって、高分子化学の分
野において周知のものである。具体的には、無機または
有機過酸化物、たとえば過硫酸塩（アンモニウム塩、ア
ルカリ金属塩（特にカリウム塩）その他）、過酸化水素
、ジ第三ブチルペルオキシド、アセチルペルオキシド、
その他、がある。これらの過酸化物の他に、所定の水溶
液が得られるならば、アゾ化合物その他のラジカル重合
開始剤、例えば、２．２’　　−アゾビス（２−アミジ
ノプロパン）二塩酸塩、　２．２’　　−アゾビス（Ｎ
、Ｎ’　　−ジメチレンイソブチルアミジン）二塩酸塩
、４．４’　　−アゾビス（４−シアノ）吉草酸等も使
用可能である。

重合は、これらのラジカル重合開始剤の分解によって開
始されるわけであるが、本発明ではラジカル重合開始剤
の分解は、慣用の手段である加熱の外に、化学物質によ
って重合開始剤の分解を促進するなどの周知の方法で行
なうこともできる。

重合開始剤が過酸化物であるとき、その分解促進物質は
、還元性化合物（本発明では水溶性のもの、たとえば過
硫酸塩に対しては酸性亜硫酸塩、アスコルビン酸、アミ
ン等であって、過酸化物と還元性化合物との組合せから
なる重合開始剤は［レドックス開始剤ｊとして高分子化
学の分野で周知のものである。従って、本発明で「重合
開始剤」という用語は、このような分解促進物質との組
合せ、特にレドックス開始剤、を包含するものである。

上記の様な水溶性ラジカル重合開始剤の使用量は、本発
明に使用される重合性単量体に対して０．０１〜２重量
％、好ましくは０．１〜１重量％、である。

重合方法 本発明の方法で使用される重合方法は、特に限定される
ものではなく、前記重合性単量体が架橋剤と効率良く共
重合させる方法であればいかなる形式のものでも良い。

具体的な方法の一例を挙げれば、前記重合性単量体、架
橋剤及び水溶性ないし水混和性のラジカル重合開始剤を
含む水性溶液を、不活性有機溶媒中にて油中水滴型保護
コロイド存在下に逆相懸濁重合させる方法、あるいは不
活性有機溶媒を使用せずに、前記水性溶液のままで水溶
液重合を行う方法等がある。これらの方法の中でも本発
明方法に於いては、逆相懸濁重合法にて前記重合性単量
体を重合させる方法が好ましい態様として挙げることが
出来る。

重合温度としては、用いるラジカル重合開始剤の種類、
重合方式等によっても異なるが、−船釣には２５〜１５
０℃、好ましくは５０〜１００℃、が採用される。重合
後のポリマーは、必要に応じて乾燥及び粉砕工程を経て
、粉末状の樹脂として得られる。

〔実験例〕

以下の実施例及び比較例は、本発明をさらに詳細に説明
するためのものである。

実施例１ ２００ｍ１コニカルフラスコに、２−　（ジメチルアミ
ノ）エチル−メタクリレート３１．４ｉ、水７．３ｇを
入れた。外部より水冷しながら、これに３５％塩酸２０
．ａｇを加えた結果、この単量体水溶液の濃度は６５重
量％となった。この単量体水溶液にＮ、Ｎ’　　−メチ
レンビスアクリルアミド０．０２ｇを加え、溶解させた
。

別に、８５℃に保ったオイルバス中に容量１リツトルの
ガラス反応器を固定し、前記単量体を加えた。この単量
体水溶液の温度が６０℃になった所で、２．　２’　　
−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩の１０重
重量水溶液２ｇを添加した。

２分後に重合反応が開始し、含水ゲルが生成した。この
含水ゲルを５０℃、減圧下で乾燥させ、粉砕ののちに粉
末状のポリマーを得た。

実施例２ 実施例１における２−（ジメチルアミノ）エチル−メタ
クリレートのかわりに、２−　（ジメチルアミノ）エチ
ル−アクリレート２８．６ｆｒを用い、水の量を５．８
ｇとした以外は、実施例１と同操作法により重合を行な
って、粉末状のポリマーを得た。

実施例３ 実施例１における２−（ジメチルアミノ）エチル−メタ
クリレートと塩酸のかわりに、２−　（アクリロイルオ
キシ）エチル−トリメチルアンモニウム−クロライド７
９重量％水溶液４９．Ｏｇを用い、水の量を１０．６．
とじた以外は実施例１と同操作法により重合を行なって
、粉末状のポリマーを得た。

実施例４ 実施例１における２−（ジメチルアミノ）エチル−メタ
クリレートと塩酸のかわりに、３−アクリルアミドプロ
ピルトリメチルアンモニウムクロライド７５重量％水溶
液５５．０ｇを用い、水の量を８．５ｇとした以外は実
施例１と同操作法により重合を行なって、粉末状のポリ
マーを得た。

実施例５ 撹拌機、還流冷却器、温度計および窒素ガス導入管を付
設した容ｆｆｉ５００ｍｌの四つロフラスコに、シクロ
ヘキサン１２０ｇを入れ、ソルビタンモノステアレート
０．９ｇを添加し、溶解させたのち、窒素ガスを吹き込
んで溶存酸素を追いだした。

別に、容ｆｆ１２００ｍ１のコニカルフラスコに、３−
アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロラ
イド７５重量％水溶液を５３．３．、水４６．７ｇを入
れた。この結果、単量体の濃度は４０ｆｆｆ量％となっ
た。この単量体水溶液にＮ。

Ｎ′−メチレンビスアクリルアミド０．０４ｇ及び過硫
酸カリウム０．１ｇを加えて溶解させたのち、窒素ガス
を吹き込んで溶存酸素を追い出した。

前記口つロフラスコに、この２００ｍ１コニカルフラス
コの内容物を添加し８．２５　Ｏｒｐｍで撹拌、分散さ
せ、窒素ガスをバブリングさせながらオイルバスにより
フラスコ内温を昇温させ、オイルバスを６５℃に保って
１時間重合を行なった。この後、さらにオイルバスを１
００℃に昇温し、共沸脱水によって樹脂の水分を除去し
た。脱水後、撹拌を停止し、デカンテーションによりシ
クロヘキサンと樹脂を分離し、得られた樹脂を５０℃で
減圧下で乾燥させた結果、粉末状のポリマーが得られた
。

実施例６ 実施例１における２−（ジメチルアミノ）エチル−メタ
クリレート、水および３５％塩酸のかわりに、２−　（
メタクリロイルオキシ）エチル−ジメチルベンジルアン
モニウム−クロライド６量％水溶液８７．３ｇを用いた
以外は実施例１と同操作法により重合を行なって、粉末
状ポリマーを得た。

実施例７ 撹拌機、還流冷却器、温度計および窒素ガス導入管を付
設した容量５００ｍｌの四つロフラスコに、シロヘキサ
１２０ｇを入れ、ソルビタンモノステアレート０．９ｇ
を添加し、溶解させたのち、窒素ガスを吹き込んで溶存
酸素を追いだした。

別に、容２２　０　０ｍｌのコニカルフラスコに、３−
アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロラ
イド７５ｆｆｉ量％水溶液を５３．３ｔｒ、水４８、９
ｇを入れ、さらにアクリル酸１．５ｇを加えた。この結
果、単量体水溶液の濃度は４０重量％、また組成は、３
−アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロ
ライド９０モル％、アクリル酸１０モル％となった。こ
の単量体水溶液にＮ，　Ｎ’　　−メチレンビスアクリ
ルアミド０、０４ｇ及び過硫酸カリウム０．１ｇを加え
て溶解させたのち、窒素ガスを吹き込んで溶存酸素を追
い出した。

前記口つロフラスコに、この２００ｍｌコニカルフラス
コの内容物を添加し、２　５　０　ｒｐｓで撹拌、分散
させ、窒素ガスをバブリングさせながらオイルバスによ
りフラスコ内温を昇温させ、オイルバスを６５℃に保っ
て１時間重合を行なった。この後、さらにオイルバスを
１００℃に昇温し、共沸脱水によって樹脂の水分を除去
した。脱水後、撹拌を停止し、デカンテーションにより
シクロヘキサンと樹脂を分離し、樹脂を５０℃で減圧下
で乾燥させた結果、粉末状のポリマーが得られた。

実施例８ 撹拌機、還流冷却器、温度計および窒素ガス導入管を付
設した容量５　０　０　ｍｌの四つロフラスコに、シロ
ヘキサン１２０ｇを入れ、ソルビタンモノステアレー）
０．９ｇを添加し溶解させたのち、窒素ガスを吹き込み
溶存酸素を追いだした。

別に、容ｆｆｉ２　０　０ｍｌのコニカルフラスコに、
２（メタクリロイルオキシ）エチルージメチルベ゛ンジ
ルアンモニウムークロライド６５重量％水溶液６５．５
ｇ，水４３．０ｇを入れ、さらにメタクリル酸１，４ｇ
を加えた。この結果、単量体水溶液の濃度は４０重２％
、また組成は２−　（メタクリロイルオキシ）エチル−
ジメチルベンジルアンモニウム郡クロライド９０モル％
、メタクリル酸１０モル％となった。

この単量体水溶液にＮ，Ｎ’　　−メチレンビスアクリ
ルアミドＯ．ｏ４，、及び過硫酸カリウム０、１．を加
えて溶解させたのち、窒素ガスを吹き込んで溶存酸素を
追い出した。

前記口つロフラスコに、この２００ｍｌコニカルフラス
コの内容物を添加し、２５Ｏｒｐ−で撹拌、分散させ、
窒素ガスをバブリングさせながらオイルバスによりフラ
スコ内温を昇温させ、オイルバスを６５℃に保って１時
間重合を行なった。この後、さらにオイルバスを１００
℃に昇温し、共沸脱水によって樹脂の水分を除去した。

脱水後、撹拌を停止し、デカンテーションによりシクロ
ヘキサンと樹脂を分離し、得られた樹脂を５０℃で減圧
下で乾燥させた結果、粉末状のポリマーが得られた。

比較例１ 特開昭５８−１５４７１０号公報の実施例３に従ってポ
リマーを製造した。すなわち２−　（ジメチルアミノ）
エチル−メタクリレート５４．９ｇ。

アクリル酸１５．１ｇを蒸留水１０ｇに溶解し、３５％
塩酸１４ｇ：を加えて単量体水溶液を調製した。この結
果、この単量体水溶液の濃度は８０重ｆｊ１９６となり
、またその単量体の組成は２−　（ジメチルアミノ）エ
チル−メタクリレート塩酸塩２４モル％、アクリル酸３
８モル％、２−　（ジメチルアミノ）エチル−メタクリ
レート３８モル％である。さらにＮ、Ｎ’　　−メチレ
ンビスアクリルアミド０．２１ｇ−を加え、開始剤とし
て２．２′　　−アゾビス（２−アミジノプロパン）塩
酸塩０．７ｇを加えて混合した。この溶液を８５℃に加
温された反応器に入れて加熱した。重合が開始すると共
に重合熱により水分が蒸発して含水率の低い多孔性重合
体が得られた。

比較例２ 撹拌機、還流冷却器、温度計および窒素ガス導入管を付
設した５００ｍ１の四つロフラスコに、シクロヘキサン
１７９ｇを入れ、ソルビタンモノステアレート１．８ｇ
を加えて溶解させた。

別に、２００ｍ１コニカルフラスコに、アクリル酸１２
．０ｇ、２−　　（ジメチルアミノ）エチル−メタクリ
レート２６．２ｇを７０．の蒸留水に溶解させ、３５％
塩酸５ｇを加えた。この結果、単量体水溶液の濃度は３
６重量％となり、また、その単量体の組成は、２−　（
ジメチルアミノ）エチル−メタクリレート塩酸塩１４モ
ル％、アクリル酸５０モル％、２−　（ジメチルアミノ
）エチル−メタクリレート３６モル％となった。さらに
この単量体水溶液に、Ｎ、Ｎ’　　−メチレンビスアク
リルアミド０．０５ｇ及び過硫酸アンモニウム０．０２
ｇを加え、溶解させた。この単量体水溶液を上記四つロ
フラスコに加え、撹拌、分散させ、窒素ガスをバブリン
グさせながらオイルバスによりフラスコ内温を昇温させ
、オイルバスを６５℃に保って１時間重合を行なった。

この後さらにオイルバスを１００℃に昇温し、脱水管を
用い共沸脱水により樹脂の水分を除去した。脱水後撹拌
を停止し、デカンテーションによりシクロヘキサンと樹
脂を分離し、樹脂を５０℃で減圧下で乾燥させた結果、
粉末状のポリマーが得られた。

比較例３ 撹拌機、還流冷却器、温度計および窒素ガス導入管を付
設した５００ｍ１の四つロフラスコに、シクロヘキサン
１２０ｇを入れ、ソルビタンモノステアレート０．９ｇ
を加えて溶解させた。

別に、２００ｍ１コニカルフラスコに、３−アクリルア
ミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライド７９重
量％水溶液４１．４ｇｓ水５２．４ｇを入れ、アクリル
酸１０．８ｇを加えた結果、単量体水溶液の濃度は４０
重量％、またその組成は３−アクリルアミドプロピルト
リメチルアンモニウムクロライド５０モル％、アクリル
酸５０モル％となった。この単量体水溶液に、Ｎ、Ｎ’
メチレンビスアクリルアミド０．０５ｇ及び過硫酸カリ
ウム０．１ｇを加えて溶解させたのち、窒素ガスを吹き
込んで溶存酸素を追いだした。

前記口つロフラスコに、この２００．ｍｌコニカルフラ
スコの内容物を添加し、２５　Ｏｒｐｍで撹拌、分散さ
せ、窒素ガスをバブリングさせながらオイルバスにより
フラスコ内温を昇温させ、オイルバスを６５℃に保って
１時間重合を行なった。この後、さらにオイルバスを１
００℃に昇温し、脱水管を用いて共沸脱水により樹脂の
水分を除去した。

脱水後、撹拌を停止し、デカンテーションによりシクロ
ヘキサンと樹脂を分離し、得られた樹脂を５０℃で減圧
下で乾燥させた結果、粉末状のポリマーが得られた。

比較例４ 実施例５において、３−アクリルアミドプロピルトリメ
チルアンモニウムクロライド７５重量％水溶液を１３．
８ｇ、水を８９．７ｇとして、単量体水溶液の濃度を１
０重量％にした以外は実施例５と同操作法により重合を
行なって、粉末状のポリマーを得た。

評価方法 上記実施例１〜８および比較例１〜４によって得られた
ポリマーにつき、メタノール、エタノールおよびｎ−プ
ロパツールの各々について吸収能、吸収速度及び保持能
を下記の方法に従って測定した。その測定結果を表１に
示す。

吸収能 １０１０Ｘ２０のナイロンメツシュ製ティーバッグにポ
リマー１ｇ：を入れ、これを１リツトルのビーカーに入
れたアルコール中に入れる。これを２４時間浸漬後、余
剰のアルコールをきり、ｆｆｉ量を１１−１定する。同
様の操作により風袋の重量もΔ？Ｊ定する。下記式（１
）にしたがって、アルコール吸収能を算出する。

アルコール吸収能− 算出し、吸収速度とする。

保持能 上記のポリマー１ｇ入りティーバッグを、１リツトルの
ビーカーに入れたアルコール中に２４時間浸漬後、脱水
器に入れ８５．０　ｒｐ−にて６０秒間回転させ余剰の
アルコールをきったのち重量をａｔ１定する。同様の操
作により風袋の重量も測定し、上記（１）式に従ってア
ルコール吸収能を算出し吸収速度

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 　第三級アミノ基及び（又は）第四級アンモニウム基を
   有するカチオン性（メタ）アクリル系単量体成分を９０
   モル％以上含有してなる重合性単量体を、該重合性単量
   体を３０重量％以上飽和濃度までの濃度で含有する水性
   溶液中で、一分子内に重合性エチレン性不飽和結合を二
   個以上有する架橋剤の存在下、水溶性ないし水混和性ラ
   ジカル重合開始剤によって重合させることを特徴とする
   、高アルコール吸収性樹脂の製造法。