JPH02214758A - 臭素またはヨウ素を含むフルオロエラストマーのペルオキシドによる硬化用添加剤 - Google Patents
臭素またはヨウ素を含むフルオロエラストマーのペルオキシドによる硬化用添加剤Info
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- JPH02214758A JPH02214758A JP1327060A JP32706089A JPH02214758A JP H02214758 A JPH02214758 A JP H02214758A JP 1327060 A JP1327060 A JP 1327060A JP 32706089 A JP32706089 A JP 32706089A JP H02214758 A JPH02214758 A JP H02214758A
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3412—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
ポリマー鎖に沿っておよび／またはその末端に硬化部位
として臭素またはヨウ素を含むフルオロエラストマーの
有機過酸化物による硬化は公知である。前記のフルオロ
エラストマーにおいては、臭素またはヨウ素は、重合工
程において臭素化またはヨウ素化コモノマー、例えば、
特にフルオロ臭素化オレフィン、臭素化またはヨウ素化
フルオロビニルエーテルを用いることにより、あるいは
重合において臭素化またはヨウ素化化合物、例えば連鎖
移動剤を用いることにより、エラストマー高分子中に導
入される。
として臭素またはヨウ素を含むフルオロエラストマーの
有機過酸化物による硬化は公知である。前記のフルオロ
エラストマーにおいては、臭素またはヨウ素は、重合工
程において臭素化またはヨウ素化コモノマー、例えば、
特にフルオロ臭素化オレフィン、臭素化またはヨウ素化
フルオロビニルエーテルを用いることにより、あるいは
重合において臭素化またはヨウ素化化合物、例えば連鎖
移動剤を用いることにより、エラストマー高分子中に導
入される。
過酸化物硬化では、一般的に、脂肪族または環状脂肪族
系の有機過酸化物、あるいは飽和または不飽和アルキル
芳香族化合物、例えば ２．５−ジメチル−２６５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ
）ヘキセン−３， ２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ
）ヘキサン、 ジクミルペルオキシド、 ｔ−ブチルベルベンゾエート、 エチル−３，３−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ブチレー
ト、 または １．１−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ） ３． ３゜５
−トリメチルシクロヘキサンであって、硬化過程におい
てメチルまたはエチルラジカルを形成するものが用いら
れる。これらのラジカルは、フルオロエラストマーに含
まれる臭素またはヨウ素と結合すると、毒性が高く且つ
発癌性も有すると思われる揮発性生成物である臭化また
はヨウ化メチルまたはエチルを生じ得る。
系の有機過酸化物、あるいは飽和または不飽和アルキル
芳香族化合物、例えば ２．５−ジメチル−２６５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ
）ヘキセン−３， ２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ
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ト、 または １．１−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ） ３． ３゜５
−トリメチルシクロヘキサンであって、硬化過程におい
てメチルまたはエチルラジカルを形成するものが用いら
れる。これらのラジカルは、フルオロエラストマーに含
まれる臭素またはヨウ素と結合すると、毒性が高く且つ
発癌性も有すると思われる揮発性生成物である臭化また
はヨウ化メチルまたはエチルを生じ得る。
それ故、臭素またはヨウ素を含むフルオロエラストマー
の過酸化物硬化によって製造された硬化製品は、イオン
によって硬化したフルオロエラストマーよりも少なくと
も部分的には優れた特性および特徴を示すが、前記の生
成物の過酸化物硬化は技術者の健康を著しく害し、かか
る工程は、近い将来、法的権限のある当局により禁止さ
れる可能性もある。
の過酸化物硬化によって製造された硬化製品は、イオン
によって硬化したフルオロエラストマーよりも少なくと
も部分的には優れた特性および特徴を示すが、前記の生
成物の過酸化物硬化は技術者の健康を著しく害し、かか
る工程は、近い将来、法的権限のある当局により禁止さ
れる可能性もある。
したがって、本発明の目的は、硬化の際に臭化またはヨ
ウ化メチルまたはエチルの発生を実質的に減少させるこ
とができる物質を硬化混合物に添加することにより、前
記のような重大な欠陥を除去することである。
ウ化メチルまたはエチルの発生を実質的に減少させるこ
とができる物質を硬化混合物に添加することにより、前
記のような重大な欠陥を除去することである。
すなわち、ある種の物質を適当量、一般的にはフルオロ
エラストマー１００重量部に対して０．１〜３重量部を
混合物に加えると、生成する加硫ゴムの硬化傾向または
特性番著しく変化させることなく、前記の有毒な生成物
の発生を実質的に減少させることができることを意外に
も見出だした。本発明の添加剤の作用機構は、これらの
添加剤が有機過酸化物に由来するメチルまたはエチルラ
ジカルと結合して、架橋反応を継続することができる新
たなラジカル番形成することにより、臭化またはヨウ化
メチルまたはエチルの形成を防止することに基づくもの
と思われる。しかしながら、このような仮定に基づくも
のとしても、いずれの物質が実際に本発明の添加剤とし
て好適であるかを予測することはできず、事実、メチル
またはエチルラジカルをブロックして前記のような臭化
物およびヨウ化物の発生を著しく減少させることができ
る多くの物質は、硬化過程を阻害し、硬化過程を極めて
遅く且つ非効率的にし、非常に粗悪な品質の加硫ゴムを
生じさせる。
エラストマー１００重量部に対して０．１〜３重量部を
混合物に加えると、生成する加硫ゴムの硬化傾向または
特性番著しく変化させることなく、前記の有毒な生成物
の発生を実質的に減少させることができることを意外に
も見出だした。本発明の添加剤の作用機構は、これらの
添加剤が有機過酸化物に由来するメチルまたはエチルラ
ジカルと結合して、架橋反応を継続することができる新
たなラジカル番形成することにより、臭化またはヨウ化
メチルまたはエチルの形成を防止することに基づくもの
と思われる。しかしながら、このような仮定に基づくも
のとしても、いずれの物質が実際に本発明の添加剤とし
て好適であるかを予測することはできず、事実、メチル
またはエチルラジカルをブロックして前記のような臭化
物およびヨウ化物の発生を著しく減少させることができ
る多くの物質は、硬化過程を阻害し、硬化過程を極めて
遅く且つ非効率的にし、非常に粗悪な品質の加硫ゴムを
生じさせる。
本発明の添加剤として好適な生成物は、下記の種類に属
するものである。
するものである。
を有するベンゾチアゾールおよびその誘導体であって、
特にベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾチアゾー
ル、ベンゾチアゾールジスルフィド、モルホリン−２−
ベンゾチアゾールスルフェンアミドおよび亜鉛メルカプ
ト−ベンゾチアゾール。
特にベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾチアゾー
ル、ベンゾチアゾールジスルフィド、モルホリン−２−
ベンゾチアゾールスルフェンアミドおよび亜鉛メルカプ
ト−ベンゾチアゾール。
（ｂ） 一般式
（式中、ＡはＨであるか、またはＴと共に結合を形成し
、Ｔは−ＯＨ。
、Ｔは−ＯＨ。
結合を形成し、
ＲはＨ％Ｃアルキル、ハロゲン、
１〜６
−Ｎｏ２であり、ＴがＡと共に結合を形成するときには
、Ｒは であってもよい）を有するメラミド誘導体。
、Ｒは であってもよい）を有するメラミド誘導体。
（ｃ） 一般式
ＲはＣアルキルである）を有するチウラ１〜４
ム誘導体、特にテトラアルキルチウラムジスルフィド、
ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛。
ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛。
（ｄ） 一般式
（式中、ＲはＨ，Ｃアルキルである）を１〜６
有するジフェニルグアニジン誘導体、特にＲ２がＨまた
はＣＨ３である化合物。更に、無水マレイン酸、ジアリ
ール−ホルムアミジン類およびジアゾ−およびトリアシ
ージシクロデセン類の誘導体等の他の化合物も好適な添
加剤である。
はＣＨ３である化合物。更に、無水マレイン酸、ジアリ
ール−ホルムアミジン類およびジアゾ−およびトリアシ
ージシクロデセン類の誘導体等の他の化合物も好適な添
加剤である。
本発明の添加剤は、−船釣にはエラストマー１００重量
部当たり０．１〜３重量部（ｐｈｒ） 、特に０．２〜
２ｐｈｒの量で用いると、臭化またはヨウ化メチルまた
はエチルの発生を、時には９０％程度も著しく減少させ
るだけでなく、硬化性組成物に下記の特性を付与する。
部当たり０．１〜３重量部（ｐｈｒ） 、特に０．２〜
２ｐｈｒの量で用いると、臭化またはヨウ化メチルまた
はエチルの発生を、時には９０％程度も著しく減少させ
るだけでなく、硬化性組成物に下記の特性を付与する。
スコーチを生じるのに要する時間（スコーチ時間）が増
加するので、加工安全性が高まり、混合物のムーニー粘
度が減少するので、加工性が改良され、 １８０℃での架橋速度および収率に適度な影響を与える
。
加するので、加工安全性が高まり、混合物のムーニー粘
度が減少するので、加工性が改良され、 １８０℃での架橋速度および収率に適度な影響を与える
。
上記の添加剤は総て、技術文献に記載の既知の方法で製
造することができる。
造することができる。
本発明を応用できるフルオロエラストマーは、総て硬化
部位として臭素またはヨウ素原子を含むものである。
部位として臭素またはヨウ素原子を含むものである。
中でも、少量の臭素またはヨウ素含有するＣＨ−ＣＦ
とＣＦ −ＣＦ−ＣＦ２および所望ならば更に０２
Ｆ４とペルフルオロビニルエーテルとのコポリマーであ
って、臭素またはヨウ素が少量の臭素化またはヨウ素化
モノマー、例えば臭素化オレフィン、ペルフルオロブロ
モアルキル−ペルフルオロビニルエーテルを共重合する
ことにより、またはブロモ−またはヨード−アルキル化
合物から成る連鎖移動剤を用いることによって導入され
るものが挙げられる。
とＣＦ −ＣＦ−ＣＦ２および所望ならば更に０２
Ｆ４とペルフルオロビニルエーテルとのコポリマーであ
って、臭素またはヨウ素が少量の臭素化またはヨウ素化
モノマー、例えば臭素化オレフィン、ペルフルオロブロ
モアルキル−ペルフルオロビニルエーテルを共重合する
ことにより、またはブロモ−またはヨード−アルキル化
合物から成る連鎖移動剤を用いることによって導入され
るものが挙げられる。
本発明によって添加することができる、ペルオキシドで
硬化することができるフルオロエラストマーを基剤とす
る混合物は、有機過酸化物の外にカーボンブラックおよ
び他の補強充填剤、過酸化物硬化補助剤（例えば、トリ
アリルイソシアヌレート）、金属酸化物または水酸化物
（例えば、ＰｂＯ，Ｚｎ０）および加工助剤等の通常の
成分を含む。
硬化することができるフルオロエラストマーを基剤とす
る混合物は、有機過酸化物の外にカーボンブラックおよ
び他の補強充填剤、過酸化物硬化補助剤（例えば、トリ
アリルイソシアヌレート）、金属酸化物または水酸化物
（例えば、ＰｂＯ，Ｚｎ０）および加工助剤等の通常の
成分を含む。
下記の実施例は、単に例示のためのものであり、本発明
を制限するためのものではない。
を制限するためのものではない。
硬化条件下でのＣＨ３Ｂ ｒの発生の評価は、船釣には
下記の方法によって行った。
下記の方法によって行った。
微細に粉砕した混合物（ポリマー十充填剤）２０Ｋを、
密封した反応装置中で、窒素雰囲気中、０．５ｋｇ／ｃ
−絶対圧下、１８０℃で３０分間処理する。
密封した反応装置中で、窒素雰囲気中、０．５ｋｇ／ｃ
−絶対圧下、１８０℃で３０分間処理する。
次いで、この混合物を４０〜５０℃に冷却して、内部標
準としてＡ１１４（Ｃ２Ｃ１２Ｆ４、沸点−４℃）ｉｃ
ｅを加える。
準としてＡ１１４（Ｃ２Ｃ１２Ｆ４、沸点−４℃）ｉｃ
ｅを加える。
ガス相を混合して、ガスクロマトグラフィ分析に付す。
カラム： ＰＯＲＯＰＡＫ Ｑ
Ｔ −１００℃
実施例２では、逆に１７０℃で実際的硬化条件下で起こ
る実際の発生を、鋳型上で抜き取った空気試料中のＣＨ
３Ｂ ｒを定量することによって測定する。
る実際の発生を、鋳型上で抜き取った空気試料中のＣＨ
３Ｂ ｒを定量することによって測定する。
使用エラストマｍ：
Ｐ、Ｉ ＣＨ２−ＣＦ２６Ｂ、２モル％、０３Ｆ６１
８．２％、Ｃ２Ｆ ４１５ 、２％から成り、臭素０６
６５重量％に相当する量のブロモペルフルオロエチルビ
ニルエーテルを含むターポリマー ｐ、２ ＣＤ２−ＣＦ２５４．１モル％、Ｃ３Ｆ ｂ
２２゜２％、Ｃ２Ｆ ４２２．９９６から成り、臭素０
．５４ｆｆｉ量％に相当する量のブロモペルフルオロエ
チルビニルエーテルを含むターポリマー 混合物の成分は、本発明の添加剤の外に、ターポリマー
１００ ｆｆｌ量部当たりの重量部で示される下記のも
のが挙げられる。
８．２％、Ｃ２Ｆ ４１５ 、２％から成り、臭素０６
６５重量％に相当する量のブロモペルフルオロエチルビ
ニルエーテルを含むターポリマー ｐ、２ ＣＤ２−ＣＦ２５４．１モル％、Ｃ３Ｆ ｂ
２２゜２％、Ｃ２Ｆ ４２２．９９６から成り、臭素０
．５４ｆｆｉ量％に相当する量のブロモペルフルオロエ
チルビニルエーテルを含むターポリマー 混合物の成分は、本発明の添加剤の外に、ターポリマー
１００ ｆｆｌ量部当たりの重量部で示される下記のも
のが挙げられる。
不活性充填剤（Ｌｕｐｅｒｃｏ １０１ＸＬ ）上で４
５％の２゜５−ジメチル−２，５−ジ−ｔ−ブチル−ペ
ルオキシ−ヘキサン、３部； 不活性充填剤上で７５％のトリアリルイソシアヌレート
（ＴＡＩＣ）、４部； ＰｂＯ１３部； カーボンブラックＭＴ、３０部。
５％の２゜５−ジメチル−２，５−ジ−ｔ−ブチル−ペ
ルオキシ−ヘキサン、３部； 不活性充填剤上で７５％のトリアリルイソシアヌレート
（ＴＡＩＣ）、４部； ＰｂＯ１３部； カーボンブラックＭＴ、３０部。
硬化傾向は、ＡＳＴＭ Ｄ ２０８４／８１にしたがっ
てＯＤＲ振動ディスクレオメータ−（モンサント（Ｍｏ
ｎｓａｎｔｏ）型）によって△トルク（ＭＨ−ＭＬ）を
測定することによって評価する。
てＯＤＲ振動ディスクレオメータ−（モンサント（Ｍｏ
ｎｓａｎｔｏ）型）によって△トルク（ＭＨ−ＭＬ）を
測定することによって評価する。
測定は１８０℃で行い、最大トルクＭｌ（を１２分後に
「ａｒｃ３Ｊによって測定する。
「ａｒｃ３Ｊによって測定する。
実施例１
試験はターポリマーＰ、１を用いて行った。
本発明の添加剤を添加しないエラストマーは、硬化中の
Δトルクは７１となった。
Δトルクは７１となった。
幾つかの試験では、ＣＨ３Ｂ ｒの発生の減少が少ない
のは、添加剤の量が不十分なためであり、この量を上述
の範囲内で増加させることによって効果を向上させるこ
とができた（実施例試験７および８を参照）。
のは、添加剤の量が不十分なためであり、この量を上述
の範囲内で増加させることによって効果を向上させるこ
とができた（実施例試験７および８を参照）。
表−１
試験２１は比較試験であり、ＣＨ３Ｂ ｒの発生を著し
く減少させる生成物の場合を表わすが、この生成物は同
時に硬化を阻害または著しく減少させる。
く減少させる生成物の場合を表わすが、この生成物は同
時に硬化を阻害または著しく減少させる。
表−１（続き）
表−１
（続き）
Ｈ
１，０
Ｈ
１，８
υ
表−１（続き）
Ｅｔ
Ｅｔ
Ｅｔ Ｓ Ｓ Ｅｔテトラ
エチルチウラムジスルフィド ０Ｈ 〜 ＼ＯＨ ベンゾキノンジオキシム 実施例２ 試験を行い、実施例１に記載した実験室試験１こよって
測定したＣ Ｈ３Ｂ ｒの減少と、鋳型力へら加硫ゴム
を抜き取った直後に成形製品上で抜き取った空気試料を
分析して測定した実際の条件下での・１７０℃での鋳型
中での硬化過程で実際に達成される減少との対応を確か
めた。用いた添加剤１メルカプトベンゾチアゾールジス
ルフィド（ＭＢＴＳ）であった。試験を添加剤なしで行
い、ΔトルクとＣＨ３Ｂ ｒ発生の値を比較した。
エチルチウラムジスルフィド ０Ｈ 〜 ＼ＯＨ ベンゾキノンジオキシム 実施例２ 試験を行い、実施例１に記載した実験室試験１こよって
測定したＣ Ｈ３Ｂ ｒの減少と、鋳型力へら加硫ゴム
を抜き取った直後に成形製品上で抜き取った空気試料を
分析して測定した実際の条件下での・１７０℃での鋳型
中での硬化過程で実際に達成される減少との対応を確か
めた。用いた添加剤１メルカプトベンゾチアゾールジス
ルフィド（ＭＢＴＳ）であった。試験を添加剤なしで行
い、ΔトルクとＣＨ３Ｂ ｒ発生の値を比較した。
表−１（続き）
ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛
１９ ０．５Ｚｎメルカプ
トベンゾチアゾール ０．５ スルフェンアミド 用いたエラストマーは、前記のＰ、２の型のものであっ
た。
トベンゾチアゾール ０．５ スルフェンアミド 用いたエラストマーは、前記のＰ、２の型のものであっ
た。
結果は、５回空気を抜き取って測定℃た分析値の平均値
である。
である。
表−２
ＭＢＴＳ Ｏ，２５６４７９％
６２％Ｍ Ｏ，５８６８５％ ９
８％実施例３ 硬化性混合物および加硫生成物の特性決定。
６２％Ｍ Ｏ，５８６８５％ ９
８％実施例３ 硬化性混合物および加硫生成物の特性決定。
添加剤を加えなかった生成物の特性と比較した特性を下
表に示す。
表に示す。
特に、表−３からは、本発明の添加剤を含む混合物のス
コーチ時間は極めて長く、ムーニースコーチ粘度（１３
５℃）および１２１℃でのムーニー粘度はいずれも減少
することが明らかであり、これらの特性は混合物の一層
良好な加工性を示している。
コーチ時間は極めて長く、ムーニースコーチ粘度（１３
５℃）および１２１℃でのムーニー粘度はいずれも減少
することが明らかであり、これらの特性は混合物の一層
良好な加工性を示している。
表−４には、
硬化傾向を示す幾つかの特徴的値
を挙げである。
硬化した物質の特性を、
表−５に示す。
実施例４
表−６に記載の試験は、ＣＨ３Ｂ ｒ発生の減少および
硬化傾向が用いたポリマーの種類および臭素含量の変動
によって変わることを示している。
硬化傾向が用いたポリマーの種類および臭素含量の変動
によって変わることを示している。
表−６に示される総ての試験において、用いた添加剤は
フェニルマレイミドであった。
フェニルマレイミドであった。
Ｐ、Ｉ
Ｐ、Ｉ
Ｐ、４１
２．４１
表
１．５
１．５
混合物の他の成分は次の通りであった。
ルベルコ ８ ｐｈｒ
ＴＡＩＣ４ｐｈｒ
Ｐｂｏ ３ ｐｈｒカーボンブラ
ック ３０ ｐｈｒ ポリマーＰ、４１は、ＣＨ２ＣＦ ２５３．４％と、Ｃ
２Ｆ ４２３ 、９％とＣ３Ｆ ６２２．７％と、Ｂ「
の０．９３％に相当する量のブロモビニルエーテルヲ含
んでいる。（＋）ポリマー混合物の臭素含量二Ｂｒ−０
，７２％。
ック ３０ ｐｈｒ ポリマーＰ、４１は、ＣＨ２ＣＦ ２５３．４％と、Ｃ
２Ｆ ４２３ 、９％とＣ３Ｆ ６２２．７％と、Ｂ「
の０．９３％に相当する量のブロモビニルエーテルヲ含
んでいる。（＋）ポリマー混合物の臭素含量二Ｂｒ−０
，７２％。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、過酸化物硬化部位としてポリマー鎖中に臭素および
／またはヨウ素を含むフルオロエラストマー組成物であ
って、脂肪族、環状脂肪族またはアルキル芳香族系の飽
和または不飽和の有機過酸化物と、フルオロエラストマ
ー１００重量部当たり０．１〜３重量部の量の添加剤で
あって下記の種類に属する化合物から選択されるものと
を含んで成るフルオロエラストマー組成物。 （ａ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ＸはＨ、−ＳＨ、▲数式、化学式、表等があり
ます▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼または ▲数式、化学式、表等があります▼である） を有するベンゾチアゾールおよびその誘導体。 （ｂ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ＡはＨであるか、またはＴと共に結合を形成し
、Ｔは−ＯＨ、 ▲数式、化学式、表等があります▼であるか、またはＡ
と共に結合を形成し、 ＲはＨ、Ｃ＿１＿〜＿６アルキル、ハロゲン、−ＮＯ＿
２であり、ＴがＡと共に結合を形成するときには、Ｒは ▲数式、化学式、表等があります▼ であってもよい）を有するメラミド誘導体。 （ｃ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｙは▲数式、化学式、表等があります▼または ▲数式、化学式、表等があります▼であり、 Ｒ＾１はＣ＿１＿〜＿４アルキルである）を有するチウ
ラム誘導体。 （ｄ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾２はＨ、Ｃ＿１＿〜＿６アルキルである）
を有するジフェニルグアニジン誘導体。 ２、添加剤が０．２〜２ｐｈｒの量で含まれる、請求項
１に記載のフルオロエラストマー組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT8822995A IT1228054B (it) | 1988-12-16 | 1988-12-16 | Additivi per la vulcanizzazione con perossidi di fluoroelastomeri contenenti bromo o iodio |
| IT22995A/88 | 1988-12-16 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02214758A true JPH02214758A (ja) | 1990-08-27 |
| JP2807005B2 JP2807005B2 (ja) | 1998-09-30 |
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ID=11202679
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1327060A Expired - Fee Related JP2807005B2 (ja) | 1988-12-16 | 1989-12-16 | 臭素またはヨウ素を含むフルオロエラストマーのペルオキシドによる硬化用添加剤 |
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| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5399633A (ja) |
| EP (1) | EP0373973B1 (ja) |
| JP (1) | JP2807005B2 (ja) |
| CN (1) | CN1025434C (ja) |
| AT (1) | ATE113306T1 (ja) |
| AU (1) | AU633289B2 (ja) |
| CA (1) | CA2005356C (ja) |
| DE (1) | DE68919063T2 (ja) |
| ES (1) | ES2063148T3 (ja) |
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| IT1302986B1 (it) * | 1997-02-11 | 2000-10-18 | Ausimont Spa | Blends di elastomeri fluorurati e acrilici |
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| NL123361C (ja) * | 1963-06-03 | |||
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| US4529759A (en) * | 1984-12-07 | 1985-07-16 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Peroxide-curable brominated or iodinated fluoroelastomer composition containing an N,N,N',N'-tetrasubstituted 1,8-diaminonaphthalene |
| JPS62260807A (ja) * | 1986-05-07 | 1987-11-13 | Nippon Mektron Ltd | 含フッ素重合体の製造方法 |
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-
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- 1989-12-13 ZA ZA899527A patent/ZA899527B/xx unknown
- 1989-12-13 CA CA002005356A patent/CA2005356C/en not_active Expired - Fee Related
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-
1994
- 1994-08-29 US US08/296,939 patent/US5399633A/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-12-30 US US08/366,775 patent/US5502115A/en not_active Expired - Lifetime
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