RU2087497C1 - Фторэластомерная композиция - Google Patents
Фторэластомерная композиция Download PDFInfo
- Publication number
- RU2087497C1 RU2087497C1 SU894742718A SU4742718A RU2087497C1 RU 2087497 C1 RU2087497 C1 RU 2087497C1 SU 894742718 A SU894742718 A SU 894742718A SU 4742718 A SU4742718 A SU 4742718A RU 2087497 C1 RU2087497 C1 RU 2087497C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- derivatives
- peroxide
- polymer
- curing
- parts
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 18
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 claims abstract description 17
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 16
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N benzothiazole Chemical compound C1=CC=C2SC=NC2=C1 IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- OWRCNXZUPFZXOS-UHFFFAOYSA-N 1,3-diphenylguanidine Chemical class C=1C=CC=CC=1NC(=N)NC1=CC=CC=C1 OWRCNXZUPFZXOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- BSSNZUFKXJJCBG-UPHRSURJSA-N (z)-but-2-enediamide Chemical class NC(=O)\C=C/C(N)=O BSSNZUFKXJJCBG-UPHRSURJSA-N 0.000 claims abstract 2
- KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N thiram Chemical class CN(C)C(=S)SSC(=S)N(C)C KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 18
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 7
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims description 6
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 claims description 6
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 4
- HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N hexafluoropropylene Chemical group FC(F)=C(F)C(F)(F)F HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N tetrafluoroethene Chemical group FC(F)=C(F)F BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 claims 3
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims 2
- BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 1,1-Difluoroethene Chemical compound FC(F)=C BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- ATDPVJHXJYBFEW-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-2-(2-bromoethenoxy)ethene Chemical compound BrC=COC=CBr ATDPVJHXJYBFEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229920001973 fluoroelastomer Polymers 0.000 abstract description 10
- RDHPKYGYEGBMSE-UHFFFAOYSA-N bromoethane Chemical class CCBr RDHPKYGYEGBMSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 5
- 238000012545 processing Methods 0.000 abstract description 4
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 abstract description 4
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 abstract description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 3
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 abstract 1
- GZUXJHMPEANEGY-UHFFFAOYSA-N bromomethane Chemical compound BrC GZUXJHMPEANEGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 229940102396 methyl bromide Drugs 0.000 description 8
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 8
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 8
- -1 ethyl radicals Chemical class 0.000 description 6
- KOMNUTZXSVSERR-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tris(prop-2-enyl)-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical compound C=CCN1C(=O)N(CC=C)C(=O)N(CC=C)C1=O KOMNUTZXSVSERR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 description 5
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 4
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 4
- 150000004694 iodide salts Chemical class 0.000 description 4
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- AFZSMODLJJCVPP-UHFFFAOYSA-N dibenzothiazol-2-yl disulfide Chemical compound C1=CC=C2SC(SSC=3SC4=CC=CC=C4N=3)=NC2=C1 AFZSMODLJJCVPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 3
- 229910000464 lead oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 3
- YEXPOXQUZXUXJW-UHFFFAOYSA-N oxolead Chemical compound [Pb]=O YEXPOXQUZXUXJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- NALFRYPTRXKZPN-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(tert-butylperoxy)-3,3,5-trimethylcyclohexane Chemical compound CC1CC(C)(C)CC(OOC(C)(C)C)(OOC(C)(C)C)C1 NALFRYPTRXKZPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzothiazole-2-thiol Chemical compound C1=CC=C2SC(S)=NC2=C1 YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical compound C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 2
- 229920006027 ternary co-polymer Polymers 0.000 description 2
- RRZIJNVZMJUGTK-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-trifluoro-2-(1,2,2-trifluoroethenoxy)ethene Chemical class FC(F)=C(F)OC(F)=C(F)F RRZIJNVZMJUGTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DDMOUSALMHHKOS-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloro-1,1,2,2-tetrafluoroethane Chemical compound FC(F)(Cl)C(F)(F)Cl DDMOUSALMHHKOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YGKOUPHPZGIXCI-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzothiazole-2-sulfonamide;morpholine Chemical compound C1COCCN1.C1=CC=C2SC(S(=O)(=O)N)=NC2=C1 YGKOUPHPZGIXCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UJXFNIQSAHCTTA-UHFFFAOYSA-N 1-butylperoxyhexane Chemical compound CCCCCCOOCCCC UJXFNIQSAHCTTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DMWVYCCGCQPJEA-UHFFFAOYSA-N 2,5-bis(tert-butylperoxy)-2,5-dimethylhexane Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)CCC(C)(C)OOC(C)(C)C DMWVYCCGCQPJEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YKTNISGZEGZHIS-UHFFFAOYSA-N 2-$l^{1}-oxidanyloxy-2-methylpropane Chemical group CC(C)(C)O[O] YKTNISGZEGZHIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen disulfide Chemical compound SS BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001441571 Hiodontidae Species 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 150000001649 bromium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 1
- 230000000711 cancerogenic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000315 carcinogenic Toxicity 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000664 diazo group Chemical group [N-]=[N+]=[*] 0.000 description 1
- 229940087091 dichlorotetrafluoroethane Drugs 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- QUPDWYMUPZLYJZ-UHFFFAOYSA-N ethyl Chemical compound C[CH2] QUPDWYMUPZLYJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000029142 excretion Effects 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 238000009533 lab test Methods 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 230000010534 mechanism of action Effects 0.000 description 1
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 150000004022 organic phosphonium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N tert-butyl benzenecarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RKQOSDAEEGPRER-UHFFFAOYSA-L zinc diethyldithiocarbamate Chemical compound [Zn+2].CCN(CC)C([S-])=S.CCN(CC)C([S-])=S RKQOSDAEEGPRER-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
- PGNWIWKMXVDXHP-UHFFFAOYSA-L zinc;1,3-benzothiazole-2-thiolate Chemical compound [Zn+2].C1=CC=C2SC([S-])=NC2=C1.C1=CC=C2SC([S-])=NC2=C1 PGNWIWKMXVDXHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3412—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
- C08K5/3415—Five-membered rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
- C08K5/45—Heterocyclic compounds having sulfur in the ring
- C08K5/46—Heterocyclic compounds having sulfur in the ring with oxygen or nitrogen in the ring
- C08K5/47—Thiazoles
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Polymerization Catalysts (AREA)
Abstract
Использование: при переработке фторэластомеров, содержащих бром в полимерной цепи. Сущность изобретения: фторэластомерная композиция включает по меньшей мере три компонента: полимер, пероксидный отвердитель и добавку, снижающую выделение высокотоксичных летучих продуктов переработки - метилбромидов, этилбромидов и т.п. Массовое отношение добавки к пероксидному отвердителю составляет 0,18-1,42 в расчете на 100 мас.ч. полимера. Добавку выбирают из группы соединений, включающих малеиновый ангидрид, производные малеамида, производные дифенилгуанидина, бензотиазол и его производные, производные тиурама. 7 табл.
Description
Настоящее изобретение относится к фторэластомерным композициям.
Отверждение органическими пероксидами фторэластомеров, содержащих в качестве центров отверждения вдоль полимерной цепи и/или в ее конце атомы брома или иода хорошо известно. В таких фторэластомерах бром или иод вводятся в макромолекулу эластомера путем использования на стадии полимеризации бромированных или иодированных сомономеров, таких как в частности фторбромированных олефинов, бромированных или иодированных фторвиниловых простых эфиров, или путем использования в полимеризации бромированных или иодированных соединений, таких как передатчики цепи.
При пероксидном отверждении в основном используют органические пероскиды алифатического или циклоалифатического типа, или насыщенного, или ненасыщенного алкилароматического типа, такие как, например:
2,5-диметил-2,5-ди(трет-бутилперокси)гексен-3,
2,5-диметил-2,5-ди(трет-бутилперокси)гексан,
дикумилпероксид, трет-бутилпербензоат,
этил-3,3-ди-(трет-бутилперокси)бутират,
1,1-бис(трет-бутилперокси)-3,3,5-триметилциклогексан,
которые в процессе отверждения способствуют выделению метильных или этильных радикалов. Эти радикалы, соединяясь с бромом или иодом, содержащимися во фторэластомере, могут способствовать образованию упомянутых выше метил- или этилбромидов или иодидов, которые являются высокотоксичными и, вероятно, канцерогенными летучими продуктами.
2,5-диметил-2,5-ди(трет-бутилперокси)гексен-3,
2,5-диметил-2,5-ди(трет-бутилперокси)гексан,
дикумилпероксид, трет-бутилпербензоат,
этил-3,3-ди-(трет-бутилперокси)бутират,
1,1-бис(трет-бутилперокси)-3,3,5-триметилциклогексан,
которые в процессе отверждения способствуют выделению метильных или этильных радикалов. Эти радикалы, соединяясь с бромом или иодом, содержащимися во фторэластомере, могут способствовать образованию упомянутых выше метил- или этилбромидов или иодидов, которые являются высокотоксичными и, вероятно, канцерогенными летучими продуктами.
Следовательно, хотя отвержденные изделия, полученные посредством пероксидного отверждения фторэластомеров, содержащих бром или иод, проявляют прекрасные свойства и характеристики, которые по меньшей мере отчасти лучше свойств фторэластомеров, отвержденных посредством ионов, пероксидное отверждение упомянутых выше продуктов представляет серьезную опасность для здоровья операторов и в ближайшем будущем компетентные специалисты считают возможным быстрое запрещение такой обработки.
Таким образом, цель настоящего изобретения состоит в преодолении упомянутых выше серьезных недостатков путем добавления к отверждаемой смеси вещества, способного значительно снижать выделение метил- или этилбромидов или иодидов в процессе отверждения.
Ближайшим аналогом настоящего изобретения является ссылка на использование органических фосфониевых соединений и пероксидов для отверждения фторэластомеров в Encyclopedia of Chemical Technology, Kirk-Othmer, 3-е издание, т. 8, 1979, стр. 506.
Действительно, неожиданно было установлено, что некоторые типы веществ, введенные в смесь в умеренном количестве, обычно от 0,1 до 3 вес.частей на 100 вес. частей фторэластомера, способны существенно снижать выделение указанных токсичных продуктов без заметного изменения характера отверждения или характеристик полученного продукта вулканизации. Механизм действия добавок по настоящему изобретению, вероятно, основывается на том факте, что они способны сочетаться с метильным или этильным радикалом, получающимся из органического пероксида, в результате чего образуются новые радикалы, способные продолжать реакцию поперечного сшивания. Таким образом, предотвращается какое-либо образование метил- или этилбромидов или иодидов. Однако, на основе такого допущения нельзя было предвидеть, какие вещества будут фактически пригодны в качестве добавок в соответствии с изобретением. Действительно, многие соединения, которые надежно способны блокировать метильные и этильные радикалы и которые резко снижают выделение упомянутых выше бромидов и иодидов, отрицательно влияют на процесс отверждения, в результате чего он становится слишком медленным и неэффективным и приводит к продуктам вулканизации очень плохого качества.
Продукты, пригодные в качестве добавок в соответствии с настоящим изобретением, выбирают из соединений, принадлежащих к следующим классам:
а) бензотиазол и его производные общей формулы:
в которой X представляет собой H,
в частности бензотиазол, 2-меркаптобензотиазол, дисульфид бензотиазола, морфолин-2-бензотиазолсульфонамид, цинкмеркаптобензотиазол.
а) бензотиазол и его производные общей формулы:
в которой X представляет собой H,
в частности бензотиазол, 2-меркаптобензотиазол, дисульфид бензотиазола, морфолин-2-бензотиазолсульфонамид, цинкмеркаптобензотиазол.
б) производные меламида общей формулы:
в которой A= H, или вместе с T образует связь, T представляет собой группу -OH,
или вместе с A образует связь;
представляет собой H, алкил C1-C6 атом галогена, нитрогруппа и когда T образует связь с A, R также может быть:
в) производные тиурамов общей формулы:
в которой Y представляет собой
R' представляет собой алкил C1-C4, в частности тетраалкилтиурамдисульфид, цинкдиэтилдитиокарбамат.
в которой A= H, или вместе с T образует связь, T представляет собой группу -OH,
или вместе с A образует связь;
представляет собой H, алкил C1-C6 атом галогена, нитрогруппа и когда T образует связь с A, R также может быть:
в) производные тиурамов общей формулы:
в которой Y представляет собой
R' представляет собой алкил C1-C4, в частности тетраалкилтиурамдисульфид, цинкдиэтилдитиокарбамат.
г) производные дифенилгуанидина общей формулы:
в которой R1 представляет собой атом водорода, алкил C1-C6, в особенности соединения, в которых R1 представляет собой H или метил. Кроме того, другие соединения, такие как малеиновый ангидрид, диарилформамидины и производные диазо- и триазодициклодеценов оказались пригодны в качестве добавок.
в которой R1 представляет собой атом водорода, алкил C1-C6, в особенности соединения, в которых R1 представляет собой H или метил. Кроме того, другие соединения, такие как малеиновый ангидрид, диарилформамидины и производные диазо- и триазодициклодеценов оказались пригодны в качестве добавок.
В соответствии с настоящим изобретением добавки, когда они используются в количествах, обычно от 0,1 до 3 вес. частей на 100 вес. частей эластомера (p. h. г) и в особенности от 0,2 до 2 p.h. г, кроме значительного снижения выделения токсичных продуктов метил- или этилбромида или иодида, в некоторых случаях также на 90% придают отверждаемым композициям следующие характеристики:
увеличение времени, необходимого для протекания выгорания (время выгорания) и вследствие этого повышение безопасности переработки,
уменьшение вязкости смеси (по Муни) и поэтому улучшенная перерабатываемость,
умеренное влияние на скорость и выход поперечного сшивания при 180oC.
увеличение времени, необходимого для протекания выгорания (время выгорания) и вследствие этого повышение безопасности переработки,
уменьшение вязкости смеси (по Муни) и поэтому улучшенная перерабатываемость,
умеренное влияние на скорость и выход поперечного сшивания при 180oC.
Все указанные выше добавки могут быть приготовлены известными методами, которые описаны в технической литературе.
Фторэластомеры, к которым применимо настоящее изобретение, все содержат атомы брома или иода в качестве центров отверждения. Среди наиболее известных можно процитировать следующие. Сополимеры CH2=CF2 с перфторпропиленом и необязательно с перфторэтиленом, а также с перфторвиниловыми простыми эфирами, содержащими небольшие количества брома или иода, которые вводятся посредством сополимеризации небольшими количества бромированных или иодированных мономеров, таких как бромированные олефины, перфторбромалкил-перфторвиниловые простые эфиры или также путем использования переносчиков цепи, состоящих из бром- или иодалкильных соединений.
Смеси на основе фторэластомеров, отверждаемых пероксидами, которые могут быть добавлены в соответствии с настоящим изобретением, кроме органического пероксида, включают традиционные компоненты, такие как технический углерод и другие усиливающие наполнители, сопутствующие пероксидному отверждению агенты (например, триалкилизоцианурат), оксиды или гидроксиды металлов (например, оксид свинца, оксид цинка) и перерабатывающие средства.
Следующие примеры приведены для иллюстрации, но не для ограничения настоящего изобретения.
Оценку выделения бромистого метила в условиях отверждения обычно проводили согласно следующему методу.
Возможности для дозирования выделения бромистого метила.
Тонко измельченную смесь полимера и наполнителей (20 г) обрабатывают при 180oC в замкнутом реакторе в течение 30 минут при давлении 0,5 ата в атмосфере азота. Затем смесь охлаждают до 40-50oC и добавляют в качестве внутреннего стандарта 1 см3 дихлортетрафторэтана (A114, т.кип.4oC).
Газовую фазу перемешивают и подвергают газохроматографическому анализу; колонка с порапаком Ку, T=100oC.
Напротив, в примере 2 фактическое выделение, происходящее при практических условиях отверждения, при 170oC, определяется путем измерения бромистого метила в образцах воздуха, отобранных выше пресс-формы.
Использованный эластомер:
P. 1 тройной сополимер из 66,2 мол. CH2 CF2, 18,2% перфторпропилена, 15,2% тетрафторэтилена, содержащий бромперфторэтилвиниловый простой эфир в количестве, равном 0,65 вес. брома.
P. 1 тройной сополимер из 66,2 мол. CH2 CF2, 18,2% перфторпропилена, 15,2% тетрафторэтилена, содержащий бромперфторэтилвиниловый простой эфир в количестве, равном 0,65 вес. брома.
P.2 тройной сополимер CH2 CF2 (54,1 мол.), 22,2% перфторпропилена, 22,9% тетрафторэтилена, содержащий бромперфторэтилвиниловый простой эфир в количестве, равном 0,54 вес. брома.
Компонентами смесей, кроме добавок согласно изобретению, являются следующие (в весовых частях на 100 вес. частей тройного сополимера):
-2,5-диметил-2,5-ди-трет-бутилпероксигексан при 45% на инертном наполнителе (Луперко 101 Экс-Эль), 3 части, в чистом виде 1,35 вес.ч. на 100 вес. ч. полимера.
-2,5-диметил-2,5-ди-трет-бутилпероксигексан при 45% на инертном наполнителе (Луперко 101 Экс-Эль), 3 части, в чистом виде 1,35 вес.ч. на 100 вес. ч. полимера.
триаллилизоцианурат (TAIC) при 75% на инертном наполнителе, 4 части,
оксид свинца, 3 части,
технический углерод МТ, 30 частей.
оксид свинца, 3 части,
технический углерод МТ, 30 частей.
Оценку склонности к отверждению проводили посредством определения Δ вращающего элемента (MH-ML) с помощью ODR осциллирующего дискового реометра (типа Менсанто) по стандарту ASTM D2084/81.
Измерение осуществляют при 180oC, максимальный вращающий момент MH определяют через 12 минут "сектором 3".
Пример 1
Испытания проводили с использованием тройного полимера P.1. Эластомер без добавки по изобретению давал в процессе отверждения величину D вращающего момента, равную 71.
Испытания проводили с использованием тройного полимера P.1. Эластомер без добавки по изобретению давал в процессе отверждения величину D вращающего момента, равную 71.
В некоторых испытаниях слабое уменьшение выделения бромистого метила было вызвано недостаточным количеством добавки: посредством увеличения этого количества в пределах цитированного выше интервала, возможно улучшение эффекта (смотри, например, испытания 7 и 8, табл. 1).
Испытание 21 является сравнительным испытанием и представляет собой вариант продуктов, которые резко снижают выделение бромистого метила, но в то же время они предотвращают или сильно снижают отверждение.
Пример 2
Испытания проводили, для того чтобы проконтролировать соответствие между снижением выделения бромистого метила, определенным с помощью лабораторного испытания, описанного в примере 1, и фактическим снижением, достигнутым в процессе отверждения в пресс-форме при 170oC в рабочих условиях (определяли по анализу образца воздуха, отобранного выше сформированного изделия сразу после извлечения вулканизата из формы). Применяемой добавкой был меркаптобензотиазолдисульфид (MTBS), испытание проводили без добавки, для того чтобы иметь сравнение по величинам вращающегося момента D и выделению бромистого метила.
Испытания проводили, для того чтобы проконтролировать соответствие между снижением выделения бромистого метила, определенным с помощью лабораторного испытания, описанного в примере 1, и фактическим снижением, достигнутым в процессе отверждения в пресс-форме при 170oC в рабочих условиях (определяли по анализу образца воздуха, отобранного выше сформированного изделия сразу после извлечения вулканизата из формы). Применяемой добавкой был меркаптобензотиазолдисульфид (MTBS), испытание проводили без добавки, для того чтобы иметь сравнение по величинам вращающегося момента D и выделению бромистого метила.
Использованным эластомером был описанный выше сополимер типа Р.2. Приведенные результаты (см. табл. 2) являются средними из пяти определений проб воздуха.
Пример 3
Характеристика отверждаемых смесей и продукта вулканизации.
Характеристика отверждаемых смесей и продукта вулканизации.
Эти характеристики сопоставлялись с такими же для продуктов без добавки и приведены в следующих таблицах.
В частности, из таблицы 3 очевидно, что смеси, содержащие добавку в соответствии с изобретением, показывают существенно большее время выгорания, уменьшение вязкости по Муни при короблении (при 135oC) и уменьшение вязкости по Муни при 121oC; эти характеристики являются показательными для лучшей перерабатываемости смеси.
В таблице 4 содержатся некоторые характеристические величины, которые указывают на тенденцию отверждения. Характеристики отвержденного материала приведены в табл. 5.
Пример 4
Испытания, приведенные в таблице 6, показывают, что уменьшение выделения бромистого метила и тенденция отверждения изменяются при варьировании типа применяемого полимера и содержания брома.
Испытания, приведенные в таблице 6, показывают, что уменьшение выделения бромистого метила и тенденция отверждения изменяются при варьировании типа применяемого полимера и содержания брома.
Во всех испытаниях, приведенных в таблице 6, используемой добавкой был фенилмалеинимид:
Другими компонентами смеси были (в p.h. г): Лупорко 3; TAIC 4; оксид свинца 3; технический углерод 30.
Другими компонентами смеси были (в p.h. г): Лупорко 3; TAIC 4; оксид свинца 3; технический углерод 30.
Примеры 5 9
Во всех примерах полимером являются P1 и добавкой является METS в количестве 0,5 ч. на 100 ч. полимера, формула которого приведена в табл. 3.
Во всех примерах полимером являются P1 и добавкой является METS в количестве 0,5 ч. на 100 ч. полимера, формула которого приведена в табл. 3.
В качестве пероксидов используют:
в примерах 5 и 6, Luporco 101XL, который является 2,5-диметил-2,5-ди-трет. бутил-перокси-гексаном при 45% на инертном наполнителе (см. стр. 9 описания заявки) и который является алифатическим пероксидом;
в примере 7 используют 2,5-диметил-2,5-ди-трет. бутил-перокси-гексин-3, который является другим алифатическим пероксидом;
в примере 8 используют дикумилпероксид, который является алкилароматическим пероксидом;
в примере 9 используют 1,1-бис/трет.бутилперокси/-3,3,5 -триметилциклогексан, циклоалифатический пероксид.
в примерах 5 и 6, Luporco 101XL, который является 2,5-диметил-2,5-ди-трет. бутил-перокси-гексаном при 45% на инертном наполнителе (см. стр. 9 описания заявки) и который является алифатическим пероксидом;
в примере 7 используют 2,5-диметил-2,5-ди-трет. бутил-перокси-гексин-3, который является другим алифатическим пероксидом;
в примере 8 используют дикумилпероксид, который является алкилароматическим пероксидом;
в примере 9 используют 1,1-бис/трет.бутилперокси/-3,3,5 -триметилциклогексан, циклоалифатический пероксид.
Другими добавками в каждом примере являются TAIC (триаллил изоцианнурат): 4 части на 100 частей полимера;
РВО: 3 части на 100 частей полимера и сажа: 30 частей на 100 частей полимера.
РВО: 3 части на 100 частей полимера и сажа: 30 частей на 100 частей полимера.
Далее следуют модификации дозирования выделения CH3Br. Природа ингредиентов и полученные результаты приведены в таблице 7.
Вулканизацию проводят при 180oC с пероксидами примеров 5, 6 и 7, при 170oC с пероксидом примера 8 и при 160oC с пероксидом примера 9.
Claims (1)
- Фторэластомерная композиция, включающая фторсодержащий полимер, имеющий бром в полимерной цепи, пероксидный отвердитель, отличающаяся тем, что в качестве полимера она содержит сополимер винилиденфторида с гексафторпропиленом и/или без тетрафторэтилена с бромвиниловым простым эфиром, в качестве пероксидного отвердителя она содержит алифатический, циклоалифатической или алкилароматический пероксид, композиция дополнительно содержит добавку, выбранную из группы соединений следующих структурных формул:
а) производных малеамида:
где R -H, CH3, -Cl, -NO2;
б) малеиновый ангидрид;
г) производный дифенилгуанидина
где R1 C1-C6-алкил, -Н;
д) бензотиазола и его производных
где
е) производных тиурама
где
где R2 -С2H5,
при следующем массовом отношении добавки к пероксидному отвердителю 0,18 1,42 в расчете на 100 мас.ч. фторсодержащего эластомера.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT8822995A IT1228054B (it) | 1988-12-16 | 1988-12-16 | Additivi per la vulcanizzazione con perossidi di fluoroelastomeri contenenti bromo o iodio |
| IT22995A/88 | 1988-12-16 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2087497C1 true RU2087497C1 (ru) | 1997-08-20 |
Family
ID=11202679
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU894742718A RU2087497C1 (ru) | 1988-12-16 | 1989-12-15 | Фторэластомерная композиция |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5399633A (ru) |
| EP (1) | EP0373973B1 (ru) |
| JP (1) | JP2807005B2 (ru) |
| CN (1) | CN1025434C (ru) |
| AT (1) | ATE113306T1 (ru) |
| AU (1) | AU633289B2 (ru) |
| CA (1) | CA2005356C (ru) |
| DE (1) | DE68919063T2 (ru) |
| ES (1) | ES2063148T3 (ru) |
| IT (1) | IT1228054B (ru) |
| RU (1) | RU2087497C1 (ru) |
| ZA (1) | ZA899527B (ru) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1255853B (it) * | 1992-10-12 | 1995-11-17 | Ausimont Spa | Composizioni di polimeri elastomerici vulcanizzabili per via ionica |
| JP3082626B2 (ja) * | 1995-07-19 | 2000-08-28 | 日本メクトロン株式会社 | 含フッ素エラストマー組成物 |
| IT1302986B1 (it) * | 1997-02-11 | 2000-10-18 | Ausimont Spa | Blends di elastomeri fluorurati e acrilici |
| US6239223B1 (en) | 1997-09-05 | 2001-05-29 | Chemfab Corporation | Fluoropolymeric composition |
| FR2771097B1 (fr) * | 1997-11-19 | 2000-01-14 | Atochem Elf Sa | Compositions a base de resine fluoree et de compose imide leur procede de preparation et leurs utilisations |
| US6706835B2 (en) * | 2002-07-19 | 2004-03-16 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Curable compositions containing thiazole functionality |
| US8338542B1 (en) * | 2012-06-25 | 2012-12-25 | E I Du Pont De Nemours And Company | Curable fluoroelastomer composition |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2955104A (en) * | 1958-09-17 | 1960-10-04 | Du Pont | Process for curing fluoroelastomers |
| NL123361C (ru) * | 1963-06-03 | |||
| AU494969B2 (en) * | 1975-10-01 | 1978-04-13 | Ifield Engineering Pty. Limited | Improvements in bent axis pumps and motors |
| JPS53125491A (en) * | 1977-04-08 | 1978-11-01 | Daikin Ind Ltd | Fluorine-containing polymer easily curable and its curable composition |
| JPS5920310A (ja) * | 1982-07-27 | 1984-02-02 | Daikin Ind Ltd | 含フッ素ポリマー硬化用組成物 |
| US4529759A (en) * | 1984-12-07 | 1985-07-16 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Peroxide-curable brominated or iodinated fluoroelastomer composition containing an N,N,N',N'-tetrasubstituted 1,8-diaminonaphthalene |
| JPS62260807A (ja) * | 1986-05-07 | 1987-11-13 | Nippon Mektron Ltd | 含フッ素重合体の製造方法 |
| JP2888303B2 (ja) * | 1989-07-31 | 1999-05-10 | 日本メクトロン株式会社 | 架橋性含フッ素エラストマー組成物 |
-
1988
- 1988-12-16 IT IT8822995A patent/IT1228054B/it active
-
1989
- 1989-12-13 ZA ZA899527A patent/ZA899527B/xx unknown
- 1989-12-13 CA CA002005356A patent/CA2005356C/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-12-14 AU AU46764/89A patent/AU633289B2/en not_active Ceased
- 1989-12-15 RU SU894742718A patent/RU2087497C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1989-12-15 CN CN89109750A patent/CN1025434C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1989-12-16 JP JP1327060A patent/JP2807005B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1989-12-18 DE DE68919063T patent/DE68919063T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1989-12-18 ES ES89313236T patent/ES2063148T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1989-12-18 EP EP89313236A patent/EP0373973B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-12-18 AT AT89313236T patent/ATE113306T1/de not_active IP Right Cessation
-
1994
- 1994-08-29 US US08/296,939 patent/US5399633A/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-12-30 US US08/366,775 patent/US5502115A/en not_active Expired - Lifetime
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Патент США N 4487882, кл. C 08 L 27/16, 1984. Новицкая С.П., Нудельман З.М., Донцов А.А. Фторэластомеры. - М.: Химия, 1988, с. 91 - 144. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5502115A (en) | 1996-03-26 |
| US5399633A (en) | 1995-03-21 |
| ATE113306T1 (de) | 1994-11-15 |
| IT1228054B (it) | 1991-05-27 |
| CN1025434C (zh) | 1994-07-13 |
| DE68919063D1 (de) | 1994-12-01 |
| JP2807005B2 (ja) | 1998-09-30 |
| EP0373973B1 (en) | 1994-10-26 |
| AU633289B2 (en) | 1993-01-28 |
| CN1043511A (zh) | 1990-07-04 |
| CA2005356A1 (en) | 1990-06-16 |
| AU4676489A (en) | 1990-06-21 |
| EP0373973A3 (en) | 1991-10-23 |
| IT8822995A0 (it) | 1988-12-16 |
| CA2005356C (en) | 1996-04-30 |
| JPH02214758A (ja) | 1990-08-27 |
| EP0373973A2 (en) | 1990-06-20 |
| ES2063148T3 (es) | 1995-01-01 |
| DE68919063T2 (de) | 1995-03-09 |
| ZA899527B (en) | 1990-10-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2068425C1 (ru) | Вулканизирующаяся смесь на основе фторэластомера, содержащего атомы брома и/или иода в полимерной цепи | |
| US4564662A (en) | Fluorocarbon elastomer | |
| JP3746073B2 (ja) | パーフルオロエラストマー組成物 | |
| US5668221A (en) | Fluorine-containing elastomer composition | |
| KR100359143B1 (ko) | 비스-올레핀에서유도된단량체단위를포함하는플루오로엘라스토머 | |
| EP1347012B2 (en) | Curable Fluoroelastomers | |
| EP0662096B1 (en) | Iodine containing chain transfer agents for fluoromonomer polymerizations | |
| EP0407937A1 (en) | Fluoroelastomers with improved processability and process for preparing them | |
| CA2188384A1 (en) | Fluoroelastomeric compositions | |
| JPS62143951A (ja) | 過酸化物により加硫しうるゴムの新規な処理−補助添加物 | |
| US5026786A (en) | Perfluoropolyethers having brominated end groups and fluoroelastomers obtained therefrom | |
| EP0278780B1 (en) | Scorch-resistant, curable fluorinated elastomer | |
| JPH08104789A (ja) | 含フッ素エラストマー組成物 | |
| RU2087497C1 (ru) | Фторэластомерная композиция | |
| EP0140207A2 (en) | A process for rapidly curing a brominated fluoroelastomer | |
| EP1182227B1 (en) | Blends of fluorinated and acrylic elastomers | |
| JPH0356545A (ja) | パーオキサイド加硫可能な含フッ素エラストマー組成物 | |
| US5219904A (en) | Crosslinkable, fluorine-containing elastomer composition | |
| US5159026A (en) | Crosslinkable, fluorine-containing elastomer composition | |
| US5264509A (en) | Fluoroelastomers based on vinylidene fluoride exhibiting superior resistance to organic bases | |
| JPH03100039A (ja) | フルオロエラストマー組成物 | |
| EP0251285B1 (en) | Curable compositions based on fluoroelastomers vulcanizable with peroxides | |
| JPH0114934B2 (ru) | ||
| EP0857757A1 (en) | Blends of fluorinated and acrylic elastomers | |
| DE3938175C2 (de) | Vernetzbare, fluorhaltige Elastomer-Zusammensetzung |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20081216 |
|
| REG | Reference to a code of a succession state |
Ref country code: RU Ref legal event code: MM4A Effective date: 20081216 |