JPH02209942A - フッ素ゴム加硫用組成物 - Google Patents
フッ素ゴム加硫用組成物Info
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野]
本発明は、ポリオール加硫を目的としたフッ素ゴム加硫
用組成物に関するものである。
用組成物に関するものである。
[従来の技術]
フッ素ゴムを加硫させる処方としては、圧縮永久歪など
の加硫物特性が、優れた処方としてポリオール加硫処方
が知られている。例えば、加硫促進剤として、第4級ホ
スホニウム塩を用いる処方(特開昭47−191) 、
第4級アンモニウム塩を用いる処方(特公昭52−38
072) 、一般式さらに、第4級アンモニウム塩に加
え、実質的に含フツ素エラストマーを加硫しない量(<
0.1Phr)の1.8−ジアザ−ビシクロ(5,4
,0)ウンデク−7−エンな用いる処方(特公昭56−
29696.特公昭57−20333)などがある。
の加硫物特性が、優れた処方としてポリオール加硫処方
が知られている。例えば、加硫促進剤として、第4級ホ
スホニウム塩を用いる処方(特開昭47−191) 、
第4級アンモニウム塩を用いる処方(特公昭52−38
072) 、一般式さらに、第4級アンモニウム塩に加
え、実質的に含フツ素エラストマーを加硫しない量(<
0.1Phr)の1.8−ジアザ−ビシクロ(5,4
,0)ウンデク−7−エンな用いる処方(特公昭56−
29696.特公昭57−20333)などがある。
また、耐エンジンオイル性の優れた含フツ素エラストマ
ーとして、フッ化ビニリデン、四フッ化エチレンおよび
プロピレンが共重合した弾性共重合体が知られている。
ーとして、フッ化ビニリデン、四フッ化エチレンおよび
プロピレンが共重合した弾性共重合体が知られている。
しかしながら、この弾性共重合体は、他の含フツ素エラ
ストマーに比べ、加硫性が極めて低(、他の含フツ素エ
ラストマーの加硫系を採用した場合には、良好な加硫性
が得られないという問題があった。
ストマーに比べ、加硫性が極めて低(、他の含フツ素エ
ラストマーの加硫系を採用した場合には、良好な加硫性
が得られないという問題があった。
[発明の解決しようとする問題点]
本発明の目的は、従来技術の有していた前述の問題点を
解消しようとするものであり、耐エンジンオイル性に優
れたフッ化ビニリデン、四フッ化エチレンおよびプロピ
レンの共重合した弾性共重合体からなるフッ素ゴムの新
規なポリオール加硫用組成物を提供しようとするもので
ある。
解消しようとするものであり、耐エンジンオイル性に優
れたフッ化ビニリデン、四フッ化エチレンおよびプロピ
レンの共重合した弾性共重合体からなるフッ素ゴムの新
規なポリオール加硫用組成物を提供しようとするもので
ある。
[問題点を解決するための手段]
本発明は、前述の問題点を解決すべくなされたものであ
り、 a)フッ化ビニリデン、四フッ化エチレンおよびプロピ
レンが共重合した弾性共重合体b)2価の金属水酸化物
および/または酸化物 C)ポリヒドロキシ芳香族化合物 d)下記化合物群の1つの群内あるいは複数の群内から
選ばれた少なくとも2種の組合せである加硫促進剤 (イ)1,8−ジアザ−ビシクロ(5,4,O)ウンデ
セン−7の無機または有機酸塩 (R+、Rs、Rs、R4,Rsはそれぞれ炭素数1〜
20のアルキル、アラルキルまたはアリール基、X−は
ハロゲンイオンまたはOH−である)からなることを特
徴とするフッ素ゴム加硫用組成物を提供するものである
。
り、 a)フッ化ビニリデン、四フッ化エチレンおよびプロピ
レンが共重合した弾性共重合体b)2価の金属水酸化物
および/または酸化物 C)ポリヒドロキシ芳香族化合物 d)下記化合物群の1つの群内あるいは複数の群内から
選ばれた少なくとも2種の組合せである加硫促進剤 (イ)1,8−ジアザ−ビシクロ(5,4,O)ウンデ
セン−7の無機または有機酸塩 (R+、Rs、Rs、R4,Rsはそれぞれ炭素数1〜
20のアルキル、アラルキルまたはアリール基、X−は
ハロゲンイオンまたはOH−である)からなることを特
徴とするフッ素ゴム加硫用組成物を提供するものである
。
本発明における(a)の弾性共重合体は、フッ化ビニリ
デン、四フッ化エチレンおよびプロピレンが共重合した
共重合体である。また、その共重合割合は、フッ化ビニ
リデン、四フッ化エチレンおよびプロピレンがそれぞれ
、lO〜70゜20〜60.20〜50モル%であるも
のが、加硫性、加硫ゴムのゴム物性、機械的物性、耐エ
ンジンオイル性などの面から好ましい。
デン、四フッ化エチレンおよびプロピレンが共重合した
共重合体である。また、その共重合割合は、フッ化ビニ
リデン、四フッ化エチレンおよびプロピレンがそれぞれ
、lO〜70゜20〜60.20〜50モル%であるも
のが、加硫性、加硫ゴムのゴム物性、機械的物性、耐エ
ンジンオイル性などの面から好ましい。
また、(a)弾性共重合体の製造には、所定量の単量体
を塊状重合、懸濁重合、乳化重合、溶液重合など各種重
合方式の採用が可能であり、フリーラジカル開始剤を使
用する触媒重合法、電離性放射線重合法、レドックス系
重合法などが適宜採用され得る。
を塊状重合、懸濁重合、乳化重合、溶液重合など各種重
合方式の採用が可能であり、フリーラジカル開始剤を使
用する触媒重合法、電離性放射線重合法、レドックス系
重合法などが適宜採用され得る。
b)二価の金属水酸化物、金属酸化物としては、マグネ
シウム、カルシウム、鉛、亜鉛などの水酸化物および酸
化物が挙げることができる。これら金属水酸化物、酸化
物の使用量は、含フツ素弾性共重合体100重量部当り
1〜20重量部、好ましくは2〜lO重量部を使用する
。
シウム、カルシウム、鉛、亜鉛などの水酸化物および酸
化物が挙げることができる。これら金属水酸化物、酸化
物の使用量は、含フツ素弾性共重合体100重量部当り
1〜20重量部、好ましくは2〜lO重量部を使用する
。
C)ポリヒドロキシ芳香族化合物としては、2.2−ビ
ス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン[ビスフェノー
ルA] 、2.2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)パ
ーフルオロプロパン[ビスフェノールAPI 、ヒドロ
キノン、カテコール、レゾルシン、4,4°−ジヒドロ
キシジフェニル、2.2−ビス(4ヒドロキシフエニル
)ブタンなどが挙げられ、好ましくは、ビスフェノール
A、ビスフェノールAF、ヒドロキノンなどが用いられ
る。これらはまたアルカリ金属塩あるいは、アルカリ土
類金属塩の形であってもよい、これ等のポリヒドロキシ
芳香族化合物は、含フツ素弾性共重合体100重量部当
り0.5〜10重量部、好ましくは、0.5〜6重量部
を使用する。
ス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン[ビスフェノー
ルA] 、2.2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)パ
ーフルオロプロパン[ビスフェノールAPI 、ヒドロ
キノン、カテコール、レゾルシン、4,4°−ジヒドロ
キシジフェニル、2.2−ビス(4ヒドロキシフエニル
)ブタンなどが挙げられ、好ましくは、ビスフェノール
A、ビスフェノールAF、ヒドロキノンなどが用いられ
る。これらはまたアルカリ金属塩あるいは、アルカリ土
類金属塩の形であってもよい、これ等のポリヒドロキシ
芳香族化合物は、含フツ素弾性共重合体100重量部当
り0.5〜10重量部、好ましくは、0.5〜6重量部
を使用する。
d)加硫促進剤として、下記化合物群の1つの群内ある
いは複数の群内から選ばれる少なくとも2種を組合せて
使用することが重要である。
いは複数の群内から選ばれる少なくとも2種を組合せて
使用することが重要である。
(イ)1,8−ジアザ−ビシクロ(5,4,0)ウンデ
セン−7の無機または有機酸塩 (R,、R,、R,、R,、RIはそれぞれ炭素数1〜
2oノアルキル、アラルキルまたはアリール基、X−は
ハロゲンイオンまたはOH−である)例えば、上記(イ
)1.8−ジアザ−ビシクロ(5,4,0) ウ’/テ
センー7の無機または有機酸塩としては、1.8−ジア
ザ−ビシクロ(5,4,0)ウンデセン−7のp−トル
エンスルフォン酸塩(V−CATSA506) 1.8
−ジアザービシクO(5,4,0)ウンデセン−7のオ
クチル酸塩(V−CATSA−102)などが挙げられ
る。また の第4級アンモニウムまたはホスホニウム塩としてはテ
トラブチルアンモニウムプロミド、テトラブチルアンモ
ニウムクロリド、テトラブチルホスホニウムプロミド、
テトラブチルホスホニウムクロリド、ベンジルトリフェ
ニルホスホニウムクロリド、トリブチルアリルホスホニ
ウムクロリド、トリブチルアリルホスホニウムプロミド
、ベンジルトリブチルホスホニウムクロリド、ベンジル
トリオクチルホスホニウムプロミド、8−メチル−1,
8−ジアザ−ビシクロ(5,4,0)−7−ウンゾセニ
ウムクロリド、8−エチル−1,8−ジアザ−ビシクロ
(5,4,0)7−ウンゾセニウムブロマイド、8−ベ
ンジル−1,8−ジアザ−ビシクロ(5,4,0) −
7−ウンゾセニウムクロリド、などが挙げられる。
セン−7の無機または有機酸塩 (R,、R,、R,、R,、RIはそれぞれ炭素数1〜
2oノアルキル、アラルキルまたはアリール基、X−は
ハロゲンイオンまたはOH−である)例えば、上記(イ
)1.8−ジアザ−ビシクロ(5,4,0) ウ’/テ
センー7の無機または有機酸塩としては、1.8−ジア
ザ−ビシクロ(5,4,0)ウンデセン−7のp−トル
エンスルフォン酸塩(V−CATSA506) 1.8
−ジアザービシクO(5,4,0)ウンデセン−7のオ
クチル酸塩(V−CATSA−102)などが挙げられ
る。また の第4級アンモニウムまたはホスホニウム塩としてはテ
トラブチルアンモニウムプロミド、テトラブチルアンモ
ニウムクロリド、テトラブチルホスホニウムプロミド、
テトラブチルホスホニウムクロリド、ベンジルトリフェ
ニルホスホニウムクロリド、トリブチルアリルホスホニ
ウムクロリド、トリブチルアリルホスホニウムプロミド
、ベンジルトリブチルホスホニウムクロリド、ベンジル
トリオクチルホスホニウムプロミド、8−メチル−1,
8−ジアザ−ビシクロ(5,4,0)−7−ウンゾセニ
ウムクロリド、8−エチル−1,8−ジアザ−ビシクロ
(5,4,0)7−ウンゾセニウムブロマイド、8−ベ
ンジル−1,8−ジアザ−ビシクロ(5,4,0) −
7−ウンゾセニウムクロリド、などが挙げられる。
また、組合わせとしては、(4)1.8−ジアザ−ビシ
クロ(5,4,0)ウンデセン−7の無機または有機酸
塩の少なくとも1種と、(ロ)〜(ハ)の第4級アンモ
ニウムまたはホスホニウム塩の少なくとも1種の組合わ
せ、例えば1.8ジアザ−ビシクロ(5,4,0)ウン
デセン−7のp−トルエンスルホン酸塩と、テトラブチ
ルアンモニウムプロミド、あるいは8−ベンジル1,8
−ジアザ−ビシクロ(5,4,0) −7−ウンゾセニ
ウムクロリドの組合わせが好しい。
クロ(5,4,0)ウンデセン−7の無機または有機酸
塩の少なくとも1種と、(ロ)〜(ハ)の第4級アンモ
ニウムまたはホスホニウム塩の少なくとも1種の組合わ
せ、例えば1.8ジアザ−ビシクロ(5,4,0)ウン
デセン−7のp−トルエンスルホン酸塩と、テトラブチ
ルアンモニウムプロミド、あるいは8−ベンジル1,8
−ジアザ−ビシクロ(5,4,0) −7−ウンゾセニ
ウムクロリドの組合わせが好しい。
さらに、(ロ)〜(ハ)の第4級アンモニウムまたはホ
スホニウム塩の内での組合せとしては、親油性の高い置
換基を有する第4級アンモニウムまたはホスホニウム塩
の少なくとも1種と、親油性の小さい他の第4級アンモ
ニウムまたはホスホニウム塩の少なくとも1種の組合せ
が好ましい、ここで、親油性の高い置換基を有する第4
級アンモニウムまたホスホニウム塩としては、次式、 (na、R?、na、はそれぞれ炭素数3〜6のアルキ
ル基、R9は炭素数1〜20のアルキル、アラルキルま
たはアリール基、X−はハロゲンイオンまたはOH−で
ある) で表わされる化合物などである。具体的には、例えばテ
トラブチルアンモニウムプロミドあるいはテトラブチル
ホスホニウムプロミドと、ベンジルトリフェニルホスホ
ニウムクロリドの組合わせなどが好ましく用いられる。
スホニウム塩の内での組合せとしては、親油性の高い置
換基を有する第4級アンモニウムまたはホスホニウム塩
の少なくとも1種と、親油性の小さい他の第4級アンモ
ニウムまたはホスホニウム塩の少なくとも1種の組合せ
が好ましい、ここで、親油性の高い置換基を有する第4
級アンモニウムまたホスホニウム塩としては、次式、 (na、R?、na、はそれぞれ炭素数3〜6のアルキ
ル基、R9は炭素数1〜20のアルキル、アラルキルま
たはアリール基、X−はハロゲンイオンまたはOH−で
ある) で表わされる化合物などである。具体的には、例えばテ
トラブチルアンモニウムプロミドあるいはテトラブチル
ホスホニウムプロミドと、ベンジルトリフェニルホスホ
ニウムクロリドの組合わせなどが好ましく用いられる。
これ等加硫促進剤の使用量は、含フッ素弾性共重合体i
oo重量部当り0.旧〜20重量部、好ましくは、0.
1〜10重量部を使用する。
oo重量部当り0.旧〜20重量部、好ましくは、0.
1〜10重量部を使用する。
本発明の組成物には、従来加硫ゴムの製造に際して、通
常使用されるカーボンブラック、ファインシリカ、クレ
イ、タルクのごとき補強剤、その他の充填剤、顔料、酸
化防止剤、安定剤などを添加、配合してもよい。
常使用されるカーボンブラック、ファインシリカ、クレ
イ、タルクのごとき補強剤、その他の充填剤、顔料、酸
化防止剤、安定剤などを添加、配合してもよい。
本発明の組成物の製造に際しては、含フツ素弾性共重合
体、ポリヒドロキシ芳香族化合物、加硫促進剤、二価の
金属水酸化物および/または酸化物、および必要に応じ
てその他の添加剤を充分均一に混合することが望ましい
。かかる混合は、従来より通常使用されているゴム混線
用ロール又はバンバリーミキサ−等によって行なわれ得
る。混合時の作業条件は特に限定されないが、通常は3
0〜80℃程度の温度で約10〜60分間混練すること
によって、添加配合物を含フツ素弾性共重合体中に充分
分散混合し得る。
体、ポリヒドロキシ芳香族化合物、加硫促進剤、二価の
金属水酸化物および/または酸化物、および必要に応じ
てその他の添加剤を充分均一に混合することが望ましい
。かかる混合は、従来より通常使用されているゴム混線
用ロール又はバンバリーミキサ−等によって行なわれ得
る。混合時の作業条件は特に限定されないが、通常は3
0〜80℃程度の温度で約10〜60分間混練すること
によって、添加配合物を含フツ素弾性共重合体中に充分
分散混合し得る。
また、かかる添加配合物を適当に溶媒中に溶解分散し、
懸濁溶液とする事も可能である。さらに、混合を最初か
ら媒体中で行なういわゆるウェット混合も可能である。
懸濁溶液とする事も可能である。さらに、混合を最初か
ら媒体中で行なういわゆるウェット混合も可能である。
このような場合には、ロール、ボールミル、ホモジナイ
ザー等の混合機を用いる事によって溶液状の配合物が得
られる。尚、混合時の作業条件や操作は、使用原料及び
配合剤の種類や目的に応じて最適条件を選定して行なう
のが望ましい。
ザー等の混合機を用いる事によって溶液状の配合物が得
られる。尚、混合時の作業条件や操作は、使用原料及び
配合剤の種類や目的に応じて最適条件を選定して行なう
のが望ましい。
本発明の組成物は、通常の金型成形の他押出し、トラン
スファー ロールコート、はけ塗り、含浸等の連続成形
加工法により、シート、パイプ、ロッド、チューブ;ア
ングル、チャンネル、引布、塗布板のごとき成形物など
に成形加工され得るものであり、その他各種成形加工法
によって異形品、特殊成形品例えばスポンジ状ラバーな
どにも成形加工され得るものである。この様に成形加工
された本発明組成物は、後述のごとき適宜加硫手段によ
って加硫物にされ得る。かくして、本発明の組成物から
加硫ゴム製品が得られるものである。
スファー ロールコート、はけ塗り、含浸等の連続成形
加工法により、シート、パイプ、ロッド、チューブ;ア
ングル、チャンネル、引布、塗布板のごとき成形物など
に成形加工され得るものであり、その他各種成形加工法
によって異形品、特殊成形品例えばスポンジ状ラバーな
どにも成形加工され得るものである。この様に成形加工
された本発明組成物は、後述のごとき適宜加硫手段によ
って加硫物にされ得る。かくして、本発明の組成物から
加硫ゴム製品が得られるものである。
本発明において、加硫を行う際の操作は、従来より通常
使用されている操作を採用し得る。
使用されている操作を採用し得る。
例えば、成形型中で加圧しながら加熱する操作が採用さ
れ、また押出、カレンダーロールあるいは射出成形法な
どで成形したのちに、加熱炉中または蒸気釜中で加熱す
る操作が採用され得る。加硫時の作業条件などは、使用
原料や配合に応じて最適条件を選定して行なうのが望ま
しい。加硫時の温度は、通常80〜250℃程度、好ま
しくは120〜200℃程度が採用され得る。また、加
熱時間は特に限定されないが、ポリヒドロキシ芳香族化
合物と加硫促進剤の種類の組合わせに応じて1分〜3時
間の範囲であり、好ましくは5分〜2時間の範囲内で選
定される。加熱温度を高くすれば、加熱時間を短縮し得
る。
れ、また押出、カレンダーロールあるいは射出成形法な
どで成形したのちに、加熱炉中または蒸気釜中で加熱す
る操作が採用され得る。加硫時の作業条件などは、使用
原料や配合に応じて最適条件を選定して行なうのが望ま
しい。加硫時の温度は、通常80〜250℃程度、好ま
しくは120〜200℃程度が採用され得る。また、加
熱時間は特に限定されないが、ポリヒドロキシ芳香族化
合物と加硫促進剤の種類の組合わせに応じて1分〜3時
間の範囲であり、好ましくは5分〜2時間の範囲内で選
定される。加熱温度を高くすれば、加熱時間を短縮し得
る。
なお、得られる加硫物の再加熱処理も採用可能であり、
物理的性質の向上に役立つものである。例えば、iso
〜300℃、好ましくは180〜250℃の温度で、2
〜25時間程度の再加熱処理が採用され得るなどである
。
物理的性質の向上に役立つものである。例えば、iso
〜300℃、好ましくは180〜250℃の温度で、2
〜25時間程度の再加熱処理が採用され得るなどである
。
[作用]
ポリオール加硫に於ける加硫促進剤の役割は、ポリマー
鎖からの脱フッ化水素の促進と、脱フッ化水素により活
性化された部位とポリヒドロキシ芳香族化合物との置換
反応の促進がある。本発明において、少くとも1つの促
進剤として選択される1、8ジアザ−ビシクロ(5,4
,0)ウンデセン−7の無機または有機酸塩(具体的に
は、1.8ジアザ−ビシクロ(5,4,0)ウンデセン
−7のp−トルエンスルホン酸塩)と一般式(R,〜R
7はそれぞれ炭素数3〜6のアルキル基、R9は炭素数
1〜20のアルキル、アラルキルまたはアリール基X−
はハロゲンイオンまたはOH−である) の第4級アンモニウム、あるいはホスホニウム化合物(
具体的には、テトラブチルアンモニウムプロミド、テト
ラブチルホスホニウムプロミド)は、水酸化カルシウム
と一緒にフッ化ビニリデン−四フッ化エチレンープロピ
レン共重合体に配合し、熱処理(160〜200℃)を
することにより赤外分析による3120cm−’、 1
722cm−’の吸収を生成することにより脱フツ化水
素反応が起ることが明らかである。他の第4級アンモニ
ウム、ホスホニウム化合物ではこの様な現象は観察され
ない。
鎖からの脱フッ化水素の促進と、脱フッ化水素により活
性化された部位とポリヒドロキシ芳香族化合物との置換
反応の促進がある。本発明において、少くとも1つの促
進剤として選択される1、8ジアザ−ビシクロ(5,4
,0)ウンデセン−7の無機または有機酸塩(具体的に
は、1.8ジアザ−ビシクロ(5,4,0)ウンデセン
−7のp−トルエンスルホン酸塩)と一般式(R,〜R
7はそれぞれ炭素数3〜6のアルキル基、R9は炭素数
1〜20のアルキル、アラルキルまたはアリール基X−
はハロゲンイオンまたはOH−である) の第4級アンモニウム、あるいはホスホニウム化合物(
具体的には、テトラブチルアンモニウムプロミド、テト
ラブチルホスホニウムプロミド)は、水酸化カルシウム
と一緒にフッ化ビニリデン−四フッ化エチレンープロピ
レン共重合体に配合し、熱処理(160〜200℃)を
することにより赤外分析による3120cm−’、 1
722cm−’の吸収を生成することにより脱フツ化水
素反応が起ることが明らかである。他の第4級アンモニ
ウム、ホスホニウム化合物ではこの様な現象は観察され
ない。
又、もう一つの役割であるポリヒドロキシ芳香族化合物
の置換反応へは、他の第4級アンモニウム、ホスホニウ
ム化合物が充分効果があり、従って、これ等2つの加硫
促進剤の組合わせにより初めて、充分な加硫が進行して
いると推定される。
の置換反応へは、他の第4級アンモニウム、ホスホニウ
ム化合物が充分効果があり、従って、これ等2つの加硫
促進剤の組合わせにより初めて、充分な加硫が進行して
いると推定される。
[実施例]
以下の実施例および比較例において、組成物の加硫特性
および加硫物特性は下記のごと(測定した。
および加硫物特性は下記のごと(測定した。
(1)加硫特性
命中機械工業(株)製JSRn型キュラストメーターに
より177℃において加硫曲線を測定し、これに基いて
、最小トルクTRm1n 、最大トルクTRmax 、
有効トルクΔTRおよび加硫開始時間t、。、有効加硫
時間teaを算出した。
より177℃において加硫曲線を測定し、これに基いて
、最小トルクTRm1n 、最大トルクTRmax 、
有効トルクΔTRおよび加硫開始時間t、。、有効加硫
時間teaを算出した。
(2)ムーニースコーチ
高沸製作所(株)製ムーニー粘度計により温度125℃
、L型ローターにおいて、ムーニースコーチの測定を行
い、最小ムーニー粘度v、、5ポイント上昇迄の時間t
i、25分後のポイント上昇Prsを求めた。
、L型ローターにおいて、ムーニースコーチの測定を行
い、最小ムーニー粘度v、、5ポイント上昇迄の時間t
i、25分後のポイント上昇Prsを求めた。
(3)°加硫物特性
加硫用組成物を用い1mmmm−トおよび圧縮永久歪測
定用試験片を圧力100kg/cm″G、温度170℃
で20分間の条件で成形加硫後230℃で24時間、2
次加硫したものを試験片とし、各種測定に供した。
定用試験片を圧力100kg/cm″G、温度170℃
で20分間の条件で成形加硫後230℃で24時間、2
次加硫したものを試験片とし、各種測定に供した。
引張強度、伸度、100%モジュラスおよび硬度の測定
はJIS K6301に準拠し圧縮永久歪の測定はAS
TM−395−78に準拠して測定した。
はJIS K6301に準拠し圧縮永久歪の測定はAS
TM−395−78に準拠して測定した。
〈実施例1〉
乳化重合法によりフッ化ビニリデン−四フッ化エチレン
ープロピレンの各単位の含有割合が32、4/42.1
/25.5 (モル%)である3元共重合体を30重量
%含有するラテックスを製造した。このラテックスを食
塩水溶液中に滴下し、凝集せしめ、洗滌、乾燥すること
により白色の弾性共重合体を得た。
ープロピレンの各単位の含有割合が32、4/42.1
/25.5 (モル%)である3元共重合体を30重量
%含有するラテックスを製造した。このラテックスを食
塩水溶液中に滴下し、凝集せしめ、洗滌、乾燥すること
により白色の弾性共重合体を得た。
この弾性共重合体50g (100重量部)2.2−ビ
ス(4−ヒドロキシフェニル)パーフルオロプロパン[
ビスフェノールAP] 0.75g。
ス(4−ヒドロキシフェニル)パーフルオロプロパン[
ビスフェノールAP] 0.75g。
L、8−ジアザ−ビシクロ(5,4,0)ウンデセン−
7のp−トルエンスルホン酸塩[5A50610.5g
、テトラブチルアンモニウムプロミド[TBAB]0.
25g 、 Ca(OH)m Iカルビット13g、
Mg081502.5g、ステアリン酸ソーダ0.5g
MTカーボン12.5gを4インチロールにより混練し
、加硫用組成物を得た。上記組成物の加硫特性、ムーニ
ースコーチおよび加硫物特性を第1表に示す。
7のp−トルエンスルホン酸塩[5A50610.5g
、テトラブチルアンモニウムプロミド[TBAB]0.
25g 、 Ca(OH)m Iカルビット13g、
Mg081502.5g、ステアリン酸ソーダ0.5g
MTカーボン12.5gを4インチロールにより混練し
、加硫用組成物を得た。上記組成物の加硫特性、ムーニ
ースコーチおよび加硫物特性を第1表に示す。
〈実施例2〜6〉
実施例1において、加硫促進剤の種類および組合わせを
変えた以外は、同様な操作を行い、加硫用組成物を得た
。該組成物の加硫特性、ムーニースコーチおよび加硫物
特性を第1表に示す。
変えた以外は、同様な操作を行い、加硫用組成物を得た
。該組成物の加硫特性、ムーニースコーチおよび加硫物
特性を第1表に示す。
く比較例1〜8〉
実施例1において、加硫促進剤の種類および組合わせを
変えた以外は同様な操作を行い、得られた加硫用組成物
の加硫性、ムーニースコーチおよび加硫物特性を第2表
に示す。
変えた以外は同様な操作を行い、得られた加硫用組成物
の加硫性、ムーニースコーチおよび加硫物特性を第2表
に示す。
[発明の効果]
本発明の組成物は、従来のポリオール加硫処方では、加
硫が不足と成る耐エンジンオイル性に優れた含フツ素弾
性共重合体に、充分なポリオール加硫性を与えるもので
あり、優れた物性を有する加硫ゴムの原体として有用で
ある。
硫が不足と成る耐エンジンオイル性に優れた含フツ素弾
性共重合体に、充分なポリオール加硫性を与えるもので
あり、優れた物性を有する加硫ゴムの原体として有用で
ある。
又、耐熱性、耐エンジンオイル性、耐薬品性等の優れた
加硫物性に基づき自動車部品のクランクシャフトシール
、エンジン回りの。−リング、ガスケット、チューブ等
、ラジェータ回りのガスケット、チューブ等、食品およ
び化学プラントの熱交換ガスケットダイヤフラム、ガス
ケット、シール材などの広範囲の用途において有用であ
る。
加硫物性に基づき自動車部品のクランクシャフトシール
、エンジン回りの。−リング、ガスケット、チューブ等
、ラジェータ回りのガスケット、チューブ等、食品およ
び化学プラントの熱交換ガスケットダイヤフラム、ガス
ケット、シール材などの広範囲の用途において有用であ
る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、a)フッ化ビニリデン、四フッ化エチレンおよびプ
ロピレンが共重合した弾性共重合 体 b)2価の金属水酸化物および/または酸化物 c)ポリヒドロキシ芳香族化合物 d)下記化合物群の1つの群内あるいは複数の群内から
選ばれた少なくとも2種の組 合せである加硫促進剤 (イ)1,8−ジアザ−ビシクロ(5,4,0)ウンデ
セン−7の無機または有機酸塩 (ロ)▲数式、化学式、表等があります▼ (ハ)▲数式、化学式、表等があります▼ (ニ)▲数式、化学式、表等があります▼ (R_1,R_2,R_3,R_4,R_5はそれぞれ
炭素数1〜20のアルキル、アラルキルまたはアリー ル基、X^−はハロゲンイオンまたはOH^−である) からなることを特徴とするフッ素ゴム加硫用組成物。 2、d)加硫促進剤が、(イ)1,8−ジアザ−ビシク
ロ(5,4,0)ウンデセン−7の無機または有機酸塩
の少なくとも1種と、(ロ)、(ハ)、(ニ)で表わさ
れた第4級アンモニウムまたはホスホニウム塩の少なく
とも1種の組合せである請求項1のフッ素ゴム加硫用組
成物。 3、d)加硫促進剤が、(ロ)、(ハ)、(ニ)で表わ
された第4級アンモニウムまたはホスホニウム塩から選
ばれる少なくとも2種の組合せであって、 ▲数式、化学式、表等があります▼または ▲数式、化学式、表等があります▼ て、(R_6,R_7,R_8,はそれぞれ炭素数3〜
6のアルキル基、R_9は炭素数1〜20のアルキル、
アラルキルまたはアリール基、X^−はハロゲンイオン
またはOH^−である)で表わされる化合物の少なくと
も1種と、他の第4級アンモニウムまたはホスホニウム
塩の少なくとも1種の組合せである請求項1のフッ素ゴ
ム加硫用組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1029642A JPH0737551B2 (ja) | 1989-02-10 | 1989-02-10 | フッ素ゴム加硫用組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1029642A JPH0737551B2 (ja) | 1989-02-10 | 1989-02-10 | フッ素ゴム加硫用組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH02209942A true JPH02209942A (ja) | 1990-08-21 |
JPH0737551B2 JPH0737551B2 (ja) | 1995-04-26 |
Family
ID=12281741
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP1029642A Expired - Lifetime JPH0737551B2 (ja) | 1989-02-10 | 1989-02-10 | フッ素ゴム加硫用組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0737551B2 (ja) |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1998007784A1 (fr) * | 1996-08-23 | 1998-02-26 | Daikin Industries, Ltd. | Composition de revetement a base de caoutchouc fluore |
WO1999065984A1 (fr) * | 1998-06-16 | 1999-12-23 | Asahi Glass Company, Ltd. | Composition copolymere elastique pouvant etre reticulee |
JP2004509994A (ja) * | 2000-09-18 | 2004-04-02 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 金属アミン錯体含有フルオロポリマー組成物 |
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