JP2000017126A - 弾性共重合体組成物 - Google Patents
弾性共重合体組成物Info
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- JP2000017126A JP2000017126A JP10182783A JP18278398A JP2000017126A JP 2000017126 A JP2000017126 A JP 2000017126A JP 10182783 A JP10182783 A JP 10182783A JP 18278398 A JP18278398 A JP 18278398A JP 2000017126 A JP2000017126 A JP 2000017126A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】フッ化ビニリデンに基づく重合単位の含量が少
ないテトラフルオロエチレン／プロピレン／フッ化ビニ
リデン系共重合体を含み、ポリオール加硫性が良好で、
耐熱性、耐油性の優れた加硫物を与える組成物を提供す
る。 【解決手段】テトラフルオロエチレン／プロピレン／フ
ッ化ビニリデン系共重合体、有機オニウム化合物と有機
ポリヒドロキシ化合物との塩、金属酸化物または金属水
酸化物、を含む組成物。
ないテトラフルオロエチレン／プロピレン／フッ化ビニ
リデン系共重合体を含み、ポリオール加硫性が良好で、
耐熱性、耐油性の優れた加硫物を与える組成物を提供す
る。 【解決手段】テトラフルオロエチレン／プロピレン／フ
ッ化ビニリデン系共重合体、有機オニウム化合物と有機
ポリヒドロキシ化合物との塩、金属酸化物または金属水
酸化物、を含む組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリオール加硫性
が良好で、耐熱性、耐油性が良好な加硫物が得られる弾
性共重合体組成物に関する。
が良好で、耐熱性、耐油性が良好な加硫物が得られる弾
性共重合体組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】フッ化ビニリデン（以下、ＶｄＦとい
う）が共重合された弾性共重合体は、有機ポリヒドロキ
シ化合物を加硫剤として用いると、良好な金型離形性を
示し、また耐熱性、耐油性、圧縮永久歪に優れた加硫物
が得られることが知られている。この弾性共重合体の加
硫物は、オイルシール等の自動車部品に好適に用いられ
ているが、最近のエンジンオイルの高性能化に伴い、多
量にアミン系添加剤が配合されたエンジンオイルに対す
る耐久性が重要な課題となっている。
う）が共重合された弾性共重合体は、有機ポリヒドロキ
シ化合物を加硫剤として用いると、良好な金型離形性を
示し、また耐熱性、耐油性、圧縮永久歪に優れた加硫物
が得られることが知られている。この弾性共重合体の加
硫物は、オイルシール等の自動車部品に好適に用いられ
ているが、最近のエンジンオイルの高性能化に伴い、多
量にアミン系添加剤が配合されたエンジンオイルに対す
る耐久性が重要な課題となっている。
【０００３】特に、ＶｄＦに基づく重合単位の含量が３
５モル％以上と多い共重合体、例えば、ヘキサフルオロ
プロピレン（以下、ＨＦＰという）−ＶｄＦ系共重合
体、ＨＦＰ−ＶｄＦ−テトラフルオロエチレン（以下、
ＴＦＥという）系共重合体を含む組成物の加硫物は、Ｖ
ｄＦに基づく重合単位の部位にアミン系添加剤が反応す
ることによる劣化の度合いが大きい欠点があった。
５モル％以上と多い共重合体、例えば、ヘキサフルオロ
プロピレン（以下、ＨＦＰという）−ＶｄＦ系共重合
体、ＨＦＰ−ＶｄＦ−テトラフルオロエチレン（以下、
ＴＦＥという）系共重合体を含む組成物の加硫物は、Ｖ
ｄＦに基づく重合単位の部位にアミン系添加剤が反応す
ることによる劣化の度合いが大きい欠点があった。
【０００４】これに対し、ＶｄＦに基づく重合単位の含
量が１５モル％以下と少ない共重合体として、ＴＦＥ−
プロピレン（以下、Ｐという）−ＶｄＦ系弾性共重合体
を含む組成物の加硫物は耐エンジンオイル性に優れる。
有機４級アンモニウム硫酸水素塩を加硫促進剤として用
いることで、ＶｄＦに基づく重合単位の含量が４モル％
と少ないＴＦＥ−Ｐ−ＶｄＦ系弾性共重合体でも良好な
加硫物が得られる（特開平６−１５７８５８）。しか
し、その実施例に見られるように、ＶｄＦに基づく重合
単位の含量が８モル％以下と少ないＴＦＥ−Ｐ−ＶｄＦ
系弾性共重合体は１０モル％以上と多いＴＦＥ−Ｐ−Ｖ
ｄＦ系弾性共重合体と比較して加硫速度が低下してい
る。加硫速度を上げるために比較的多量の有機４級アン
モニウム硫酸水素塩を配合すると、加硫物の耐熱性や耐
油性に悪影響を及ぼすことがあった。
量が１５モル％以下と少ない共重合体として、ＴＦＥ−
プロピレン（以下、Ｐという）−ＶｄＦ系弾性共重合体
を含む組成物の加硫物は耐エンジンオイル性に優れる。
有機４級アンモニウム硫酸水素塩を加硫促進剤として用
いることで、ＶｄＦに基づく重合単位の含量が４モル％
と少ないＴＦＥ−Ｐ−ＶｄＦ系弾性共重合体でも良好な
加硫物が得られる（特開平６−１５７８５８）。しか
し、その実施例に見られるように、ＶｄＦに基づく重合
単位の含量が８モル％以下と少ないＴＦＥ−Ｐ−ＶｄＦ
系弾性共重合体は１０モル％以上と多いＴＦＥ−Ｐ−Ｖ
ｄＦ系弾性共重合体と比較して加硫速度が低下してい
る。加硫速度を上げるために比較的多量の有機４級アン
モニウム硫酸水素塩を配合すると、加硫物の耐熱性や耐
油性に悪影響を及ぼすことがあった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ＴＦ
Ｅ−Ｐ−ＶｄＦ系弾性共重合体を含み、ポリオール加硫
性が良好で、耐熱性、耐油性の優れた加硫物を与える弾
性共重合体組成物を提供することにある。
Ｅ−Ｐ−ＶｄＦ系弾性共重合体を含み、ポリオール加硫
性が良好で、耐熱性、耐油性の優れた加硫物を与える弾
性共重合体組成物を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、
（Ａ）ＴＦＥに基づく重合単位、Ｐに基づく重合単位、
およびＶｄＦに基づく重合単位を含む弾性共重合体、
（Ｂ）有機オニウム化合物と有機ポリヒドロキシ化合物
との塩から選ばれる１種以上、および、（Ｃ）金属酸化
物および金属水酸化物から選ばれる１種以上、を含むこ
とを特徴とする弾性共重合体組成物を提供する。
（Ａ）ＴＦＥに基づく重合単位、Ｐに基づく重合単位、
およびＶｄＦに基づく重合単位を含む弾性共重合体、
（Ｂ）有機オニウム化合物と有機ポリヒドロキシ化合物
との塩から選ばれる１種以上、および、（Ｃ）金属酸化
物および金属水酸化物から選ばれる１種以上、を含むこ
とを特徴とする弾性共重合体組成物を提供する。
【０００７】本発明の組成物における（Ａ）成分の弾性
共重合体の分子量の指標であるムーニー粘度ＭＬ
1+10（１２１℃）は特に限定されないが、組成物製造に
際して通常の混練操作を行うため、５〜１５０の範囲が
好ましく、特に１０〜１００の範囲が好ましい。
共重合体の分子量の指標であるムーニー粘度ＭＬ
1+10（１２１℃）は特に限定されないが、組成物製造に
際して通常の混練操作を行うため、５〜１５０の範囲が
好ましく、特に１０〜１００の範囲が好ましい。
【０００８】ＶｄＦに基づく重合単位を、好ましくは
０．５〜１５モル％、特に好ましくは０．５〜１０モル
％含む（Ａ）成分は、耐エンジンオイル性がきわめて良
好な加硫物を与えうる。また、ＴＦＥに基づく重合単位
を、好ましくは３５〜６５モル％、特に好ましくは４５
〜６５モル％含む（Ａ）成分は、良好な耐熱性や耐薬品
性を有し、Ｐに基づく重合単位を、好ましくは２０〜５
０モル％、特に好ましくは３５〜５０モル％含む（Ａ）
成分は、良好な耐熱性や耐油性を有する加硫物を与えう
る。したがって、（Ａ）成分としては、ＶｄＦに基づく
重合単位を０．５〜１５モル％、ＴＦＥに基づく重合単
位を３５〜６５モル％、Ｐに基づく重合単位を２０〜５
０モル％の割合で含む重合体が好ましい。
０．５〜１５モル％、特に好ましくは０．５〜１０モル
％含む（Ａ）成分は、耐エンジンオイル性がきわめて良
好な加硫物を与えうる。また、ＴＦＥに基づく重合単位
を、好ましくは３５〜６５モル％、特に好ましくは４５
〜６５モル％含む（Ａ）成分は、良好な耐熱性や耐薬品
性を有し、Ｐに基づく重合単位を、好ましくは２０〜５
０モル％、特に好ましくは３５〜５０モル％含む（Ａ）
成分は、良好な耐熱性や耐油性を有する加硫物を与えう
る。したがって、（Ａ）成分としては、ＶｄＦに基づく
重合単位を０．５〜１５モル％、ＴＦＥに基づく重合単
位を３５〜６５モル％、Ｐに基づく重合単位を２０〜５
０モル％の割合で含む重合体が好ましい。
【０００９】（Ａ）成分は、弾性共重合体中に易加硫性
部位として不飽和結合を含んでもよく、また含まなくて
もよい。（Ａ）成分を単に熱処理することや、塩基性物
質または酸性物質存在下で熱処理することなどにより、
ＶｄＦに基づく重合単位から脱ＨＦしてその重合単位中
に炭素−炭素不飽和結合を導入することにより、（Ａ）
成分の加硫性を向上させうる。
部位として不飽和結合を含んでもよく、また含まなくて
もよい。（Ａ）成分を単に熱処理することや、塩基性物
質または酸性物質存在下で熱処理することなどにより、
ＶｄＦに基づく重合単位から脱ＨＦしてその重合単位中
に炭素−炭素不飽和結合を導入することにより、（Ａ）
成分の加硫性を向上させうる。
【００１０】（Ａ）成分の弾性共重合体の製造には、塊
状重合、懸濁重合、乳化重合、溶液重合など各種重合方
式を採用でき、ラジカル開始剤を使用する触媒重合法、
電離性放射重合法、レドックス系重合法などを適宜採用
できる。
状重合、懸濁重合、乳化重合、溶液重合など各種重合方
式を採用でき、ラジカル開始剤を使用する触媒重合法、
電離性放射重合法、レドックス系重合法などを適宜採用
できる。
【００１１】（Ｂ）成分を構成する原料である、有機オ
ニウム化合物は、通常、加硫促進剤として用いられ、有
機ポリヒドロキシ化合物は、通常、加硫剤として用いら
れる。しかし、（Ｂ）成分である有機オニウム化合物と
有機ポリヒドロキシ化合物との塩は、加硫剤かつ加硫促
進剤として作用するもので、きわめて活性が高い。有機
オニウム化合物と有機ポリヒドロキシ化合物をそれぞれ
別々に（Ａ）成分に配合し、その後に組成物中で有機オ
ニウム化合物と有機ポリヒドロキシ化合物との塩を形成
する場合と比較してより有効に加硫反応を促進でき、そ
の結果、ＴＦＥ−Ｐ−ＶｄＦ系弾性共重合体、特にＶｄ
Ｆに基づく重合単位を１５モル％以下含むＴＦＥ−Ｐ−
ＶｄＦ系弾性共重合体を含む組成物は良好な加硫性を有
し、良好な耐熱性や耐油性を有する加硫物を与えうる。
ニウム化合物は、通常、加硫促進剤として用いられ、有
機ポリヒドロキシ化合物は、通常、加硫剤として用いら
れる。しかし、（Ｂ）成分である有機オニウム化合物と
有機ポリヒドロキシ化合物との塩は、加硫剤かつ加硫促
進剤として作用するもので、きわめて活性が高い。有機
オニウム化合物と有機ポリヒドロキシ化合物をそれぞれ
別々に（Ａ）成分に配合し、その後に組成物中で有機オ
ニウム化合物と有機ポリヒドロキシ化合物との塩を形成
する場合と比較してより有効に加硫反応を促進でき、そ
の結果、ＴＦＥ−Ｐ−ＶｄＦ系弾性共重合体、特にＶｄ
Ｆに基づく重合単位を１５モル％以下含むＴＦＥ−Ｐ−
ＶｄＦ系弾性共重合体を含む組成物は良好な加硫性を有
し、良好な耐熱性や耐油性を有する加硫物を与えうる。
【００１２】（Ｂ）成分は、有機４級アンモニウム化合
物や有機４級ホスホニウム化合物等の有機オニウム化合
物と、有機ポリヒドロキシ化合物またはそれらに基づく
アルカリ金属アルコキシドもしくはアルカリ金属フェノ
キシドとを水やアルコール等の適当な溶剤中で混合する
ことにより容易に得られる。
物や有機４級ホスホニウム化合物等の有機オニウム化合
物と、有機ポリヒドロキシ化合物またはそれらに基づく
アルカリ金属アルコキシドもしくはアルカリ金属フェノ
キシドとを水やアルコール等の適当な溶剤中で混合する
ことにより容易に得られる。
【００１３】（Ｂ）成分は、有機ポリヒドロキシ化合物
の１個以上のヒドロキシ基が有機オニウム塩になってい
ればよく、例えば、有機ジヒドロキシ化合物の２個のヒ
ドロキシ基がともに有機オニウム塩になっていてもよ
く、有機ジヒドロキシ化合物の２個のヒドロキシ基のう
ち１個のみが有機オニウム塩になっており他の１個がヒ
ドロキシ基のままであってもよい。したがって、有機ポ
リヒドロキシ化合物１モル当り、そのうちの１個のヒド
ロキシ基を有機オニウム塩にするのに必要な量以上の有
機オニウム化合物を反応させることにより（Ｂ）成分を
合成できる。
の１個以上のヒドロキシ基が有機オニウム塩になってい
ればよく、例えば、有機ジヒドロキシ化合物の２個のヒ
ドロキシ基がともに有機オニウム塩になっていてもよ
く、有機ジヒドロキシ化合物の２個のヒドロキシ基のう
ち１個のみが有機オニウム塩になっており他の１個がヒ
ドロキシ基のままであってもよい。したがって、有機ポ
リヒドロキシ化合物１モル当り、そのうちの１個のヒド
ロキシ基を有機オニウム塩にするのに必要な量以上の有
機オニウム化合物を反応させることにより（Ｂ）成分を
合成できる。
【００１４】有機オニウム化合物としては、下記のよう
な有機４級アンモニウム化合物と有機４級ホスホニウム
化合物が好ましく例示できる。 有機４級アンモニウム化合物：塩化テトラメチルアンモ
ニウム、臭化テトラブチルアンモニウム、水酸化テトラ
ブチルアンモニウム、硫酸水素テトラブチルアンモニウ
ム、塩化ベンジルトリメチルアンモニウム、水酸化ベン
ジルトリメチルアンモニウム、塩化トリオクチルメチル
アンモニウム、水酸化トリオクチルメチルアンモニウ
ム、臭化トリドデシルメチルアンモニウム、８−ベンジ
ル−１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−
７ーエニウムクロリド、１，８−ジアザビシクロ［５．
４．０］ウンデカ−７−エニウム ｐ−トルエンスルホ
ネート等。
な有機４級アンモニウム化合物と有機４級ホスホニウム
化合物が好ましく例示できる。 有機４級アンモニウム化合物：塩化テトラメチルアンモ
ニウム、臭化テトラブチルアンモニウム、水酸化テトラ
ブチルアンモニウム、硫酸水素テトラブチルアンモニウ
ム、塩化ベンジルトリメチルアンモニウム、水酸化ベン
ジルトリメチルアンモニウム、塩化トリオクチルメチル
アンモニウム、水酸化トリオクチルメチルアンモニウ
ム、臭化トリドデシルメチルアンモニウム、８−ベンジ
ル−１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−
７ーエニウムクロリド、１，８−ジアザビシクロ［５．
４．０］ウンデカ−７−エニウム ｐ−トルエンスルホ
ネート等。
【００１５】有機４級ホスホニウム化合物：塩化テトラ
ブチルホスホニウム、臭化テトラブチルホスホニウム、
テトラブチルホスホニウムベンゾトリアゾレート、塩化
ベンジルトリフェニルホスホニウム、塩化ベンジルトリ
メチルホスホニウム、塩化ベンジルトリブチルホスホニ
ウム等。
ブチルホスホニウム、臭化テトラブチルホスホニウム、
テトラブチルホスホニウムベンゾトリアゾレート、塩化
ベンジルトリフェニルホスホニウム、塩化ベンジルトリ
メチルホスホニウム、塩化ベンジルトリブチルホスホニ
ウム等。
【００１６】有機ポリヒドロキシ化合物としては、フェ
ノール性ヒドロキシ基を２個以上有する芳香族ポリヒド
ロキシ化合物が加硫活性が高く好ましい。場合によって
は、アルコール性ヒドロキシ基を有する化合物も使用で
きる。特に好ましい有機ポリヒドロキシ化合物は、フェ
ノール性ヒドロキシ基を２個有する芳香族ジヒドロキシ
化合物である。
ノール性ヒドロキシ基を２個以上有する芳香族ポリヒド
ロキシ化合物が加硫活性が高く好ましい。場合によって
は、アルコール性ヒドロキシ基を有する化合物も使用で
きる。特に好ましい有機ポリヒドロキシ化合物は、フェ
ノール性ヒドロキシ基を２個有する芳香族ジヒドロキシ
化合物である。
【００１７】具体的な有機ポリヒドロキシ化合物として
は、以下のものが好ましい。２，２−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）パーフルオロプロパン［ビスフェノールＡ
Ｆ］、１，３，５−トリヒドロキシベンゼン、１，７−
ジヒドロキシナフタレン、２，７−ジヒドロキシナフタ
レン、１，６−ジヒドロキシナフタレン、４，４’−ジ
ヒドロキシビフェニル、カテコール、４，４’−ジヒド
ロキシスチルベン、２，６−ジヒドロキシアントラセ
ン、ハイドロキノン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）テトラフルオロジクロロプロパン、４，４’−ジヒ
ドロキシジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシ
ジフェニルケトン、トリス（４−ヒドロキシフェニル）
メタン、２，２，３，３，４，４−ヘキサフルオロペン
タン−１，５−ジオール、ポリエチレングリコール、エ
チレングリコール等（［ ］内は略称）。
は、以下のものが好ましい。２，２−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）パーフルオロプロパン［ビスフェノールＡ
Ｆ］、１，３，５−トリヒドロキシベンゼン、１，７−
ジヒドロキシナフタレン、２，７−ジヒドロキシナフタ
レン、１，６−ジヒドロキシナフタレン、４，４’−ジ
ヒドロキシビフェニル、カテコール、４，４’−ジヒド
ロキシスチルベン、２，６−ジヒドロキシアントラセ
ン、ハイドロキノン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）テトラフルオロジクロロプロパン、４，４’−ジヒ
ドロキシジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシ
ジフェニルケトン、トリス（４−ヒドロキシフェニル）
メタン、２，２，３，３，４，４−ヘキサフルオロペン
タン−１，５−ジオール、ポリエチレングリコール、エ
チレングリコール等（［ ］内は略称）。
【００１８】（Ｂ）成分の使用量（２種以上の場合は合
計の使用量）は、（Ａ）成分１００重量部当たり０．１
〜１０重量部が好ましく、０．２〜５重量部が特に好ま
しい。０．１重量部未満では充分な加硫密度および加硫
物性が得られにくく、１０重量部超ではスコーチ現象等
を起こし成形加工に悪影響を及ぼし、また、加硫物の耐
薬品性等が低下しやすい。
計の使用量）は、（Ａ）成分１００重量部当たり０．１
〜１０重量部が好ましく、０．２〜５重量部が特に好ま
しい。０．１重量部未満では充分な加硫密度および加硫
物性が得られにくく、１０重量部超ではスコーチ現象等
を起こし成形加工に悪影響を及ぼし、また、加硫物の耐
薬品性等が低下しやすい。
【００１９】（Ｂ）成分の好ましい具体例を以下に列挙
する。これらの（Ｂ）成分はそれぞれ単独で用いてもよ
く、２種以上併用してもよい。式中、Meはメチル基を、
Buはｎ−ブチル基を、Phはフェニル基を、C6H4はｐ−フ
ェニレン基を、Bzはベンジル基を、示し、以下も同様で
ある。
する。これらの（Ｂ）成分はそれぞれ単独で用いてもよ
く、２種以上併用してもよい。式中、Meはメチル基を、
Buはｎ−ブチル基を、Phはフェニル基を、C6H4はｐ−フ
ェニレン基を、Bzはベンジル基を、示し、以下も同様で
ある。
【００２０】Bu4N・OC6H4C(CF3)2C6H4OH 、Bu4N・OC6H4C
(CF3)2C6H4O・NBu4 、BzMe3N・OC6H4C(CF3)2C6H4OH 、BzM
e3N・OC6H4C(CF3)2C6H4O・NMe3Bz 、Me(C8H17)3N・OC6H4CM
e2C6H4OH 、Me(C8H17)3N・OC6H4CMe2C6H4O・NBu4 、BzPh3
P・OC6H4C(CF3)2C6H4O・PPh3Bz 、BzMe3P・OC6H4C(CF3)2C6
H4OH 、Bu4P・OC6H4C(CF3)2C6H4O・PBu4 、Bu4P・OC6H4CMe
2C6H4O・PBu4。
(CF3)2C6H4O・NBu4 、BzMe3N・OC6H4C(CF3)2C6H4OH 、BzM
e3N・OC6H4C(CF3)2C6H4O・NMe3Bz 、Me(C8H17)3N・OC6H4CM
e2C6H4OH 、Me(C8H17)3N・OC6H4CMe2C6H4O・NBu4 、BzPh3
P・OC6H4C(CF3)2C6H4O・PPh3Bz 、BzMe3P・OC6H4C(CF3)2C6
H4OH 、Bu4P・OC6H4C(CF3)2C6H4O・PBu4 、Bu4P・OC6H4CMe
2C6H4O・PBu4。
【００２１】受酸剤として作用する（Ｃ）成分の金属酸
化物および／または金属水酸化物は、マグネシウム、カ
ルシウム、鉛、亜鉛などの２価金属の酸化物または水酸
化物が好ましい。その他、水酸化リチウム等も使用でき
る。これら（Ｃ）成分を２種以上併用してもよい。この
（Ｃ）成分の使用量（２種以上の場合は合計の使用量）
は、（Ａ）成分１００重量部当たり１〜５０重量部が好
ましく、２〜３０重量部が特に好ましい。
化物および／または金属水酸化物は、マグネシウム、カ
ルシウム、鉛、亜鉛などの２価金属の酸化物または水酸
化物が好ましい。その他、水酸化リチウム等も使用でき
る。これら（Ｃ）成分を２種以上併用してもよい。この
（Ｃ）成分の使用量（２種以上の場合は合計の使用量）
は、（Ａ）成分１００重量部当たり１〜５０重量部が好
ましく、２〜３０重量部が特に好ましい。
【００２２】本発明の組成物には、従来ゴムの製造に際
して通常使用されるカーボンブラック、ファインシリ
カ、クレイ、タルクなどの補強剤、その他の充填剤、顔
料、酸化防止剤、安定剤、加工助剤、内部離型剤などを
添加、配合してもよい。本発明の組成物の製造に際して
は、弾性共重合体、有機オニウム化合物と有機ポリヒド
ロキシ化合物との塩、金属酸化物および／または金属水
酸化物、および必要に応じてその他の添加剤を充分均一
に混合することが望ましい。
して通常使用されるカーボンブラック、ファインシリ
カ、クレイ、タルクなどの補強剤、その他の充填剤、顔
料、酸化防止剤、安定剤、加工助剤、内部離型剤などを
添加、配合してもよい。本発明の組成物の製造に際して
は、弾性共重合体、有機オニウム化合物と有機ポリヒド
ロキシ化合物との塩、金属酸化物および／または金属水
酸化物、および必要に応じてその他の添加剤を充分均一
に混合することが望ましい。
【００２３】この混合は、従来より通常使用されている
混練用ロール、ニーダ、バンバリミキサ、押出し機等を
使用して行われる。混合時の作業条件は特に限定されな
いが、通常は３０〜１３０℃程度の加硫が起きにくい温
度で約１〜６０分間混練することによって、添加配合物
を弾性共重合体中に分散しうる。また、それらの添加配
合物を適当に溶媒中に溶解分散し、懸濁溶液とすること
もできる。
混練用ロール、ニーダ、バンバリミキサ、押出し機等を
使用して行われる。混合時の作業条件は特に限定されな
いが、通常は３０〜１３０℃程度の加硫が起きにくい温
度で約１〜６０分間混練することによって、添加配合物
を弾性共重合体中に分散しうる。また、それらの添加配
合物を適当に溶媒中に溶解分散し、懸濁溶液とすること
もできる。
【００２４】さらに、混合を最初から媒体中で行う、い
わゆるウェット混合もできる。この場合、ロール、ボー
ルミル、ホモジナイザ等の混合機を用いることによって
溶液状または分散液状の配合物が得られる。また、有機
オニウム化合物と有機ポリヒドロキシ化合物との塩と弾
性共重合体との混合に際し、弾性共重合体製造時に得ら
れる水性分散液を用いることにより、より効果的に混合
されうる。混合時の操作条件は、使用原料および配合物
の種類や目的に応じて最適条件を選定して行うのが望ま
しい。
わゆるウェット混合もできる。この場合、ロール、ボー
ルミル、ホモジナイザ等の混合機を用いることによって
溶液状または分散液状の配合物が得られる。また、有機
オニウム化合物と有機ポリヒドロキシ化合物との塩と弾
性共重合体との混合に際し、弾性共重合体製造時に得ら
れる水性分散液を用いることにより、より効果的に混合
されうる。混合時の操作条件は、使用原料および配合物
の種類や目的に応じて最適条件を選定して行うのが望ま
しい。
【００２５】本発明の組成物は、通常金型成形や射出成
形の他、押出成形、トランスファ成形、ロールコート、
はけ塗り、含浸等の連続成形加工法により、シート、パ
イプ、ロッド、チューブ、アングル、チャンネル、引
布、塗布板のような成形物に成形加工されうる。また、
その他各種成形加工法によって異形品、特殊成形品、例
えばスポンジ状ラバーなどにも成形加工されうる。この
ように成形加工された組成物は、下記の加硫方法によっ
て加硫され、加硫物であるゴム製品が得られる。
形の他、押出成形、トランスファ成形、ロールコート、
はけ塗り、含浸等の連続成形加工法により、シート、パ
イプ、ロッド、チューブ、アングル、チャンネル、引
布、塗布板のような成形物に成形加工されうる。また、
その他各種成形加工法によって異形品、特殊成形品、例
えばスポンジ状ラバーなどにも成形加工されうる。この
ように成形加工された組成物は、下記の加硫方法によっ
て加硫され、加硫物であるゴム製品が得られる。
【００２６】本発明において加硫する操作は、従来より
通常使用されている操作を採用しうる。例えば、成形金
型中で加圧しながら加熱する操作が採用され、また押出
し成形または射出成形等で成形した後に加熱炉中等で加
熱する操作が採用されうる。加硫温度は、通常１００〜
４００℃程度、好ましくは１５０〜２００℃程度、ま
た、加硫時間は３０秒程度〜数時間の範囲である。得ら
れた加硫物を二次加硫してもよい。二次加硫することで
物性が向上することもある。二次加硫条件は特に限定さ
れず、成形品の形状や大きさ等により適宜選定される
が、１５０〜２５０℃、好ましくは１８０℃〜２３０℃
で、２〜２５時間程度である。
通常使用されている操作を採用しうる。例えば、成形金
型中で加圧しながら加熱する操作が採用され、また押出
し成形または射出成形等で成形した後に加熱炉中等で加
熱する操作が採用されうる。加硫温度は、通常１００〜
４００℃程度、好ましくは１５０〜２００℃程度、ま
た、加硫時間は３０秒程度〜数時間の範囲である。得ら
れた加硫物を二次加硫してもよい。二次加硫することで
物性が向上することもある。二次加硫条件は特に限定さ
れず、成形品の形状や大きさ等により適宜選定される
が、１５０〜２５０℃、好ましくは１８０℃〜２３０℃
で、２〜２５時間程度である。
【００２７】
【作用】本発明におけるＴＦＥ−Ｐ−ＶｄＦ系弾性共重
合体は、有機オニウム化合物と有機ポリヒドロキシ化合
物との塩を用いることで、ポリオール加硫が容易に進行
する。また、得られた加硫物は、弾性共重合体中のＶｄ
Ｆに基づく重合単位の含量が１５モル％以下のため耐熱
性、耐油性が優れる。
合体は、有機オニウム化合物と有機ポリヒドロキシ化合
物との塩を用いることで、ポリオール加硫が容易に進行
する。また、得られた加硫物は、弾性共重合体中のＶｄ
Ｆに基づく重合単位の含量が１５モル％以下のため耐熱
性、耐油性が優れる。
【００２８】
【実施例】例１〜６は実施例を、例７〜１０は比較例を
示す。表１、表２に示す組成（単位：重量部）で配合し
た材料を２本ロールで均一に混合して弾性共重合体組成
物を得た。この組成物の加硫特性について、オシレーテ
ィング・ディスクレオメータ（東洋精機製）を用いて、
１７０℃、２４分間での、最小トルク（ＭL ）、最大ト
ルク（ＭH ）および最大トルク値の９０％トルク値に到
達するまでの時間（ｔc （９０））を測定した。また、
この組成物を、１７０℃で２０分間プレス加硫した後、
オーブン中で２３０℃で２４時間処理して二次加硫し
た。
示す。表１、表２に示す組成（単位：重量部）で配合し
た材料を２本ロールで均一に混合して弾性共重合体組成
物を得た。この組成物の加硫特性について、オシレーテ
ィング・ディスクレオメータ（東洋精機製）を用いて、
１７０℃、２４分間での、最小トルク（ＭL ）、最大ト
ルク（ＭH ）および最大トルク値の９０％トルク値に到
達するまでの時間（ｔc （９０））を測定した。また、
この組成物を、１７０℃で２０分間プレス加硫した後、
オーブン中で２３０℃で２４時間処理して二次加硫し
た。
【００２９】得られた加硫物をＪＩＳ−Ｋ６３０１に従
い、常態物性、耐熱性（２３０℃で７０ｈｒ）および耐
油性（１７５℃で７０ｈｒ）を測定した。耐油性の測定
には、ＳＨ級エンジンオイル（トヨタ自動車製、キャッ
スルモーターオイルクリーンＳＨ）を用いた。結果を表
３、表４に示した。表中の「＊」は、加硫シートが得ら
れなかったことを示す。
い、常態物性、耐熱性（２３０℃で７０ｈｒ）および耐
油性（１７５℃で７０ｈｒ）を測定した。耐油性の測定
には、ＳＨ級エンジンオイル（トヨタ自動車製、キャッ
スルモーターオイルクリーンＳＨ）を用いた。結果を表
３、表４に示した。表中の「＊」は、加硫シートが得ら
れなかったことを示す。
【００３０】表１、表２の略号等を表５に示す。使用し
た弾性共重合体は乳化重合法により製造したもので、そ
れらの各単量体に基づく重合単位の含有割合（モル
比）、ムーニー粘度ＭＬ1+10（１２１℃）も表５に示
す。（Ａ）成分の各単量体に基づく重合単位の組成は、
19Ｆ−ＮＭＲおよび 1Ｈ−ＮＭＲにより求めた。また、
弾性共重合体５中の不飽和結合は、赤外分析での波数３
１２０ｃｍ-1、１７２２ｃｍ-1の吸収より存在が認めら
れた。
た弾性共重合体は乳化重合法により製造したもので、そ
れらの各単量体に基づく重合単位の含有割合（モル
比）、ムーニー粘度ＭＬ1+10（１２１℃）も表５に示
す。（Ａ）成分の各単量体に基づく重合単位の組成は、
19Ｆ−ＮＭＲおよび 1Ｈ−ＮＭＲにより求めた。また、
弾性共重合体５中の不飽和結合は、赤外分析での波数３
１２０ｃｍ-1、１７２２ｃｍ-1の吸収より存在が認めら
れた。
【００３１】
【表１】
【００３２】
【表２】
【００３３】
【表３】
【００３４】
【表４】
【００３５】
【表５】
【００３６】
【発明の効果】本発明の、ＴＦＥ−Ｐ−ＶｄＦ系弾性共
重合体を含む組成物は、良好なポリオール加硫性を示
し、耐熱性、耐油性の優れた加硫物が得られる。さら
に、種々の優れた加硫物性を有し、自動車のラジエー
タ、エンジン回りのＯ−リング、ガスケット、シール
材、ダイヤフラム、チューブ、ホース等、食品プラント
や化学プラント等の同様の部品等の広範囲の用途におい
て極めて有用である。
重合体を含む組成物は、良好なポリオール加硫性を示
し、耐熱性、耐油性の優れた加硫物が得られる。さら
に、種々の優れた加硫物性を有し、自動車のラジエー
タ、エンジン回りのＯ−リング、ガスケット、シール
材、ダイヤフラム、チューブ、ホース等、食品プラント
や化学プラント等の同様の部品等の広範囲の用途におい
て極めて有用である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 27/16 Ｃ０８Ｌ 27/16 (72)発明者 本多 誠 神奈川県川崎市幸区塚越３丁目474番地２ 旭硝子株式会社内 Ｆターム(参考） 4J002 BB141 BD151 DE057 DE077 DE087 DE107 DE157 EN136 EW176 FD140 FD200 GJ02 GN00 GT00
Claims (2)
- 【請求項１】（Ａ）テトラフルオロエチレンに基づく重
合単位、プロピレンに基づく重合単位、およびフッ化ビ
ニリデンに基づく重合単位を含む弾性共重合体、（Ｂ）
有機オニウム化合物と有機ポリヒドロキシ化合物との塩
から選ばれる１種以上、および、（Ｃ）金属酸化物およ
び金属水酸化物から選ばれる１種以上、を含むことを特
徴とする弾性共重合体組成物。 - 【請求項２】弾性共重合体が、テトラフルオロエチレン
に基づく重合単位を３５〜６５モル％、プロピレンに基
づく重合単位を２０〜５０モル％、およびフッ化ビニリ
デンに基づく重合単位を０．５〜１５モル％の割合で含
む弾性共重合体である請求項１記載の弾性共重合体組成
物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10182783A JP2000017126A (ja) | 1998-06-29 | 1998-06-29 | 弾性共重合体組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10182783A JP2000017126A (ja) | 1998-06-29 | 1998-06-29 | 弾性共重合体組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000017126A true JP2000017126A (ja) | 2000-01-18 |
Family
ID=16124349
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10182783A Pending JP2000017126A (ja) | 1998-06-29 | 1998-06-29 | 弾性共重合体組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000017126A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6844975B2 (en) | 2002-10-09 | 2005-01-18 | Jds Uniphase Corporation | Etalon devices employing multiple materials |
| WO2013157383A1 (ja) * | 2012-04-19 | 2013-10-24 | セントラル硝子株式会社 | ２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン－４級ホスホニウム塩の製造方法 |
-
1998
- 1998-06-29 JP JP10182783A patent/JP2000017126A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6844975B2 (en) | 2002-10-09 | 2005-01-18 | Jds Uniphase Corporation | Etalon devices employing multiple materials |
| WO2013157383A1 (ja) * | 2012-04-19 | 2013-10-24 | セントラル硝子株式会社 | ２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン－４級ホスホニウム塩の製造方法 |
| JP2013221024A (ja) * | 2012-04-19 | 2013-10-28 | Central Glass Co Ltd | ２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン−４級ホスホニウム塩の製造方法 |
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