JPH02207845A - ディーゼルエンジン排ガス浄化用触媒 - Google Patents

ディーゼルエンジン排ガス浄化用触媒

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JPH02207845A
JPH02207845A JP1025821A JP2582189A JPH02207845A JP H02207845 A JPH02207845 A JP H02207845A JP 1025821 A JP1025821 A JP 1025821A JP 2582189 A JP2582189 A JP 2582189A JP H02207845 A JPH02207845 A JP H02207845A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、ディーゼルエンジン排ガス中の有害成分をハ
ニカム状触媒体を用いて浄化する触媒に関するものであ
る。
[従来の技術] 近年、ディーゼルエンジンから排出される微粒子状物質
(主として固体状の炭素微粒子、液状ないしは固体状の
高分子量炭化水素微粒子)が環境衛生上問題となってい
る。
それは、これら微粒子状物質が、発癌性物質等の有害成
分を含んでおり、又その粒子径がほとんど1ミクロン以
下であるため大気中に浮遊しやすく呼吸器管から人体内
に取り込まれやすいためである。したがって、これらの
微粒子状物質のディーゼルエンジンからの排出を厳しく
規制していく方向で検討が進められている。
これらの微粒子状物質の浄化方法としては、耐熱性ガス
フィルター(セラミックフオーム、ワイヤーメツシュ、
金属発泡体、目封じタイプのセラミックハニカム等)を
用いて、Yイーゼルエンジン排ガスを濾過して、微粒子
状物質を捕捉し、圧損が上昇すれば、バーナまたは電気
ヒーター等の加熱手段を用いて蓄積した炭素系微粒子を
燃焼させ、フィルターを再生し、繰返し使用する方法;
フィルターに触媒物質を担持させ、該燃焼再生の頻度を
少なくする方法二通常の走行条件で得られる排出条件(
ガス組成および温度)において、燃焼浄化するいわゆる
フィルタ一方式等が従来より提案されている。
しかし、これらのフィルタ一方式の場合、微粒子状物質
の燃焼・再生時におけるフィルター構造体の割れ、さら
には微粒子状物質と共に捕捉されるエンジンオイルから
くる灰成分(酸化カルシウム、酸化亜鉛、五酸化リン等
)の蓄積によるフィルターの閉塞ならびに触媒活性の劣
化の問題を含んでおり、未だ充分適合する方法は得られ
ていない。
一方、近年、ディーゼルエンジンの改良に−伴い、ディ
ーゼルエンジンから排出される微粒子状物質の低減がな
され、かつその微粒子状物質中に含まれるSOF (有
機溶媒に可溶性な成分: SOILlbllliOrg
anic Fraction)の割合が増大づる状況に
あり、従来のディーゼルエンジンから排出される排ガス
とその性状を異にしている。それにもかかわらず、上記
のような性状を有する排ガスの浄化に適合した触媒は今
まで提案されていない。
[発明が解決しようとする問題点1 従って、本発明の目的は微粒子状物の含有層が少なく、
かつその中に含まれるSOFの含有Mが多いディーゼル
エンジン排ガスを浄化するに際して、浄化効率が高くし
かも耐久性に優れた実用的触媒を提供することにある。
E問題点を解決するための手段1 上記目的は、本発明によればハニカム状触媒体の排ガス
入口部におけるガス流れ方向に対する断面積がエンジン
排気口11当り、10〜100m。
好ましくは20〜80am2を有し、かつ該ハニカム状
触媒体を構成する6孔の相当直径が1.00〜2.00
ams好ましくは1.10〜1.40aii、ハニカム
状触媒体の排ガス入口部における開孔率が40〜95%
、好ましくは50〜85%であることを特徴とするディ
ーゼルエンジン排ガス浄化用触媒によって達成される。
本発明において、対象とする排ガスはディーゼルエンジ
ンから排出される排ガスであって、排ガス温度が200
℃以下においては排ガス1m3あたり100■以下の微
粒子状物質を含有し、かつ微粒子状物質中のSOFの含
有率が20%以上である微粒子状物質を含んでいる排ガ
スである。
一般に、SOFに含まれる成分の多くは、20G℃以上
の温度においてはガスの状態となり、温度が低下するに
伴って液状微粒子の形態をとる。
本発明壱らは、通常のガソリンエンジン排ガス浄化用触
媒として使用されているものと同様の形状を有するハニ
カム状触媒体を用いた場合、ディーゼルエンジン排ガス
雰囲気下にあっては、200℃以下の温度に長時間さら
されると、該ハニカム状触媒体の入口部においてSOF
の析出に伴う微粒子状物質の蓄積がおこり、それが長時
間に及ぶと完全に孔の入口部を閉塞してしまう欠点を有
するものであることを見出した。そして、−旦閉塞がお
こると、・その孔を通過するガス量は減少し、触媒性能
の低下をきたすと共に、その微粒子状物質による閉塞を
再生するには、高負荷、へ回転でのエンジン運転条件が
必要となる。しかしながら、通常走行下において、この
ような高負荷・高回転の条件を適宜得ることは難しく、
また市街地での長時間における渋滞時においてはなおの
こと困難となる。その結果、上記のごとく触媒の性能を
著しく低下させ、通常の触媒として使用するには全く適
さない。
これに対して、本発明の触媒は、200℃以下のディー
ゼルエンジン排ガス雰囲気に艮v1間さらされても、S
OFの析出による孔の閉塞には至らず、さらには通常使
用されるディーゼルエンジンの運転条件下にあって、有
害成分の優れた浄化効率を長時間にわたって発現するこ
とを可能にするものである。
以下、本発明の詳細な説明する。
触媒体入口部の断面積がエンジン排気IIJ当り10α
2より小さい場合、ハニカム状触媒体の多孔を通過する
排ガスの線速の増大に伴う背圧上昇、さらには微粒子状
物質のハニカム状触媒体への衝突等による構造体の破損
を沼く結果となり好ましくなく、該断面積がエンジンの
排気量11当り100cm2を越える場合、ハニカム状
触媒体の多孔を通過する排ガスの線速の低下に伴うSO
Fの閉塞が増加すると共に、触媒体の排ガス流れに対す
る断面積が大きなものとなり、ディーゼルエンジン排気
管への装着が事実上困難となり、実用上好ましくない。
また、ハニカム状触媒体の開孔率が40%より小さい場
合、排ガスと接触するハニカム状触媒体の単位容積当り
の幾何学表面積の低下に伴う浄化性能の低下をきたすと
共に背圧上昇を招くものとなり好ましくなく、該開孔率
が95%を越える場合、ハニカム状−触媒体を形成する
隔壁が薄くなり、充分な強度がえられず実用上好ましく
ない。
さらに、エンジン排気m11当りの触媒体入口部の断面
積が10〜100c*2であり、かつ開孔率が40〜9
5%の条件を満たすハニカム状触媒体において、ハニカ
ム状触媒体を構成する多孔の相当直径が1.00m5+
より小さい場合、200℃以下のディーゼルエンジン排
ガス雰囲気下に長時間ざらされると、触媒体入口部にお
いてSOFの析出に伴う孔の閉塞が生じ好ましくなく、
該相当直径が2.00mを越える場合、会計ならびに開
孔率が同じで相当直径が2.00mm以下のハニカム状
触媒体に比べて、主として孔内部での排ガスと触媒表面
との接触効率の低下に起因する浄化性能の著しい低下を
招き好ましくない。
本発明におけるハニカム状触媒体は、特定されないが、
トラック等のディーゼルエンジン車への搭載を想定した
場合、強度、耐熱性を兼ね備えた、ハニカム担体に触媒
成分が担持された構造体であることが好ましい。
ここで使用されるハニカム担体としては、通常ハニカム
担体と称されるものであれば良く、特にコージェライト
、ムライト、α−アルミナ、ジルコニア、チタニア、リ
ン酸チタン、アルミニウムチタネート、ベタライト、ス
ボジュメン、アルミノ・シリケート、珪酸マグネジ1ク
ムなどを材料とするセラミックハニカム、さらにはステ
ンレスまたはFe −Cr−AIt合金などの酸化抵抗
性の耐熱金属を用いて一体構造体としたメタルハニカム
が好ましく、そのなかでもコージェライト質またはメタ
ルハニカムがディーゼルエンジン排ガス浄化用触媒体の
担体としては好ましい。また、そのガスが通過する多孔
の形(セル形状)は、特定されないが、6角形、4角形
、3角形またはコルゲーション型のものが好適に使用さ
れる。
本発明におけるハニカム状担体に担持する触媒成分とし
ては特定されないが、好ましいものとしては、白金、パ
ラジウム、ロジウム、イリジウム、バナジウム、モリブ
デン、銅、銀、金、希土類元素、さらにはl−83r 
Co 03で代表される酸素欠損を有する一部置換型の
ペロプスカイト型複合酸化物等があげられ、これらの触
媒成分が1種または2種以上の組合せで使用される。
しかし、ここで該ハニカム状触媒体を搭載したディーゼ
ルエンジンに使用される燃料中に硫黄分が0.1重ω%
以上含まれている際には、排ガス中の二酸化イオウ(8
02)の酸化能が高く、ザルフェート(802が酸化さ
れてS03や硫酸ミストとなったもの)を多量に生成し
、むしろ硫黄系微粒子の増加を招く白金の使用は好まし
くない。
これらの触媒成分は、該ハ・ニカム担体に直接またはア
ルミナ、シリカ、チタニア、ジルコニア、ゼオライト等
から選ばれる1種または2種以上からなる耐火性無機酸
化物に含有された状態で八二カム担体に担持される。
[効  果] 本発明による、ハニカム状触媒体の排ガス入口部におけ
る、ガス流れ方向に対する断面積がエンジン排気量11
当り10〜100α2、好ましくは20〜80alI2
を有し、かつ該ハニカム状触媒体を構成する合孔の相当
直径が1.00〜2.00履、好ましくは1.10〜1
.40am、ハニカム状触媒体の排ガス入口部における
開孔率が40〜95%、好ましくは50〜85%である
ディーゼルエンジン排ガス中の有害成分を浄化するディ
ーゼルエンジン排ガス浄化用ハニカム触媒は、200℃
以下のディーゼルエンジン排ガス雰囲気に長時間さらさ
れてもSOFの析出による合孔のv11塞はおこさず、
しかも該ハニカム状触媒が有する優れた有害成分の浄化
性能を通常使用されるディーゼルエンジンの運転条件下
において長時間にわたって再現性よく発現することを可
能にするものである。
さらに、微粒子中の発癌性物質と言われるPA@ (P
o1y Nuclear Aromatic Hydr
ocarbon )等の有害成分の多くは、SOFの中
に含まれるものであるが、本発明の触媒によればこれら
の物質も無害化できる。
[実 施 例] 以下、実施例および比較例を示し、本発明を更に詳細に
説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるも
のではないことは言うまでもない。
実施例 1 比表面M130m2 /aを有するフルミf3Kgを秤
り取り水と湿式粉砕してスラリー化し、円筒形のステン
レス製ハニカム担体(セル形状がコルゲーション型であ
り、1平方インチ当り(以下[1n2Jという)300
個の通過孔を有する)140ミリ径×150ミリ長さの
ものを該スラリーに浸漬し、余分なスラリーを取り除き
150℃で2時間乾燥した後、500℃で2時間焼成し
てアルミナを150Q担持した構造体をえた。
次いでパラジウムとして19.20を含有する硝酸パラ
ジウムと0ジウムとして3.80を含有する硝酸ロジウ
ムを脱イオン水に溶解させた2、5ノの溶液にアルミナ
を担持したハニカム状構造体を浸漬させ、余分な溶液を
取り除き、150℃で2時間乾燥した後500℃で2時
間焼成してパラジウム、0ジウムをそれぞれ構造体11
当り金属換算で1.Oo、0.29を担持したハニカム
状触媒体をえた。
また、このえられたハニカム状触媒体は合孔の相当直径
ならびに開孔率がそれぞれ1.27JIII、84%を
有するものであった。
較例1〜9のハニカム状触媒体を得た。
また、それらの触媒のハニカム担体およびその担体を用
いて得たハニカム状触媒体の形状、開口率、アルミナ担
持量および幾何学表面等を表−1に示した。
実施例2〜16ならびに比較例1〜9 実施例1におけると同様にして、各種形状を有する円筒
形のコージェライト製ハニカム担体(セル形状が四角形
である)に所定蛤のアルミナを担持した後、それぞれの
アルミナ担持ハニカム状構造体にパラジウムと0ジウム
を構造体11当り1Q、0.20を担持して実施例2〜
16ならびに比実施例 17 実施例1〜16、比較例1〜9のハニカム状触媒体につ
いて市販の過給直噴式ディーゼルエンジン(4気筒、3
.500 a: )を用いて、下記の試験を行った。
[初期試験] エンジン回転数2500rpm、トルク10.3Kg・
m1触媒入口温度300℃の条件での触媒入日ならびに
出口の排ガス中の微粒子状物質の排出mを通常のダイリ
ューショントンネル法を用いて測定し、微粒子状物質(
Part、 )の浄化率(X)を求めた。さらに触媒入
口ならびに出1]の排ガス中のガス状炭化水素(THC
) 、Goの分析ならびに背圧を測定し、THCおよび
COの転化率(′A)ならびにハニカム状触媒体に起因
する背圧(m・H2O)を求めた。
[アイドリングでの耐久試験] エンジン回転数800rpn+、トルク1.(1g−m
、触媒人口温度80℃の条件でのハニカム状触媒体の耐
久試験を行ない、30時間後の触媒入口部における閉塞
状態を観察し、開基に至ったセルの割合(閉富率(%)
)を求めた。
l!Fls率(X)− 以上の[初期試験1および[アイドリングでの耐久試験
]の結果について、実施例1〜16については表−2、
比較例1〜9については表−3に示した。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)ガス流れに対し平行に貫通孔を有するハニカム状
    触媒体の排ガス入口部における、ガス流れ方向に対する
    断面積がエンジン排気量1l当り、10〜100cm^
    2を有し、かつ該ハニカム状触媒体を構成する各孔の相
    当直径が1.00〜2.00mmおよびハニカム状触媒
    体の排ガス入口部における開孔率が40〜95%である
    ことを特徴とするディーゼルエンジン排ガス浄化用触媒
  2. (2)ハニカム状触媒体の排ガス入口部におけるガス流
    れ方向に対する断面積が、エンジン排気量1l当り20
    〜80cm^2を有し、かつ該ハニカム状触媒体を構成
    する各孔の相当直径が1.10〜1.40mmおよびハ
    ニカム状触媒体の排ガス入口部における開孔率が50〜
    85%である請求項(1)に記載の触媒。
  3. (3)触媒成分がメタルハニカムまたはセラミックハニ
    カムに担持されてなる請求項(1)または(2)に記載
    の触媒。
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