JPH02206608A - 弾性プロピレン共重合体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、弾性プロピレン共重合体に関する。

結晶性及び無定形ポリプロピレンの両方共良く知られて
いる。結晶性ポリプロピレンは、一般に、少なくとも主
としてアイソタクチック又はシンジオタクチック構造か
ら成るものと見なされ、そして無定形ポリプロピレンは
、一般に、少なくとも主としてアタクチック構造から成
るものと見なされる。ナツタ他の米国特許第３，１１２
．３００号及び第３．１１２．３０１号は、それぞれア
イソタクチックポリプロピレン及び主としてアイソタク
チックポリプロピレンを述べている。アイソタクチツ り及びシンジオタクチックポリプロピレンに対する構造
式はリスドナー（Ｌｉｓｔｎｅｔ）の米国特許第３．５
１１，８２４号に与えられている。１アタクチツク１ポ
リプロビレ／とは、原子の主鎖がすべて同じ平面内にあ
る場合に、該原子の主鎖の上下にランダムに置換メチル
基が配列されているポリプロビレ／であると定義される
。

最も多くの商業銘柄のポリプロピレンは高度に結晶性で
あり、そしてよく知られているようにプラスチック生成
物の製造に使用される。無定形ポリプロピレンも又商業
的に入手可能であり、そして一般にわずかな強度のガム
状物質である。無定形ポリプロビレ／は通常主としてア
イソタクチックポリプロピレン中に小画分として存在し
、そして容易に抽出することができる。それらは通常接
着剤用途に使用される。

ゴム状ポリプロビレ／も又知られている。かかる生成物
は特定の触媒を使用する慣用の重合、通常のポリプロピ
レンの繰り′返し抽出、結晶性ポリプロピレンの化学的
処理、及び一連の重合工程により直接に製造されると言
われてきた。代表的なゴム状ポリプロビレ／はシコーラ
ーゲ（Ｓｅｈｒａｇｅ）他に係る米国特許第３．３２９
，７４１号、ナツタ他に係る第３，１７５，９９９号、
リスドナーに係る第３．５１１，８２４号及びゴブラン
（Ｇｏｂｒａ、ｎ）他に係る第λ７８４．５０２号に記
載さねている。しかしながら、かかるポリプロピレンは
弾性重合体を必要とする生成物における意義ある使用を
見出さなかった。

するポリプロピレンに対する要求がある。

本発明は１．５〜９の固有粘度を有し、降伏点を示さず
、１５０％を越えない残留伸びを有し、そして１．５０
を越えない固有粘度と約０．５〜約５重ｔ％のアイソタ
クチック結晶性含有’４　（ｉｓｏｔａｃ−ｔｉｃ　ｃ
ｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ　ｃｏｎｔｅｎｔ）を有するジエ
チルエーテル−可溶性画分約１０〜８０重ｊ１４を含有
し、そして核画号から形成されたフィルムを約２５Ｃで
偏光顕微鏡において直交ニコルプリズム下に見る時又は
２５Ｃで直交偏光板（ｃｒｏｓ　ｓａｄｐｏｌａｒｉｚ
ｉｎｇ　５ｈｅｅｔｓ）間で延伸する時に複屈折を示す
ことを特徴とする分別可能な弾性ポリプロピレンを提供
する。

ジエチルエーテル−可溶性ポリグミピレン自体も又本発
明に包含される。

１つの態様においては、本発明は“全重合体１（ｗｈｏ
ｌｅ　ｐｏｌｙｍｅｒ）即ちいかなるポリプロピレン成
分の分離も伴なわない直接反応生成物それ自体が弾性で
あり、加硫ゴムと同様な性質を示す、弾性的な分別可能
な生成物を提供する。この結果は、反応条件又はモノマ
ーの割合を、重合期間中に変化させて唯合体構造中に交
互する“ブロック“を生成せｌ−める逐次重合（ｓｅｑ
ｓｅｔ＞ｔｉａＬ　７ｙｏｌｙｍｅ−ｒｉｚａｔｉｏｎ
）を伊なうことなく達成される。

１ｆ＋別可能な１とは、生成物が非均質性であり。

従ってジエチルエーテル及びヘキサンの如き溶媒による
抽出にエリ容易にｌ；＋離可能である２つ又はそれエリ
多くの画分から本質的に成ることを意味する。故に全重
合体は、本質的に、約１０〜８０重量％（好ましくは４
０〜７５％）のジエチルエーテル−可溶性画分及び種々
の割合の他の画分、典型的には沸騰ヘキサン中に可溶性
であるが沸騰ジエチルエーテル中に不溶性の約１０〜３
５重量−の画分及び沸騰へキザｙ中に不溶性の約１０〜
５５チの画分から成る。

ジエチルエーテル−可溶性画分それ自体は本発明の他の
態様である。

ポリプロピレンに関して本明細書中に使用した“ジエチ
ルエーテル−可溶性画分”又け１工−テル可溶性画分“
は分析方法のところで後記した方法により沸騰ジエチル
エーテルにて決定される。

本発明のポリプロピレンを説明するに際し使用した弾性
の目安は、圧縮成形試験片を１分間につき２０インチ（
ｓｘｃＭ）の速度で７２−７５Ｆ（２２〜２４Ｃ）にて
ａＯＯチ伸びまで延伸し、次いで該試験片が応力がＯに
なるまで同じ速度でただちに回復させた後に圧縮成形試
験片中に残留する伸びであると定義される”残留伸び（
ｔｅｎｓｉｌｅｓｅｔ）である。それは標線間の元の長
さ又は距離の百分率として表わされる。本発明の全重合
体及び好捷しいジエチルエーテル−可溶性ポリプロビレ
／は１５０チを越えない、好ましくは１００チを越えな
い残留伸びを有する。いくつかの試料は７５％又はそれ
よね小さい残留伸びを有する。

本発明の重合体は降伏点を示さない。本明細書中に使用
した降伏点とは、２０インチ（５１ｃｍ）７分及び２５
Ｃにて破断するまで行なわれるＡｓＴＭ法Ｄ４１２の試
験において、更に伸びを増加させるのに必要な応力（力
）が減少するような歪（又は伸び）値があることを意味
する。

実施例を含めて本明細書中にて言及した引張り及び応力
−歪測定はＡＳＴＭ法Ｄ４１２によりα２５インチ（０
，６４（７））巾及び厚さ０．０１８〜ｏ、　ｏ　ｓ　
ｏインチ（０，０４５〜０．２０口）の真直ぐな試験片
及びダンベル型試験片に関して行なわれ、但し例外とし
て平均値が指示される場合には生成物の２種の試料を試
験する。

ン添付図面は本発明の典型的な重合体（実施例１０重合
体）の応カー歪（ヒステリシス）をハーキュレスインコ
ーボレーテツド（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ　Ｉｎｃ”４により
販売された先行技術による高度にアイソタクチックホリ
フロビＶ７、’　Ｐｒｏ　−Ｆａｚ　’　６５２　Ｂ（
−Ｔインタクチツク含有率゛９４％）と比較して示す。

実施例１の重合体は２０インチ／分（５１０／分）の引
張速度及び同じ緩和速度で９３％の残留伸びを有する。

それは降伏点を示さない、アイソタクチックポリプロピ
レンは８００％の残留伸びを有しく即ち回復を示さない
）、そして０．２インチ／分（０，５ｏｎ、７分）の引
張速度及び２０インチ／　％　（５１０／８））の緩和
速度で約１５％伸びにて降伏点を示す。

本発明の全重合体は１６５〜９、好ましくは３〜８の固
有粘度を有し、そしてジエチルエーテル可溶性画分は１
．５より大きい、好ましくは？−５より大きい固有粘度
を有する。本明細書中に使用した固有粘度は後の１分析
方法１のところで説明された方法により１３５Ｃでデカ
ヒドロナフタレン中で測定される。それはデシリットル
／グラム（ｄｌ／ｆ）にて表わされる。本発明のボリプ
ｃ１′″ｖ７は上記エーテル可溶性画分め含有率及び固
有粘度が増加するにつれて次第に弾性が増加する。複屈
折は、顕微鏡スライド間でエーテル可溶性画分の試料を
圧縮することにより形成されたフィルムをホットステー
ジ偏光顕微鏡にて約２５０で直交ニコルプリズム下に見
る時に明瞭に見られる。温度が上昇すると、複屈折は上
記フィルムの融点の範囲にて消失する。複屈折はエーテ
ル可溶性画分から形成されたフィルムを約２５ｔＺ’の
温度で直交偏光板間で圧縮又は延伸する際にも明瞭に見
られる。

全重合体は５５％又はそれより少ない、好ましくは約２
５〜４５％のアイソタクチック含有率を有する。′アイ
ソタクチック富有率１とは５個の連続した重合された１
０ピレン単位が同一の立体配置ｉを有するところの蛸セ
グメントを生じる重合されたプロビレ／牟位の割合を意
味する。故に、重合されたプロピレン単位の４５％が５
個又はそれ工９多くの遂次重合されたプロピレン単位の
セグメント中に含有されており、且つかかる単位が各々
同じ立体配置を有するポリプロピレンは４５チのアイソ
タクチック含有率を有する。本明細書中に記載したアイ
ソタクチック含有率は当技術分野で公知の方法に従い１
３Ｇ核磁気共鳴（ｎｍｒ）により直接に測定することが
でき、その好適な例は後の＠分析方法“のところに説明
されている。与えられたアイソタクチック含有率に対し
て、本発明の重合体はそれらの残留伸び及び降伏点が存
在しないことによって示された通り高度に弾性である。

全重合体はシンジオタクチック含有率も有する。

シンジオタクチック含有率とはメチル基が交互に主鎖の
面の上下に存在している重合されたプロピレンのその部
分を意味する。シンジオタクチック含有率も又”Ｃｎｍ
ｒにより直接に測定することができる。

全重合体はＡＳＴＭ法Ｄ４１２により決定された約４０
０ｐｓ　ｉ　〜ｚｓｏｏｐｓｉ　（ｚｓｉｌ／ｉ〜ｌ７
５Ｋｇ／ａＪ）の範囲の引張強度を有し、エーテル可溶
性画分は約１００ｐ＃ｉ　（１７，５に９／ａＪ）〜６
００ｐｓｉ　（４２に９／６Ａ）の引張強度を有する。

各全重合体は後の１分析方法１のところに記載された方
法に工９決定した約１３５〜１５５Ｃ間の主融点（ｍａ
ｊｏｒ　ｍｅｌｔｉｎｇ　ｐｏｉｎｔ）を有する。

新規な弾性ポリプロピレンのジエチルエーテル可溶性画
分はそれらを当技術分野のポリプロビレ／の溶媒抽出さ
れた画分から区別させる特性を有する。たとえば、それ
らはＭｗ／Ｋｎ比の比較的高い値、ここにＭｗは重量平
均分子量であり、ｕｎは数平均分子量である、にエリ示
された如く比較的広い分子量外布を有する。Ｅ　ｉ　Ｌ
　１ｍｇ　ｙげ。

”Ｔｅｒ；ｔｂｏｏｋ　ｏｆ　ＰｏｌｙｎｅＣ８ｃｉｇ
ｎｃｔｔ　”　　７ｙｐ　６−７　（Ｉｎｔｅｒｓｃｉ
ｔｔｎｃｅ／ＷｉＬａｙ＋１９６２　）参照。

比Ｍｗ／Ｍｎは本明細書中では分布度（ｄｉｓｐｅ−ｒ
ｓｉｔｙ）と称する。それはゲルパーミニ−７ヨンクロ
マトグラフイー＜ｙｐｃ）により決定される。

ジエチルエーテル可溶性画分も又１、対応する全重合体
の固有粘度に比して相対的に高い固有粘度を有する。エ
ーテル可溶性画分の固有粘度対全重合体の固有粘度の比
は通常０．５〜０．９の範囲にある。

更に、ジエチルエーテル可溶性画分は約０．５〜約５重
量％のアイソタクチック結晶性含有率を有する。結晶性
含有率は複屈折にエリ強く示唆され、融解熱（Δルｆ）
及び”Ｃｎｔｒ＊ｒにより証明され且つ決定される。”
Ｃｎｍｒデータはこれらの画分の結晶性がアイソタクチ
ックであることを示す。前記特性を決定する技術は後記
する”分析方法”のところで討論する。

エーテル可溶性画分の性質の前記討論は、ホットメルテ
ィング又は押出しを含まない方法により重合混合物から
単離された全重合体のエーテル可溶性画分に特に当ては
まる。一般に、反応系から奉離された如き全重合体は、
ホットメルティング、押出し、又は他の二次加工の後よ
りも高いエーテル抽出可能成分の百分率、即ち約８０〜
８０％を示す。この減少は生成物中のより高度に結晶性
の成分とエーテル可溶性画分の相互作用によるものと考
えられる。

高い分子量及びジエチルエーテル可溶性成分は本発明の
重合体の弾性的特性に寄与する重要な因子である。この
点において、この重合体は、弾性的な特性がヘキサン中
に可溶性の画分に制限されている先行技術の重合体とは
異なる。本発明の重合体のエーテル可溶性画分は高度に
弾性であるが一般に低い引張強度を有す本。それはより
結晶性の高いポリプロピレン（即ち、より高いアイソタ
クチック含有率のポリプロピレン）と組合わせて更に改
良された引張強度を有する弾性材料を提供することがで
きる。より結晶性の高いポリプロピレン中のアイソタク
チック第位はエーテル可溶性成分中のアイソタクチック
檗位と共晶を形成して（ｃｏｃｒｙｓｔａｔ　ｔｉｚａ
　）交叉結合した弾性網目を与えると考えられる。

本発明のポリプロピレンは、Ａｇｅ、　、Ｔｉｅ、、Ｓ
ｉｎ、及びＭＱＯ又はそれらの物理的混合物の如き金属
酸化物の部分的に水和した表面と有機金属化合物との反
応生成物である触媒の存在下にプロピレンを重合するこ
とにより製造することができる。

有機金属化合物は式（ＥＣＨ；）、Ｍ、ここにＭはＴ（
、Ｚｒ又はＨｆであり、Ｒはアリール、アラルキル、第
三級アルキル（たとえば、トリアルキルメチル）又はト
リアルキルシリルで゛あり、且りＲＣＨ，基はＭに対し
てβ−位置において炭素に結合した水素を有していない
、の化合物である。前記したアルキル基は１〜１２個の
炭素原子を含有することができる。

典型的には、上記二つの触媒成分は金属酸化物１？につ
き有機金属化合物α０Ｘ−Ｌｏミリモルの比において反
応せしめられる。好ましい触媒は、有機ジルコニウム化
合物（ＲｃＨ２）、　Ｚ　ｒ　、　＠に、テトラネオフ
ィルジルコニウム（ＴＮＺ）とヒドロキシル化アルミナ
（ＡｔｚＯ，））との、アルミナ１２につき有機ジルコ
ニウム化合物約０．１−ＬＯミリモルの割合における反
応から生ずる触媒でちる。かかる触媒及びその製造はセ
ターギス）　（Ｓｅｔｔｅｒｇｓｉ−■）に係る米国特
許第λ９８λ８０７号に記載されている。好ましくは、
ヒドロキシル化アルミナは、ヒユームドアルミナを大気
水分と平衡させそれに１妙大気の水分を吸収し、続いて
窒素流中で約１２０〜５ｏｏｃで１分〜１０時間加熱す
ることにより製造される。適当な触媒は又前記した金属
酸化物と前記した他の有機金属化合物との反応生成物を
包含し、該触媒は前記したアルミナ触媒上の好ましいネ
オフイルジルコニクムアルミネートと同じ方法で製造さ
れる。代表的な有機金属化合物はテトラネオペンチルジ
ルコニウム、テトラベンジルチタニウム、テトラベンジ
ルジルコニウム、テトラネオペンチルジルコニウム、テ
トラベンジルハフニウム、テトラキス（トリメチルシリ
ルメチル）ジルコニウム、テトラネオフィルチタニウム
及びナト２ネオベンチルチタニウムヲ包含する。

好適な触媒の中に包含されるものは、セターギストの米
国特許第３９５Ｑ２６９号に従う有機金属化合物及び金
属酸化物の前記した反応生成物を水素化することにエフ
製造゛された触媒である。

重合プロセスにおいては、普通シクロヘキサンの如き炭
化水素中の懸濁液（金属酸化物１２につき炭化水素約２
５〜５０ミリリツトル）の形態の触媒を液体形態のプロ
ピレンと接触させるか、又はプロピレンをヘキサン又は
フクロヘキサンの如き適当な溶媒中に溶解することがで
きる。これらの１！！類の媒体の何れを使用するにせよ
、触媒はモノマー（１種又はそれエリ多く）の存在下に
各成分を一緒にすることにより製造することもできる。

好ましくは、反応媒体は液体プロピレンであり、そして
反応は液体モノマー中のポリグロビレ／のスラリーの生
成を伴なう。普通は触媒はプロピレン２００，０００−
２，０００，０００Ｆにつき触媒中のジルコニウム　／
Ｓフニクム又はチタン１グラム原子の量において存在す
る。

反応は大気圧又は５ｏｏｏｐｓｉ　（ａｓｏＫｙ／−）
までの高められた圧力で行なうことができる。

バッチ式及び連続重合の両方共使用することができる。

通常のバッチ反応時間は約１０仔〜１時間である。反応
温度は約ＱＣ−１７５Ｇ、好″＊１．＜は２５Ｃ〜１０
０Ｃの範囲にある。

反応媒体中の水素の存在は本発明の重合体の固有粘度を
減少させるのみならずジエチルエーテル−可溶性画分の
割合を増加させる。それ故に、本発明のポリプロピレン
は通常水素ガスの存在下に製造される。故に、アルミナ
触媒上のネオフィルジルコニウムアルミネートを５０Ｃ
で使用する時に、約ｚｏｐｊｉ（１，４にｇ／ｍｌ）の
水素の分圧は少なくともＬ５０、通常は２又はそれより
大きい固有粘度を有する少なくとも３５％エーテル可溶
性画分を含有する生成物を生せしめる。水素の量が増加
するにつれて、エーテル可溶性画分の割合は、一般にか
かる画分の固有粘度を問題となる程に減少させることな
く増加する。

触媒中ρジルコニウム対金属酸化物の比は水素の存在及
び不存在下の両方において得られるエーテル−ｏＴ！、
性画分の割合に影響する。故に、アルξす嵐媒上のネオ
フィルジルコニウムアルミネートを使用する割合に、ア
ルεすｌｙにつきテトラネオフィルジルコニクム約０．
６ハリモルのシルコニラム対アルミナの比は、通常約８
０ｍｔ％のエーテル−可ｄ性画分を含有する重合体を生
ぜしめる。ジルコニウム−アルｉす比が減少するにつれ
て、エーテル−可溶性画分の割合は哨〃口する。

全重合体の固；ｗｖ１！ｉ度及びエーテル−ＣＩＴ浴性
−分の割合は反応温度により制御することもできる。

反応温度が増加するにつれて、ｄ肩柘度は減少し、そし
てエーテル−可溶性画分の割合は、特に約５０℃より高
い温度で増加する。

全重合体の残留伸びは、一般に、エーテル−町ｄ注−分
の含有率及び固有粘度が増７ＪＯするにつれて減少する
。重合体は、エーテル−可溶性画分の固有粘度が２５又
はそれより高い時、特に低い水久伸びをＭする。実施例
はかかる重合体を製造する方法を説明する。

プロピレン、水素及び触媒を反応帯域に供給する順序は
通常重大な結果を伴なわないが、ＭがＨｆである時にも
し触媒をプロピレンが導入される前の少なくとも約５分
間水素と接触せしめるならばエーテル−ｏＴｄ注■合体
の割合は増加することが見出された。

過剰のプロピレンを排気した後、ポリプロピレンを慣用
の方法により単離することができる。反応媒体が液坏プ
ロピレンである場合には、触媒スラリーの一部を成して
いた残留するいかなる未反応プロピレン及びいかなる揮
発性ｍ媒も除去するのにホットミリング、抽出−押出し
、又は蒸気−スドリッピングを１更用することができる
。或いは又、生成物混合物をシクロヘキサンのプロき販
体炭化水累の添加によりゲルに膨潤させることができ、
そしてポリプロビレ／を沈殿させ且つアセトンの即き液
体の添加によりｐ過可能な固体に転化することができ、
それに続いて、ポリプロピレンはｐ通により単離される
。反応媒体がシクロヘキサンの如き液体である時には、
ポリプロピレンはアセトンにより沈殿させ続いて前記し
た如く一過することにより単離することができる。

前記した如く、使用する単離方法は回収された重合体中
に見出されるジエチルエーテル−ｐ丁府荘画分の首に影
４することかめり得る。

本発明のポリプロピレンは、符にアルミナ触媒上のネオ
フィルジルコニウムアルミネートが使用される場合に艮
好な収率で製造することができる。

収率はジルコニタム１グラム原子につき重合体約８０、
０００〜１．０００．　ＯＯＯグラムの範囲でめり、通
常はジルコニウム１グラム原子につき重合体少なくとも
約２００．　ＯＯＯグラムでめる。

本発明のエーテル−ｏＴ浴注画分は那譚ジエチルエーテ
ルによる佃出によって分離される。

本発明のポリプロピレンは、プロピレン以外のα−オレ
フィンに白米する単位を少量、たとえば全重合体の約１
０モル％まで含有する共重合体を８宮する。かかるα−
オレフィンに、本明細薔中に記載した本質的時性を変化
させることなく共直合により重合体中に偏入することが
できる。かかるα−オレフィンの代狭釣なものはエチレ
ン、ｌ−ブテン、１−ペンテン及びｌ−ヘキセンで、０
／８゜本発明の全重合体及びエーテル−＝Ｔ浴江幽分は
広い削合、たとえば２〜９８重量％にわたって高度にア
イツタクチツクなポリプロピレンとブレンドしてＭ用な
特性金石するブレンド金＃造することができる。本発明
のポリプロピレン約６ｏ−９５重ｔ％及び高度にアイソ
タクチックなポリプロピレン４０〜５直畝％を含有する
ブレンドは一蚊に弾性的特注ｆｔ肩する。便用し友高度
にアイソの同業的ポリプロピレンがるり、その例は前記
しｆ（”Ｐｒｏ　−ｆａｘ　”　６５２３である。

本発明のポリプロピレンは慣用の弾性体ど同じ如き添７
Ｊ０１」と目己合することができる。ポリプロピレンは
″４性的時牡をＭするフィルム（熱収４可能なフィルム
）、フィラメント、繊維及びシートにおいて便用するた
め及び織切仮覆用途、ワイヤー及びケーブルｇ覆、ホッ
トメルト接看剤及び射出成形品、圧縮成形品、又にタイ
ヤ及び管のｙ口き押出成形品のために好４ならしめる時
任金Ｍする披れた汎用熱可塑性弾性体でめる。

一軸方向に配向したストラップ及び−薊父は二軸配向フ
ィルムの如き配向した物体は、全重合体から及び前記し
た一４注ブレンドから形成することもできる。−軸方向
に配向したフィルムｖ′ｉ後の埋びに対する梗れた一４
性回復を示す。二軸方向に配向したフィルムは包装用途
において符に価１ｙＬがある。何故ならばそれらは延伸
包装において望ましい藁い伸長性と共に熱収縮包装（ｈ
ｅａｔ　　５ｈｒｉ−ｎｋａｂｌｅ　ｗｒａｐｐｉｎｇ
）における＝ａｔしい低収縮張力のｒ＃性を兼ね備えて
いるからである。二軸方向に配向したフィルムは、たと
えば、フィルムを二方向に同時的延伸しく通常４００−
７００％）続いて張力を徐々に緩和することによる公矧
技術を使用してつくることができる。フィルムは延伸期
間中約１２５℃まで加熱することができ、その場合に、
それは依然として張力下に冷却される。

本発明の重合体ｒｉ高い柔軟性のための抽出ｏＪ能な可
塑剤の添加を心受とせず、改にミルク、ｌｆｆ１液及び
非経口的流体＜ｐａｒｅｎｔｅｒａｌ　　ｆｌｌＬｉｄ
ｓ　）の如き液体と接触させて使用される押出されｆＣ
Ｉ柔軟な管に対しても時にＭ用である。かかる管はポリ
エチレン用スクリューを含む押出愼及びデユーピングダ
イ−及び−ビン機構中の約８９０’Ｆ乃至４８０Ｆ（２
００℃乃≠２５０℃）　ｒａ’ｒの温度における浴融押
出しの如き公刊の方法によりつくることができる。管は
水を充填した真空ボックス中に押出して生取りを急冷し
、その寸法を・保持する。

逼゛ｇ、全重合体又は高度にアイソタクチックなポリプ
ロピレンと全重合体の弾性的ブレンドがこの用途に便用
される。

前記した種類の生成ｖＪは全重合体から及びしばしば本
発明のジエチルエーテル−町浴法画分から、及び高度に
アイソタクチックなポリプロピレンとこれらの１合体の
ブレンドから直接につくることができる。成る用途にお
いては、電合体はより低い分子量及びよジ狭い分子重分
布を必要とする生成物における使用の几め、剪断のタロ
き熱的及び機械的処理に付することかできる。本発明の
特に重要な利点ｒ！：％直接に製造され、故にかかる生
成物の製造に使用されるべきその成分に分離する必要は
ないところの−ｓ！、ポリグロビレ／が提供されること
でろる。

本明細書中に゛ぎ及し几いかなる溶媒中の浴解祇も下記
の即く決定される： ｄ媒を丸底ガラスフラスコ中に６騰するまで加熱する一
蒸気は鉛直力同円筒室の外ＩＩ領領域通って上昇し、そ
してｉｔ式凝禰器中で冷却される。凝縮物は、その底部
にガラスル過器円板を備えた繊維円筒（ｐＭｌ（ｆ　ｉ
　ｏｒｅ　　ｔｈｉｍｂ　ｊε）又はガラス円筒２紙中
へ滴下させ、その際かかる円ｒＩｊＰ紙は鉛直シリンダ
ーの中心に懸架されている。円筒２紙は約１イイ／チ（
８ｍｍ）より大きくない平均粒径のポリプロビレ／の試
料（１〜２２）を含有する。

円筒Ｆ紙の外壁は熱い溶媒蒸気により取り囲まれそして
１熱され、＜の結果実際の抽出は溶媒の沸騰温度で又は
その近傍で行なわれる。抽出は一夜（少なくとも１５ｆ
＊＋１＃Ｉ）の抽出期間において０．０１を未満の損失
しか起らないようになるまで続けられる。全操作は一票
及び溶媒蒸気の雰囲気甲で行なわれる。抽出した試料の
割合は町浴任部分である。

本１１３＋４細書中にて言及したー肩栢度は下記の９口
くして決定される： ２５℃にて、ポリプロビレ／試料０．０７５５’ｉα１
り／１ＥＨＴ　（２，６−ジーｔ　−ブチル−４−メチ
ルフェノール）を富有するデカヒドロナフタレン５０１
を中に入れて１３５℃のα０５％の重量−容量濃度を得
、この温度では試料、それを２＃ｂ スル。溶液をフィルターステッキ（ｆｉＬｔｅｒｓｔｉ
ｃｋ）ｆ通してカノンタベロード粘度計（Ｃａｎｎｏｎ
　　−Ｕｂｂｇｌｏｈｄｅ　　ｖｉａｃｏｍｇｔａｒ）
甲に注ぎ、それによりその流出時間を溶媒単独の流出時
間と比紋して１３５℃で測定する。

Ｐ Ｔ＝浴液の流出時１司 Ｔｏ＝浴謀の流出時間 Ｃ＝＃度（０，０５？　／デシリソトルノ本明、ｍｓ中
にて言及し友アイツタチック含有率Ｉｄ、　長３ＣｆＬ
ｔｎｒスペクトルにより下記のタロ（して決定される： １３ｃｎｍｒスペクトルはフーリエ父侠方式において２
１６８　ＭＨｚで操作するブルーカー）′ｓ／Ｈ−９０
１ｍｒスベクトロメーｐ　−（ｌ１ｒｕｋｅｒ）％’Ｈ
−９Ｑ　外Ｂデ　ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ　）により
１８７℃で得られる。典型的な運転に対して、ｌへ００
０回スキャンが採用される。ラジオ周波数パルスは６０
°頑い九角度を与えるようにｖ４節される。試料は安定
剤としてαｏｓ’童−容量％ＥＨＴを含有する１ｍ１０
−ジクロロベンゼン及び１ｍ！ジデ品ラクロロエタンの
混合１中の嵐合体０．２２のＩＮとして試験Ｖこかけら
れそして標準としてテトラメチルシランが試験にかけら
れる。

すＣ九ｍｒアイツタチック言Ｍ軍は、１＋ＦＣメチル共
鳴の全面積で割った約２１．７ｐｐ惧における嘱ｆ１％
倶惰ペンタッドビーク（ｔｎｍｍｍ　ｐεｎｔαｄｐｅ
ａｋ　）　ｃｔ）面積でめるＨ：ｌａｍｂｅｌＬｉ　　
ａｔ　　ａｔ　；ＭａａｒｏｍｏｌｅｃｘＬｔｔｓ、６
．９２５　（１９’Ｍｌ）参照。シンジオタチック含有
軍は約２０．２ｐｐｍにおけるピークから同じよつにし
て決定される。

ポリプロぐレンのＷ！ＩＣ科を前記した如＜１　％Ｃｎ
ｍｒにより慣肴し、次いで浴液が周一の温度に冷却され
７を恢帰び検量する時、成る橿凌の十分に長いアイソタ
クチック配列の艷晶化かめるならばｍｍｍｍペンダドビ
ークの高さ及び直積の減少があり侍る。

この差異は重合体のｌ　’ｌ　Ｇ−剛さ°（ｒｉｇｉｄ
ｉｔｙ）の目安でるり、動かないようになったアイソタ
クチックペンタッドに対応する。

熱及び冷夏合体溶液の・或測されたＣ分率ペンタラドア
インタクチツク言肩率ｄそれぞれＨ及びＣ全明記するこ
とができる。次いで％１８Ｃ−さは式 ％式％ の非アイソタクチックペンタッドの絶対１ＷＬを同じ水
準にするように便用される。） ％１８Ｃアイソタクチック剛さは差＃Ｊｈ走食熱重云に
より測定された結晶化度と相関関係がある（下記参照］
。％１１・３Ｃτイソタクチック結晶化度は１式、％へ
去Ｃアイソタクチック績蟲化度；ｏ、５２ｓｘｔＸ４も
Ｃアイソタクチック１１４１さＪにより得ることができ
る。係数α６２５はＰｒ。

ｆｏｘ■６５２８を包含する多数のポリプロピレンに対
する％ＩミＣアイソタクチック剛さに対して２Δｈｆ（
’Ｆ記参照］をプロットすることにより得られた直線の
傾きでるる。

本明細書中で言及した融点は差動足肴熱１法（ｄｓｃＪ
により決定された主融点でめる・１Ｏ−２０１１９の試
料を２０℃／分で一４０℃から２００℃まで７ＪＯ熱し
、５℃／分で２００℃から一４０℃まで冷却し、そして
１０℃／分で一４０℃から２００℃に丹７１０熱する６
　　　　　　　　　　主融点は再沸熱操作において侍ら
れた熱＃動（ｈεαｔ　　ｆｌｏｗＶ／温度曲線から侍
られ、そしてそのｓ標上の主吸熱ピークにおける温度で
るる。

エーテル町爵性画分の融点は最初の／ＪＯ熱により決定
される。以下の実施例におけるニーチル９１ｍ注−分の
すべては比奴し得る熱履歴（揮発分を除去するために７
０℃／４時間、続いて室温貯蔵する］ｚａｔｉｏｎ　ｐ
、８５０　（Ｉｎｔｅｒｓｅｉｅｎｃｔｔ。

１９６４）参照。

融解熱による結晶化度 ｒｖＬ解熱、Δｈｆはｄｓｃ融解ピークにより取囲まれ
た面積から計算される。開始及び停止温度、即ち１面積
を計算するのにＩｆ、用されるべきａｆ！線の部分を′
Ｐ、屋する下限及び上限に基線からの曲線の偏差として
視覚によ＃）逮択される。便用した式はΔｈｆ　＝ＩＩ
ｉｉ槓／に情、ここでＫは、は藏には依存しないと仮ボ
された、且つ公却の熱優動をイするインク９ムの便用に
より決定され九目盛足め定数（ｃａＬｉｏｒａｔｉｏｎ
　ｃｏｎｓｔａｎｔ　）でりり、そしてｍは試料の質量
でろる。値はカロリー／グラムとして報告される・Ｋｇ
（上記）、ｐｐＢ５Ｔ〜３５９参照ゆ −４性電合体の置型分率、Ｘｃは、式Δｈｆ±ＸｅΔｈ
ｏ、ここでΔｈｆは重合体ｌゲラムシた９の、？１！解
熱であり、ΔんＯは純粋な結晶ｌグラムめ７ｔ９の、ａ
ｓ熱である。庇ｉ五目更びｒｄａｒｋ及びＴｏｂｏｌｓ
ｋｙ　、　　”　Ｐａ　１ｙｎｓｅｒ　　５ｃｉｅｔｓ
ｃｅ　　ａｎｔｉＭＣＬ！４Ｍ（Ｌ１２”　　１１１＠
０（Ｉｎｔｅｒｓｃｉｔｔ？Ｌｃａ／Ｗｉｌｅｙ、　　
１９７１　Ｊ　参照。ポリプロビレ／に対しては、１グ
ラムにつき５０カロリーのΔｈ。

の１直が提晶された・６分率として表わし７ｚ　Ｘ　ｃ
はΔ”　ｆ　／　５０　ｘ　１００．又は２ΔｈｆＫ：
等しい。

偵屈折＜Ｂｉｒｅｆｒｉｇｅｎｃｇ　　ｏｒ　ｄｏｕｂ
ｌｅｒεｆｒａｃｔｉｏｎ　）は異方注材料中の種々の
方向に２ける分憾注における差に対応して、溺光されて
いる光の屈折率の差から生じる良く知られた元学的現隊
である。それは偏光頑倣攪下に倣細な詳細を殺察・する
ことができ、そして更に簡単にはフィルム金二収の直交
しｆＣＶｉｉＩ光板間で延伸しそしてこれらの澗元板を
通して見た時に多色のスペクトルパターンとしで鋭祭す
ることができる。下記実力例においてａ両方沃を所用す
る。たとえば、ｄａｔｔｉｓｔａ、”　Ｆｕｎｄａｍｅ
ｎｔａＬｓ　　ｏｆ　ｄｉｇルＰｏｌｙｍｅｒｓ　＠、
ｐｐ　９７−９８　（ｔｌｇｉｎｈｏｔｄ。

１９５８　）：　Ｓｅｙｍｏｕｒ、”Ｉｎｔｒｏｄｕｃ
ｔｉｏｎｏｆ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ
　”　　ｐｐ　２８４−２８５　（ＭｃＧｒａｍ−ｄｉ
ｌｌ　　１９７１）：及び１’ａｎｆ　ｏｒｄ　、　’
　Ｐｈｙｓ　ｉ　ｃαｌ　　ｃｈｅｒｎｉｓｔτｙ　　
ｏｆＭａ　ａｙ　ｏｍ、ｏ　ｌ　ｅ　ｃ　１ＬＩ：ｅ、
ｓ、：　”、ｐ　ｐ　１１　６　−１．１８（Ｗｉｌｅ
ｙ、１９６１　）参照。

本発明以下の実施例により更に説明する。特記しなけれ
ば部及び６分率は重量による。

殖合及びそれに先立つすべての段階からｉｔｓ及び水を
排除するようにｑ！ｒ実施例において注意する。

使用したすべての材料は高純度でるる。触媒スラリーを
家来下に構成し、すべての４Ｗｈは窒素下に行なう。注
釈をつけた以外は、各実題例において、アルミナ支愕体
はヒユームドアルミナ全大気中の水分と平衡させ続いて
得られる生成物を屋累流中で４００℃で４時１司別熱し
５、セして窒素下に冷却することにより製造する。

実力例１ ｆｆｌ拌αヲ備えた１ｔステンレス鋼オートクレーブを
排気しながら１５０℃で２時間刀０熱する。真空源Ｆｉ
遮断し％ｉｇを８００ｐｓｉ（２１氏ｑ／ｃｔＡ）の圧
力になるまでオートクレーブに７！填し、そして系を室
温に冷却でせる・ シクロヘキサン４０／中で１４４闇アルｉす（ＡｔｔＯ
，）１　ｔを攪拌し、トルエンＺＯｍｌ中のテトラネオ
フィルジルコニウム０．８６　＜リモルの爵液を訓え、
そして１時間又はそれ以上攪拌することにより触媒のス
ラリーを網製する。スラリー全、亜合に便用されるオー
トクレーブ中にｉ累圧によりその円谷物が注入され得る
ように設計され１７５−ａｌステンレス鋼シリンダーに
注射器により移送する。

シクロヘキサン（４５０ｄ）ｆウエルムば注アルミナＩ
、Ｗｏｅ１ｍ　ａｃｉｄ　　ａｌｕｍｉｎａ　）の床を
通過させてガラス容器中に到らしめ、次いで大気圧に予
め排気されたオートクレーブ中へ屋累下に通過させ、そ
して４累でパージする。オートクレーブを１分間約５０
ｍｍの圧力に排気し、セして５００ｒｐｍ（ｚｚ℃で圧
力９０　ｐ　ｓ　ｉ　（６，８＃１ｃｒｌ）　　１で攪
拌しながらグロビレン１２６７を仕込む。水ｇを全圧１
１５ｐ３イ（＆０峠／ｄ）（水素の分圧２５ｐｓｉ（１
，８崎／ａＡ）となるように注入する。浴液を５０℃に
加熱し、触媒スラリーを注入し、然る後、温度を約５分
間に／）７ｔｊ）７０℃に上昇させる。欠いて系をそれ
が初めて５０℃（全圧９７−２００ｐ＃　ｉ）　、（６
，８−１４氏り／ｙｔ）に到達する時点から１ｅｆ間５
０〜５２℃に保ち、そしてオートクレーブを排気し、冷
却しそして開放する。回収される枯注混合吻を三つの殆
んど尋しい部分に分割し％そして各々をアセト／約７Ｑ
Ｑａｌと共にブレングー中で攪拌する。生成する固体を
ｐ過により分離し、−緒にし、そしてイルガノックス１
０１０　（Ｉｒｇａｎｏｚ”　Ｌ　Ｏ１０）ｒＲ化防止
削（テトラキス−〔メチレン３　−に（’ｊ５’ジーｔ
−ブチル−４′−ｃドロキシフェニルノフロビオネート
〕−メタン）ｏ、ｓｙを含有するアセト／約７００ｍ１
と共にブレングー中で撹Ｔ＃−する。−過、璧気乾燥及
び真空オーブン中７０−８０℃で４時間乾燥した後、ポ
リプロピレン１０λ４りが小片様固４　（ｃｒｕｍｏ　
−Ｌｉｋｔｔ　　５ｏｌｉｄ　Ｊとして祷られる。２２
５℃で圧力しｆｃ試験フィルムは非粘着性であり、適度
に張く、伸長性でめり、且つ弾性である。厘合体の７肩
栢度は５．５であり、１″３Ｃｎ□ｒによるアイソタク
チック含有羊は３７：Ｘでめる。Ｊ−ｆ：の融点は１５
１”Ｃでめる。

生成僕はふ１の固、呵枯叢を有する４＆５％ジエチルニ
ーｊル可ｄｌ！１１．画分を含有する。複屈折σ、この
画分から形Ｄｙ、され乏フィルムをヱＡで直父偏元板間
で延伸される時明瞭に見られる。エーテルｏＴｄ注画分
の固有粘度対全点合体の固有栢度の比は０．５６である
。シンジオタクチックペンタッドの減少は１３ｃ　ｎ　
ｍ　ｒからは観測されない。２％のアイソタクチック結
晶化度は１３Ｃｎ□ｒにより決定され、５８℃の融点及
び１．６ＣαＬ／？のΔｈｆが観測される。分布度は７
．６に等しい、フィルムを約２５℃でホットステージ偏
光顕微挽にて直焚ニコルグリダム下に見る時にも明瞭に
見られる。温度ｆｔ１分間に１０℃にて上昇させる時、
複屈折は約７８℃で消失する。

全重合体の３０ミル（０，７６１１１）フィルムを、１
８０℃にて生成物の試料を熱圧縮成形により製造する。

このフィルムの試料ｔ−１分間に９３２０インチ（５１
α］で延伸し、そしてただちに同じ速度で応力０に１ｇ
１復させる時、それらは９３％の平均式−ｉｍ伸びを示
す。このフィルムの池の試料紘破断までの応カー歪試験
において６２０Ｘ押びにおける９６６ｐａｉＬｔｉ８＃
／−フの破断時引張強度を示す。これらの決定において
は降伏点は観測されない。

実施例２ 撹拌ｔＲを備えたＸｔステンレス鋼オートクレーブを排
気しながら、１５０℃で２４間７ＪＤ熱する。

冥空源を遮断し、プロピレンを５０ｐ８ｉ　（＆５１＝
９／ｃｒｌりの圧力になるようにオートクレーブに仕込
み、そして糸を室温に冷却せしめる。

アル＜す１１、トルエン３．Ｏｄ中のテトラベンジルハ
フニクム０．２９ｎｍｏｌのｒｄｅ＆０：シクａヘキサ
ン４０−を１７時間攪拌することによりアルｉす上のべ
／ジルハフニウムアルミネート触媒のスラリーをａＡ製
する・ オートクレーブを排気して過剰のプロピレンを昨去し、
約５０龍にて１分間排気し、そして水／メタノール中で
冷却する。２００デｐｍでの攪拌全開始し、そしてオー
トクレーブにプロピレン１６８２を仕込む。攪拌速度を
５００ｙｐｍに増り口させ、系を２５℃（圧力１５５７
）ｓｉ）（１０，８４４／ａｄ）に７７０温し、そして
水素を水素分圧２５ｐｓｉ（Ｌ８にり／ｄ）（全Ｉｆ１
８０　ｐ　ｓ　ｉ　）（ＩＺ６峠／ｆｆ１）となるまで
オートクレーブに尋人する。次いで触媒スラリーを実施
例１におけるｙ口くして注入する。僑テ系を３５分間に
わたり７５℃に加熱し、次いで７２−７？℃で自己発生
的圧力（４００−４８５ｐｓｉＪ　（２＆Ｏ−：３Ｑ、
５随ｆ／ｃ！ｌ）にて加熱し、然る後オートクレーブを
排気しそして冷却する。

生成物をブレングー中でシクロヘキサン８００νと共に
攪拌してそれをゲルに転化させる。次いでアセトンｌｊ
を別え、温合−＃を約１侍間撹拌し、生成′＃を一過に
より分離する。それをイルガノツ■ クス１０１０　（Ｉｒｇａｎｏｚ■１０１０Ｊｄｉ化防
止剤０．３２を含有する新らｇと共にブレングー中で撹
拌し、濾過により分離し、空気乾燥し、そして真空オー
ブン中で７０−８０℃にて４時間乾燥して固体ポリグロ
ピレ７４０．９ｆ″ｆ、４ル。

生成づの７４ＭＫは＆２でろ９、−ｃｎｍｒによるアイ
ツタクチツク含Ｍ率は４５Ｘでめる。戟点は１４５℃で
ある。

ジエチルエーテルで抽出すると、生成τ吻り全重合体の
８９．１Ｘを構成し、４，７のｒ＠有槓度を有するエー
テル可溶性１１分を含有することが見出される。エーテ
ル可溶社−分の固有Ｖ３ｆ対全重合体の固！ｌＦ６Ｍの
比ｄ０．５７でるる。この−分から形成されたフィルム
を室温で直父偏元板１司で延伸する時に明瞭に見られる
。１％のアインククチツク結晶化度は１ａｃｎｍｒによ
り決足され、そして５７℃の融点及び１．５ｃａｌ／ｆ
のΔＡｆｉＥ４測される。シンジオタクチックペンタッ
ドにおける減少はユ３Ｃ外ｍｙ’においては観測されな
い。分布度は氏ｌに等しい。複屈折は、フィルムをホッ
トステージ−光績微−にて直交ニコルプリズム下に約２
５℃にて見る時にも明らかに見られる。温室を１分間に
１０℃で上昇させる４複屈折は約９８℃で消失する。

全直会俸の１８ビル（０，４５ｆｉ　）フィルムｆ生成
吻の試料を１８０℃にて熱圧縮成形することに。

より製造する。このフィルムの試料を１分間につき２０
イ／チ（５１ｃｍ　）にて伸長させ、そしてただち′ｌ
ｃ同じ速度で応力０まで回復せしめる時に、それらは１
０６％の平均残１１１伸、びを示ず。破ザまでの応圧−
歪試験におけるこのフィルムの他の試料は５１０％１甲
びにおけｂ２２８０ｐｓ　ｉ　（１６０Ａｆ　／　ａｄ
　）の破ｄ時平均引張強凌金示す。これらの決足に際し
て降伏点は観測されない。

実　施　ｐｉ　　ａ 攪拌機を備え７ｔ１　ｌステンレス鋼オートクレーブを
排気しながら１５０℃にて２時間ｋｆｔｍ熱する。

真空源を痙断し、プロビレ／を５ａｐｓｉｔａ、ｓ匂／
−１の圧力にオートクレーブに仕込み、そして系を室温
に冷却せしめる。

アルミナ１．Ｏｆ、）ルエン４．Ｏｄ中のテトラネオペ
ンチルジルコニウムα３ミリモルの溶液及びシクロヘキ
サン４０ｄｆｃ１６時間攪拌することに工り触媒のスラ
リーをＱ造する。

オートクレーブ金排気して過剰のグロビレンを除去し、
約５０ａａ＋にて１分間υ１気しそして水中で冷却する
。２００ｒｐｍでの攪拌を開始し、そしてオートクレー
ブにグロビレン１６８２仕込む。

攪拌速度ｉ５００ｒｐｍｉｃ４加さぜ、系を２７℃像圧
力１６５　ｐ　ｓ　ｉ　；　ｌ　１．５に９／ａＪｌに
加【晶し、そして水素を水素分圧が２５ｐｓｉｔ１．８
匂／−）Ｃ全１３Ｅ１９０　ｐ　ｓ　ｉ　；　ｌ　３．
；（Ｋｆ／ｃｙｄｌとなるまでオートクレーブ中に導入
する。次いで牧媒スラリー全笑施例１のクロくして注入
する。系を１６分間にわ７２：９５０℃に加、塾し、次
いで自己発生的圧力（２７０−ａｏＯｐｓｉ　　：　　
１＆９−２１．ＯＫｐ／ｉｌにて５０−５４℃で１時間
耐力ａ慾し、然る後オートクレーブをづｔ気し、冷却す
る。

生５ｚ物をグレングー中で７クロヘキサン４０〇−と共
に〜艷押してそれをゲルに類１ヒさせる。次いでアセト
ン１ｋを加え、ｆ！！、付物を約１分間１嫌拌し、そし
て′ｌ＋：成＋ｆＩＪ全濾過にエリ分惟する。それ全Ｉ
ｒｇａｎｏｚ”　　ｉ　０１０酸（ヒ５カ止剤。。３．
金倉□する新らしいアセトン１６（！：候にプレングー
中で攪拌し、濾過にＪ：ｖ分離し、Ｘ空オープン中で７
０−８０℃にて４時間空気乾燥して固体ポリクロビレ／
８１．７Ｆを得ろ。生成物の１Ｍ帖度は１４であり、′
３Ｃｎｔｎｒによるアイツタクチツク含Ｍ率は４０％で
あり、媚点は１５０℃である。

ジエチルエーテルで抽出すると、生成物は全重会体の５
０．８％全構匠するエーテル可溶性喘分を含有しそして
４．８の；酊７に粘度を翌することが見出される。エー
テル可溶性・面分の固五粘電対全重合体のｒＡＭ粘度の
比はα８９である。この画分から形成されたフィルムが
框温で直交イｑ光板間でζ絆される時に複屈折が明らか
に見られる。７３℃の１点及びＬ８ｃαｌ／ｆのΔｈｆ
が端側される。分布度は４．６に等しい。

全重会体の２９ミル１０．７３　ａｘ　ｌ　フィルムラ
、上ｇじ生成物の試料を１８０℃で熱王縮放形すること
にエリ時運する。このフィルムの試料を１分間につき２
０インチ１５１　ｃｍ　）にて引き１申ばし、そしてた
だちに同じ速度で応力Ｏに回復せしめる時に、それらは
５４％の平均残留沖びを示す。このフィルムの池の試料
は破断までの応カー歪Ｒ倹において７３０％の呻びにお
ける１５００ｐｓｉｔ　１０５匂／ｃｄｌの嫂析時平均
引張強度を示す。

これらの決定に際して降伏点は１１期されない。

実施例４ 重会体調製 シクロへキサ７４８７Ｐｎｔ中の活性１ヒアルミナ１９
Ｆのスラリーを窒素犀囲気下に乾燥ガラスビン中に入れ
る。トルエン２４ａｇ中のテトラネオフィルジルコニウ
ム４．８ミリモルの溶液全攪拌しながら加える。ビンヲ
密封し、七して１媒スラリーを電４攪拌機を使用して一
夜凭袢する。

乾’−＋し７ｔ５ガＣＭ’ｌ１９＃＋反応器をクロビレ
ンでパージして妃素ヲ除去し、次いでクロビレンａａｏ
ｏｔを仕込む。２５℃に加温した後、水素ｔ’ｏｎえて
、９０　ｐ　ｓ　ｉ　ｔ　ａ　３　Ｋｇ／ａｒｌ　ｌ　
ｆｅケ反Ｅ器王力を渭加さぜ、そして７ｉＩ！ｊ渫スラ
リ一金５０ｏｒｐｍで攪拌しながら実施例１の方法に↓
Ｑ圧注入る。反応温度は触媒を添加すると３５℃に増加
する。葛を加えて反応器温度金４０℃に上昇させる。

１時間の反応切間にわたって反応器＠度は４０−６４℃
Ｔ６？、ＦｆＥ力ｕ２８５−８２５　ｐ　ｓ　ｉ　１ｘ
ａ４〜２　Ｚ　７　Ｋｇ／６ｄ　ｌである。反応の進行
期間中、温度を反応器からガスを放出することにより成
る範囲内に制御し、追加量の＊紫金注入して排気に工９
損失された水素金禰光する。

ポリプロピレン生放物を１２０”Ｃまでの温度で２木ａ
−ルゴムミルにＬり粉砕して溶媒を除去する。この時点
で安定剤（ｓ−メーｙ−ルー６−　ｔａｒｔ−ブチルフ
ェノール３モルとクロトンアルデヒド１モルとの縮曾生
放物０．２％区“Ｔｏｐａｎｏｔ”　ＣＡ）及びジラウ
リルチオジグロピオネートげＣｙαｎｏｗ”ＬＴＤＰｌ
ｏ、５％〕も祭加する。１９４８Ｆの重量上Ｍする安定
１ヒされたポリプロピレンを得る。

生成物を２本ロールゴムミル上に１８０℃で５分間霊い
て痕＃皺の溶媒を除去する。その：６ｉ１肩粘度は＆８
であり、アイソタクチックさＭ率は３６蚤であり、峨点
蝶１４６℃である。

２００２の試料を沸偉ジエチルエーテルで抽出すると主
波Ｗは、全重会体８６蚤を含有し且つＬ９の固有粘度を
五するエーテル町溶性画分をＭすることが見出される。

エーテル町♂注画分の固７に枯変重合ＴＬ会体の固有粘
度の比は０．５８である。

複屈折はこの・面分から形成されたフィルムが室温で直
交・喝光板間で延沖さｎる侍明瞭に児らｆ′Ｌる。

３％の了イソタクチック結晶１ヒ変が”Ｃｎｍｒにより
決定さｎ、そして５７℃の線点及び１．６　ｃａｌ／ｌ
のΔｈｆが得られる。シンジ、オタクチツクベンタツド
の減少は１奴−０７においてｔｉ観測されない。

分Ｎ度はｌα６に−等しい。複屈折はエーテル可溶性画
分からつくられたフィルム全豹２５℃でホットステージ
偏光ｐｍｔａにおけ６直交二コルグリズム下に吃／）時
にも明瞭に見らｎる。＠、Ｖ′ｆ！：１分間につき１０
℃で上昇さぜる°侍に％頂屈折は５９℃で消失する。

全ｔ４体の３１ミルＩ０．７８ｍ１フイルムは８５％の
平均残留伸びを示す。１ｆｌ断時のその平均引張・雀度
は７２５％伸びにて９２０ｐＳｓｔ６５ＫＰ　／　ｄ　
＋である。降伏点は峻測されない。

β１じ重什体の７９ミルＩ　Ｚ　Ｏａｘ　ｌフィルムを
ＡＳＴＭ条件下に２３℃で２０インチ／分１５１０／分
）にて７００％まで一軸方向に延伸せしめ、そして同じ
速度で応力がなくなるまで１和させた。

得られろ試料は元の長嘔の３３０％であり、これは延伸
比２３を示す。引張られ几試料は２０インチ／分１５１
ｃｒｎ／分１にて１８０％＋４１びにおいて２２０６７
）ｓｊｌＬ５４Ｋｇ／ａＪｌの坂断時引張強度を示す。

それは友だちにこの歪から完全に回復し非常に高い鐸注
を示す。降伏点は規則さｎない。

Ｅ、フィルム製造及び試悄 植々の厚さのフィルムを２２５℃でＩｆ縮叔形丁＾こと
に工って部分ＡｖＣ＠ｃｇの生放物からつくり、続いて
５−１０℃の水中で急冷する。弾性挙動は、２２〜４．
２ミル（０，０５６−０，０１１ｗｌフィルムをそれら
の元の長さの１００％、２００％及び３００％に１１ｐ
Ｆ！シ、応力を除去し、そして１時間緩和せしめること
から成る延伸−回復試論により測定する。そｎらが回復
する程！ず全則定する。結果全下記表に示す。回分率で
示した回復は、（最大延坤時坤び−・委和の長さ茅 ｏｏｘ （最大延伸峙長さ一元の長−ｇ＋ として定義される。

伸び　　　　回復 １００　％　　　　　　　　　９２　％２００　％　　
　　　　　　　９１　％３００　％　　　　　　　　　
８　＆５　蚤熱収硝可能なフィルムを二軸配置＋５７に
より製造する。３０ミル（０，７６ｔｍ　ｌフィルムを
１２５℃で２分間加熱し、１２５℃及び１０．０００％
／分の歪・凍度で准直なガロに同４円に４倍延呻し、１
２５℃延沖ｆｌａ度で５分間アニーリング−ぜしめ、冷
却し、そして延伸機から除去し、然る後、それは＋１７
５．Ｙ）”に緩和する。次いでフィルム収ｆａを種々の
温覚で、４１［定して下記表に示す′吉果全得る：収縮
温度　収縮　　　収縮張力１ ７５℃　　　９％　　２４ｐｓｉ　監　１．７〜／祠）
１００　　℃　　　　２６　％　　　　３Ｓｐｓｉ＋２
．．４　　にり　／　ｃｔｌ　　１１　２５　℃　　　
　５４　％　　　　５６　　ｐ　Ｓ　　ｉｔ　　３．９
にり／ｄ＋＊　　　ＡＳＴＭ　　Ｄ−２８３８−６９実
施例５ ’／ジクロヘキサン中テトラネオフィルジルコニウムの
０．００１２５　Ｍ浴２ｉｆ９ｉ４ｇする。２９４ｅｙ
ｄ／ｈｔ−の速度でテトラネオフィルジルコニウムの０
．００１２５Ｍ溶液を、そして鉱油１−につき、０．０
３７４　ｆのアルミナの眉濁液を１．４　ｔ　Ａｌ、０
．　／ｈｒ　の速度でステンレスｍｓの９６１ｃｒｔ容
量の１拌されたオートクレーブ中ヘフィードし、そこで
そｎｔｓｉ”ｃに床付し之ヘキサン１６１ｃ１１１で希
釈することによＱフルミナ上にネオンイルジルコニウム
アルミネートを含有して放る活性な皮付された砿媒の→
濁ｇ１ａ−−視する。１０００℃の窒素流中で乾燥しそ
して７３Ｆにて１６寺間５０易相付予度￥囲気との啜旭
にエリ再水和ざぜ、次いで！Ｖ、ンＷ中で４００℃にて
４時間加熱することにより再転換してアルミナｆ！：ｆ
ｌＪ　；Ｎする。テトラネオフィルジルコニウムと活性
ｒヒアルミナ間の反応がネオフィルジルコニウムアルミ
ネートｌ主波せしめるべく約１１７分の保持時間の後、
嘘媒＠Ｉ４液を同じ速度で２５３洲ステンレス鋼オート
クレーブに連’ｒＮ−ｒＥ７ｃ供給し、−ｔしてシクロ
ヘキサン１５８−／ｈｙで祐沢する。

オートクレーブ中２５分の、呆待峙間のｔ麦、令訳し７
ｔ〜啜媒ｔ！濁液全１８５０ｐ＆ｊ１１８０Ｋｆ／ｆｆ
１ｌ及び８５℃に保持さｎ％−＃、拌され乏２５３ｄス
テンレスｌＡ［の重合容器に連続的に供給し、そこでそ
れをプロピレンと接触させる。プロピレンを５９２ｉ／
ｈｒの速度で供給さｎているシクロヘキサンの流ｎ中へ
導入することにエリ：３８６　ｙ／ｈ、　ｒの・４京度
でプロピレン金供７＠する。シクロヘキサン２５０　＊
　／　ｈ　ｒのＱ加同碓ｎは最拌機に対してフラッシュ
として供給し、そして生放ＷＪ流ｎを１１文応器中の見
かけの滞留時間が約７．６分であ／）ように全フィード
と同じ・虫度で人さｍ１゜生成′Ｉ７１混−ａ′ｆｇｔ
チャ／バに通し、−亡こでシクロヘキサン中のイソプロ
パツールの０．００８３６Ａ／診液を５２３ｃｔｌ　／
　ｈ　ｒの速度で請訓することによＴ）贋謀全失活さ一
１！″ろ。

ポリプロピレンの浴液全開ｎざｎ、た減圧４Ｆ全通して
５０℃に保持された生す兄吻受器へ連続ηて排出する。

λ会体生成′？ｌＪをア七トン処理に工９阜畦する。沈
設した重台ＩＴ−全了セトンの存在下にワーリングｔ　
Ｗａｒｉｉｎｇ　ｌプレングー中で細かく切る。

公体体小片をフード中で空気乾桑し、次いで熱入れロー
ル機中でｔｔ燥する。１時間につき１２２の生成物を製
造する。

生成′Ｓはλ０の“司刊粘夏、４４％のアイツメクチツ
ク言Ｍ率及び１５０℃の罐点を五する。

全重合体の３０ミルｌ　０．７６　Ｉ！Ｊｌ　フィルム
全生放吻の、試料を１８０℃で佑圧銘板形することにＬ
り闘造する。このフィルムの試料ｔ１分間につき２０イ
／チ１５ｆｃＴ７ｔＪで１甲長ざぜ、そして友だちに１
川じ速度で応力０に回復妊ぜると、そｎらは８９％の平
均（留呻びをボア。ｊ所するまでの、５カー歪試験にお
け４）このフィルムの池の試叫は７８０％ｆ申びにおい
て１５０６２．’？　ｉ　Ｉ　１０６Ｋｇ／ｄ１の破断
時引張４度を示す。こｎらの央足においては降伏点け４
察されない。

全重合体金那・騰ジエチルエーテルで迫出し、次いでエ
ーテル不浴注画分を那１ヘキサンで迫出する。下８己の
データが得らｎる： エーテルａ１姿性　４７　　１　　１４　　　　５６℃
ヘキサン町浴性　　２３　　　３．８　　　４７　　　
１１１”Ｃヘキサン不浴荘　　３０　　　３．３　　　
６５　　　　１５５℃全重合体　　　　　　　　　３０
　　４４　　　１５０℃エーテル町浴江画号から形成さ
れたフィルム全室温で直交帰光板；市で延伸する１辱に
複ノ…升は明瞭に見うれろ。１％のアイソタクチック１
＠晶１ヒ度が”　Ｃｎｍｒにエリ決定されそしてＺ　７
　ｃａｌｌ？のΔんｆが観測される。シンジオタクチッ
クペンタッドの、成牛ば′３Ｃｎ、ｒｒＬ７においては
覗−１１さｎない。分布度は７．６　Ｋ等しい。複屈折
はフィルムを約２５℃でホットステージ慣光顕＠俺にお
ける亘交二コルフリズム下に見る時にも明らかに見られ
る。温度を１分間につき１０℃で上昇させるＦ’？ｊ　
複屈折は約６０℃で消失する。エーテル町浴注画分の固
Ｍ粘度重合公体体のｒＡ有粘度の比は０．８０である。

実施例６ Ａ０重公休製造 龜拌機を謂え之１ガロンｔ１８−ｇｌステンレス鋼叫オ
ートクレーブ全ベット気しながら１５０℃で２時間加熱
する。真空源を遮断し、プロピレンを５０ｐｓｉ１１５
にり／　ｃｄ　ｌの圧力となるまでオートクレーブに仕
込み、そして系全室温に冷却せしめる。

アルミナ５．７２及びシクロヘキサン１８８ｍｔｆｃ１
８時間避拌し、トルエン７、ｚＩｎｔ中のテトラネオフ
ィルジルコニウム１．４３．−の清？［’に刃口え、−
ｔｔ。

て更に１．５時間・竜拌することに工９牧某スラリーを
ＩＪ纏製する。

オートクレーブｔｉ気して、約ＳＯ，，にて１分間４を
気した過剰のプロピレンを除去し、そして０℃より低く
冷却しする。５００ｒｐｍでの資拌を開始し、そしてオ
ートクレーブにプロピレン７９５２を仕込む。系を２５
℃１圧力１３０　ｐ　ｓ　ｉ、　９．１Ｋｙ／−１に加
温し、そして水素を水素分圧が８０　ｐｓｉＩＬｌにり
／ｉ＋となるまでオートクレープニ導入する。内部圧カ
ニｌｉｌ　８５　ｐ　ｓ　ｉ　（１！９に９／ａ＋ｆ＋
に上昇し続ける。触媒スラＩＪ−ｔ−実施例１における
ヌｑくして注入する。系を１４分間にゎた１）３５℃に
加黒し、次いで自己発生的圧力１２４５−２８０ｐａｉ
、１７．１〜１９．６にｙ／ａＪ）にて３５〜５１”Ｃ
で１時間加熱し、その陵オートクレーブを排気しそして
冷却する。生成物をシクロヘキサン１２に加え、混合１
３７ヲー夜ａｆｔせしめる。次いでアセトン１６を加え
、混ｏ　１１１　ｋプレングー中で攪拌し、生成物全濾
過にエリ分４する。アセトンによるこの処理を磯り返ア
。最終面に生成物を１．５２のＩｒｇａｎｏｒ；■　１
０１０Ｒ（ヒ防止剤を金回する新らしいアセトン１にと
共にブレングー中に入れろ。Ｃ【合劾を一夜放置し、そ
して攪拌する。

（支）体を濾過に工ｒ）分離し、仝気乾燥しそして真空
オープン中で７０−８０℃にて４時間乾燥して、固体ポ
リプロピレン２４７．Ｂｙ２得る。生成物の固有粘度り
５．４であり、アイソタクチック含Ｍ率は３６％であり
、弧点け１４４℃である。ｌ１３４ジエチルエーテルで
拙出丁＾と、生成物は全重合体の７４．５易から５ｚジ
吐つ４．６の固有粘度をＭするエーテル町浴江画分を含
Ｍすることが見出される。

ジエチルエーテル中に不浴江である重合体の部分’ｉｓ
＊ヘキサンで油出して全重合体の１１．４％を得放し且
つ４．６の固有粘度を肩丁ゐヘキサン可溶注画分を得る
。ヘキサン不溶注蛎分は全重合体の１４．１％を構成し
セして＆１の固有粘度を有する。

エーテル町Ｉ＠注画分から形既され７ｔフイルムが室温
にて直交４隔光版間で延伸される侍、複屈折が明瞭に吃
られる。１％のアイソタクチック諺晶比度が１１Ｃゎ、
により決定され、そして６０℃の融点及び１．５　ｃａ
ｌａｔのΔｈｆが′Ｒ測される。シンジオタクチックペ
ンタッドの減少は１３ｃ　　　によつｍｒ ては１測されない。分布度は６．２に等しい。エーテル
町浴ｇ、蛎分の固有粘度対全重合体の固有粘度の比ｄ０
．８５である。フィルム全豹２５℃でホットステージ噌
喝光顕微鏡にて直交ニコルプリズム下に見る時にも複屈
折は明瞭に見られる。温室全１分間につき１０℃で上昇
させ／）時、複屈折は約８８℃で消失する。

生成物の試料を１８０℃で熱圧縮底形することにニジ全
重合体の３１ミルＬ０．７８ＨＪｌｌフィルムｔ−ａ造
する。このフィルムの試料全１分間につき２０インチ（
５１ｃｍｌでａＯＯ％ｆ申びまでｆ中長させ、そして友
だちに同じ速度で応力０になるまで回復させる時にそれ
らは４１蚤の平均残留伸びを示す。このフィルムの他の
試料は破断までの応カー歪試ζにおいて７２５％坤びに
て８８４ｐｓｉ１６２　ＫＶ　／　ｅｙＡ　ｌの伎断時
平均引張強度を示す。これらの試験において降伏点は“
視測されない。

Ｂ、ブレンドの便造及び特注 １、　エーテル可ＲａＪｌ＋アイソタクチツクボリプａ
ピレン 部分Ａ　Ｋ　Ｍｅ載のエーテル町洛性＠汁の部分を０．
５％ｃｙαｎＯＺ■ＬＴＤＰチオジプロピオネート及び
０．２５％Ｔｏｐａｎｏ　ｊ■　ＣＡ安定剤ト共ニミ。

にＪ：り０砕することに工９安定１ヒさせる。安定１ヒ
され之エーテルｏＪ躍ε公体体の試料をゴム用ロール機
で１８０℃で５分間、種々の１のアインタグチックボリ
クロビレ：ｙ　ｌ　ｐｒｏ−ｆａｃｔ■　６５２３．９
４％アイソタクチック含肩含有融点１６６℃１とブレン
ドする。約８０ミル（α７６　ｒｕｇ　）　ＦＪさのフ
ィルムｆｔ１８０℃で圧縮成形し、３００％坤長させ、
そして実施例１にかける如くして緩和させて引張伸びを
決定し、次いで２０インチ／分（５１ｃｒＩＫ／分１に
て破断するまで伸長させる。下記のデータが得られる： ２　全公体体十アイソタクチックポリプロピレン Ｂ１部における如くしてα５％Ｃ１／、％ｏｚ＠ＬＴＤ
Ｐ％び０．２５％Ｔｏｐａｎｏ　ｌ■ＣＡにエリ安定ｆ
ヒされた部分ＡＫ＠ｃ載の全重合体をミルで１８０℃に
てＰｒｏ−Ｆα２■６５２８フィンタクチックポリプロ
ピレンと湿分する。１８０℃で圧縮成形される２９ミル
＋０．７４關１フイルムの２４の試料は６８％の平均残
留呻びをＭし、他の試料は７８０％にて２０００ｐｓｉ
（７４１Ｋｇ／ｉ＋の破断時６カ／歪引張強変を有する
。Ｐｒｏ−Ｆａｚ０３３％を金石するｌｌｊじｔ分体の
ブレンドのフィルムの２種の試料は１２８％の平均引張
残留沖び全Ｍする。

２橿Ｏイ也の試料は６８０％伸びにて２２７２ｐｓｉ（
１６０す／ｃｄ）の仮断時平均引張１度金Ｍする。

何れのブレンドに対しても降伏点ｒｉｎ　４！３されな
い。

１　エーテルＯＴ浴注画分十ヘキサン不溶注画分エーテ
ルＣＩＴ浴性画分とヘキサン不溶性画分８３％を全頁す
る部分、４に記載の全重合体のへキサン不溶性画分のブ
レンドをＢ１及び８２部分の方法に１０１５０℃で重合
体を一堵にミルにかけることによＯ網製し、そして３１
ミル（０，７９關）フィルムを１８０℃で圧縮６定形す
る。２つの試料は５２％の平均豊′４匣びを有し、降伏
点を待たない。

２つの他の試料は７６０％伸びにて１２６８　ｐｓｉ１
８９．１Ｋｆ／ｃｙＪＩの及断時平均引張強変を肩する
。

実施’／１１７ この実施例は、本発明の弾性ボリクロビレンをミルで粉
砕する時エーテル可溶性１仕百分率低下及びその画分の
−Ｍ粘度の低下を説明する。

青拌機を１えた１４ステンレス講裂オートクレーブをフ
クロヘキサン５　Ｑ　Ｃｄと共に１５０℃で加慾し、フ
クロヘキサンを真空下に９０℃で嶺云し、そしてオート
クレーブを１５０℃で４時間璧素でパージする。パージ
を続けるにつれて、フクロヘキサン４０ｄ中のアルミナ
１．０２のスラリーを導入する。水素＋５００ｐｓｉに
て８　＝、ｄ　；　８５０にり／ｃｄ＋ｆ導入し、オー
トクレーブを８℃に冷却し、ソシてプロピレン２００ｔ
ｆシリンダーから加える。オートクレーブを２０℃に加
温し、トルエン５　ｍｌ中のテトラネオフィルジルコニ
ウム０．５ミリモルの溶液金、基金５０Ｏｒｐｍで攪拌
しながら太施例１におけ６關口くして窒素圧下に導入す
る。温度をただちに２４℃に上昇させ、約１５分に２８
℃に上昇させ過剰のプロビレ／を所見する時１侍間で２
３℃に降下させる。得られろゲル金チャンク片に切り、
真空下に７０℃で加熱して丁べての揮発分を除去する。

、弾性ボリクロビレン５５５２全祷る。

この屯て生成吻ｄ＆２の固■枯要、２５秀のアイソタク
チック百Ｍ率及び１４４℃の酸点′ｆ！：五する。それ
は５７％ジエチルエーテル町俗江１旬分をｆｆ！し、こ
（７）ｂＯ！Ｉ１．ａ４（７Ｇ；５Ｎ粘度、１３．９の
分布度、５１℃の触点及びｌ。６ｃａｔ／ｇのΔｈｆｆ
育する。エーテルｒｌＪ洛ε曲分力１らつくらｆ′した
フィルムを約２５℃でホットステージ偏光ａ微攬におい
て厘交二コルグリズム下に見る時に複屈折は明瞭に見ら
れる。１度を１分間につき１０℃で上昇させるとき、ｆ
Ｊ！屈折は約８５℃で消失する。

次いで５３２の生う見物を０．２６　ｓ　ｙのＣｙａ、
７１．ｏｚ■ＬＴＤＰ及び０．１３２　ｆのＴｏｐａｎ
ｏＬ■ｃＡａｔヒ防止剤と共に１８０℃で１０分間ミル
で粉砕する。

ミルで粉砕した生放物は７．５の固■粘度を荷ち、そし
て２２％エーテルｏＴ溶在而分面含■し、このものは９
．１の固五茫度、３．６の分布髪、４９℃のべ点反び１
．７　ｃａｔ／ｇのΔｈｆ’５ｒ：Ｍ−ｆ６゜７５−８
０ミル（０，ｉ　９−０．２０　ｔ：ｍ　Ｉのミル粉砕
生波吻の７−トを１８０℃″′Ｃ圧縮６Ｚ形する。この
ノートの試料を１分間につき２０インチＬ　５１　ｃｍ
　Ｉにて３００％伸びまで沖長さぜ、・ｔして友だちに
１司じ、考変でｃ６カＯｉで回復させる時に、それらは
８９％の平均引張残留時びを示す。このシートの他の試
料は破断までの応カー歪試験において９１０％伸びにて
１５００ｐｓｉｌ１０５にｇ　／　（−ｄ　Ｉの破断時
平均引張強蜜ヲ示す。これらの試験において降伏点は硯
−Ｊｌｌｌされない。

実施例８ 実施例７１Ｃ把載のタロ＜予備鴫整された実施例７のオ
ートクレーブ中に、ククロヘキｔ７８０ｍｔ中のアルミ
ナ２ｆのスラリーを導入する。オートクレーブを密・萌
しそしてエチレンで６ｓｐｓｉ全圧まで加圧する。次い
で全圧を水素によジ９ｏ　ｐｓｉに到らしめ、６器を冷
却し、そしてプロピレン１６８ｆ’ｉ導入する。系ｆ　
５００　ｒ　ｐｍＴ：＝’４拌するにつむでＬ変は５０
℃に上昇し、テトラネオフィルジルコニウム０．４ミリ
モル’を含’ＷＴるトルエンの浴液４ｄを窒素と共に圧
入丁λ）。、４０座に９５℃へ温度の動揺が生じそして
重付く温度が徐々に５４℃に降下させながら１時間進行
１−６（、められる。

過剰のプロピレンを重付温度で所見し、そして生放物η
・ら揮発分を２累バージ及び７０℃１０．２關でのり１
気にエリ除去する。エチレンから誘導さｎた単位６モル
％■４重管％１を含有する弾性ボリプａピレン／エチレ
ン共重曾体１４６２が得られる。単雅するとそｎａ固■
粘貿５．９、エーテル姿％ｖ６４％、１点１４２℃、及
びガラス転位温度（’７’ｇ１−２１”ｃを肩する。エ
ーテルＢＪ溶注通分の固有粘度は１３５である。１４３
２の生叔吻は０、７２　ｆ　Ｃｙａｎｏｚ■ＬＴＤＰ＆
びｏ、ａｓｙ。

ＴｏｐａｎｏＬ■　ＣＡ酸１ヒ防止剤と共に１５０℃で
１０分間ミルで粉砕される。８０ミルｔ　０．２０ｍ）
厚さのミル紛弄した生放物のシート全１５０℃で出線成
形する。このシートの試料を１分ｊ司につき２０インチ
＋５１ｃＩｒＩｌで３００）呻びまで呻長させ、そして
友だちに同じ速度で応力ＯＩＣまで回復させる峙に、そ
れらは８７％の平均浅留沖びを示す。このシートの他の
試料は破断までの６カー歪拭嗅において９００％伸びに
て７００ｐａｊ１４９（９／　Ｉ−１の平均引張強要を
示す。こｎらの決定において降伏点＃−ｉ、硯測されな
い。

曾体したＩｃｏｍｂｉｎｅｄ　ｌエチレン含有率は１３
Ｃ，ｎ、７１ｒＶＣより決定しｔ；Ｔαｎαにααｎｄ
　Ｈαｔαｄα。

Ｊ、ｐｏｔｙｙｎ、Ｓｃｉ、、ＰｏＬｙｍ、Ｃｈｅｍ、
Ｅｄ、、１１２０５７＋１９７３１゜参照。Ｔ　ｙｄ　
ｄ　ｓ　ｃ　＠ａｎ−ラｒ’Ｒさｎる：ＫｇｌＡｉ［ｅ
ｌ、ｐ３５０参照。

【図面の簡単な説明】

添付図面な実施例１に従って因肯された本発明の重曾体
及び市販の高度にアイソタクチックなポリクロビレノ（
Ｐｒｏ−Ｆａｚ　　６５２　ａ　Ｉの応力−歪曲線を示
す。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. プロピレン以外の重合されたα−モノオレフィン単位１
   ０モル％まで含有し１３５〜１５５℃間の主融点を有し
   、１．５〜９の固有粘度を有し、降伏点を示さず、１５
   ０％を越えない残留伸びを有し、そして１．５０を越え
   る固有粘度を有するジエチルエーテル前溶性画分１０〜
   ８０重量％を含有し、該ジエチルエーテル可溶性画分は
   約０．５重量％乃至約５重量％のアイソタクチック結晶
   性含有率を有し、そして該画分から形成されたフィルム
   を約２５℃で偏光顕微鏡にて直交ニコルプリズム下に見
   る時に複屈折を示すことを特徴とする分別可能な弾性プ
   ロピレン共重合体。