JP2818252B2 - シンジオタクチックポリプロピレンの延伸方法 - Google Patents
シンジオタクチックポリプロピレンの延伸方法Info
- Publication number
- JP2818252B2 JP2818252B2 JP9230590A JP9230590A JP2818252B2 JP 2818252 B2 JP2818252 B2 JP 2818252B2 JP 9230590 A JP9230590 A JP 9230590A JP 9230590 A JP9230590 A JP 9230590A JP 2818252 B2 JP2818252 B2 JP 2818252B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polypropylene
- stretched
- stretching
- molded product
- syndiotactic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はポリプロピレンの延伸方法に関する。詳しく
は、実質的にシンジオタクチック構造のポリプロピレン
の延伸方法に関する。
は、実質的にシンジオタクチック構造のポリプロピレン
の延伸方法に関する。
ポリプロピレンは軽量で安価なポリマーであり、特に
延伸したものは強度にも優れており種々の用途に利用さ
れている。
延伸したものは強度にも優れており種々の用途に利用さ
れている。
アイソタクチックポリプロピレンは比較的延伸し易
く、通常の成形条件で成形された比較的結晶化度の高い
（通常50〜60％）成形物を融点より低い温度、通常100
〜150℃に加熱した状態で延伸することで容易に３〜20
倍程度に延伸することができる。これに対してシンジオ
タクチックポリプロピレンは従来の製造方法ではエラス
トマー的性質を有すると言われており、室温の炭化水素
化合物に可溶であり、結晶性のポリプロピレンの成形
物、特に延伸物として利用することは考え難いものであ
ったが、最近、J.A.EWENらにより発見された（J.Am.Che
m.Soc.,1988,110,6255−6256）非対称な配位子を有する
遷移金属化合物とアルミノキサンからなる触媒によって
得られるシンジオタクチックポリプロピレンは、シンジ
オタクチックペンタッド分率が0.7を越えるようなタク
ティシティーの良好なポリプロピレンであり、融点も高
い結晶性のポリプロピレンである。このシンジオタクテ
ィシティーの高いポリプロピレンは比較的物性が良好で
あり、さらに延伸することで物性を向上させることが期
待できる。しかしながら上記アイソタクチックポリプロ
ピレンに採用された成形物を融点よりやや低温で延伸す
るという方法では２倍程度しか延伸できず、しかも延伸
物は透明性が極めて不良であるという問題があった。
く、通常の成形条件で成形された比較的結晶化度の高い
（通常50〜60％）成形物を融点より低い温度、通常100
〜150℃に加熱した状態で延伸することで容易に３〜20
倍程度に延伸することができる。これに対してシンジオ
タクチックポリプロピレンは従来の製造方法ではエラス
トマー的性質を有すると言われており、室温の炭化水素
化合物に可溶であり、結晶性のポリプロピレンの成形
物、特に延伸物として利用することは考え難いものであ
ったが、最近、J.A.EWENらにより発見された（J.Am.Che
m.Soc.,1988,110,6255−6256）非対称な配位子を有する
遷移金属化合物とアルミノキサンからなる触媒によって
得られるシンジオタクチックポリプロピレンは、シンジ
オタクチックペンタッド分率が0.7を越えるようなタク
ティシティーの良好なポリプロピレンであり、融点も高
い結晶性のポリプロピレンである。このシンジオタクテ
ィシティーの高いポリプロピレンは比較的物性が良好で
あり、さらに延伸することで物性を向上させることが期
待できる。しかしながら上記アイソタクチックポリプロ
ピレンに採用された成形物を融点よりやや低温で延伸す
るという方法では２倍程度しか延伸できず、しかも延伸
物は透明性が極めて不良であるという問題があった。
本発明者らは上記課題を解決してシンジオタクチック
ポリプロピレンを延伸する方法について鋭意検討し本発
明を完成した。
ポリプロピレンを延伸する方法について鋭意検討し本発
明を完成した。
即ち、本発明は実質的にシンジオタクチック構造のポ
リプロピレンの成形物であってＸ線回折の測定によって
面間隔が約7.1Åに回折線が観測されない成形物を延伸
することを特徴とするシンジオタクチックポリプロピレ
ンの成形方法である。
リプロピレンの成形物であってＸ線回折の測定によって
面間隔が約7.1Åに回折線が観測されない成形物を延伸
することを特徴とするシンジオタクチックポリプロピレ
ンの成形方法である。
本発明において実質的にシンジオタクチックポリプロ
ピレンとは、例えば上記J.A.EWENらによって発見された
非対称な配位子を有する遷移金属化合物とアルミノキサ
ンからなる触媒によって製造できるシンジオタクチック
ペンタド分率（A.ZambelliらMacromolecules vol 6 687
（1973），同vol 8 925（1975））で0.7を越えるような
高タクティシティーを有するプロピレンの単独重合体の
みならず、少量の他のα−オレフィンとの共重合体をも
示し、共重合に用いる他のα−オレフィンとしてはエチ
レンあるいは炭素数４〜20のα−オレフィンが例示でき
具体的にはブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、
オクテン−１、４−メチルペンテン−１などが例示され
る。プロピレンに対する重合の割合としては通常20wt％
以下、より好ましくは10wt％以下の他のオレフィンが共
重合する条件で重合される。共重合体では1,2,4−トリ
クロロベンゼン溶液で測定した13C−NMRでテトラメチル
シランを基準として約20.2ppmに観測されるピークの強
度がプロピレンの全メチル基に帰属されるピーク強度の
0.3以上であるような高度にシンジオタクチック構造を
有するものが好ましく用いられる。実質的にシンジオタ
クチック構造であるポリプロピレンを製造するための触
媒としては、上記文献に記載された化合物の他に、異な
る構造の化合物であっても、プロピレンの単独重合を行
ったときシンジオタクチックペンタッド分率が0.7以上
のポリプロピレンを製造することができる触媒系であれ
ば利用できる。非対称な配位子を有する遷移金属化合物
の具体例としては、上記文献に記載されたイソプロピル
（シクロペンタジエニル−１−フルオレニル）ハフニウ
ムジクロリド、あるいはイソプロピル（シクロペンタジ
エニル−１−フルオレニル）ジルコニウムジクロリドな
どが例示され、またアルミノキサンとしては、 一般式、 （式中Ｒは炭素数１〜３の炭化水素残基。）で表される
化合物が例示でき、特にＲがメチル基であるメチルアル
ミノキサンでｎが５以上、好ましくは10以上のものが利
用される。上記遷移金属触媒に対するアルミノキサンの
使用割合としては10〜1000000モル倍、通常50〜5000モ
ル倍である。また重合条件については特に制限はなく不
活性媒体を用いる溶媒重合法、或いは実質的に不活性媒
体の存在しない塊状重合法、気相重合法も利用できる。
重合温度としては−100〜200℃、重合圧力としては常圧
〜100kg/cm2で行うのが一般的である。好ましくは−100
〜100℃、常圧〜50kg/cm2である。この触媒系は、重合
に際して実質的に一段重合で行うと分子量分布が狭く、
135℃でゲルパーミエーションクロマトグラフィーで測
定した重量平均分子量と数平均分子量の比（以下、MW/M
Nと略記する）が1.5〜3.5程度の狭いものが通常得られ
るが、２種の遷移金属化合物（金属として例えばジルコ
ニウムとハフニウムなど２種類のものを用いると効果的
である。）を用いたり、分子量の異なるものを２種以上
混合するなどして3.5以上であるような広い分子量分布
のものを製造することもでき、どの様な分子量分布を有
するものも本発明に利用することができる。好ましい分
子量としては、135℃テトラリン溶液で測定した極限粘
度として0.5〜20.0dl/g程度であるのが一般的である。
ピレンとは、例えば上記J.A.EWENらによって発見された
非対称な配位子を有する遷移金属化合物とアルミノキサ
ンからなる触媒によって製造できるシンジオタクチック
ペンタド分率（A.ZambelliらMacromolecules vol 6 687
（1973），同vol 8 925（1975））で0.7を越えるような
高タクティシティーを有するプロピレンの単独重合体の
みならず、少量の他のα−オレフィンとの共重合体をも
示し、共重合に用いる他のα−オレフィンとしてはエチ
レンあるいは炭素数４〜20のα−オレフィンが例示でき
具体的にはブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、
オクテン−１、４−メチルペンテン−１などが例示され
る。プロピレンに対する重合の割合としては通常20wt％
以下、より好ましくは10wt％以下の他のオレフィンが共
重合する条件で重合される。共重合体では1,2,4−トリ
クロロベンゼン溶液で測定した13C−NMRでテトラメチル
シランを基準として約20.2ppmに観測されるピークの強
度がプロピレンの全メチル基に帰属されるピーク強度の
0.3以上であるような高度にシンジオタクチック構造を
有するものが好ましく用いられる。実質的にシンジオタ
クチック構造であるポリプロピレンを製造するための触
媒としては、上記文献に記載された化合物の他に、異な
る構造の化合物であっても、プロピレンの単独重合を行
ったときシンジオタクチックペンタッド分率が0.7以上
のポリプロピレンを製造することができる触媒系であれ
ば利用できる。非対称な配位子を有する遷移金属化合物
の具体例としては、上記文献に記載されたイソプロピル
（シクロペンタジエニル−１−フルオレニル）ハフニウ
ムジクロリド、あるいはイソプロピル（シクロペンタジ
エニル−１−フルオレニル）ジルコニウムジクロリドな
どが例示され、またアルミノキサンとしては、 一般式、 （式中Ｒは炭素数１〜３の炭化水素残基。）で表される
化合物が例示でき、特にＲがメチル基であるメチルアル
ミノキサンでｎが５以上、好ましくは10以上のものが利
用される。上記遷移金属触媒に対するアルミノキサンの
使用割合としては10〜1000000モル倍、通常50〜5000モ
ル倍である。また重合条件については特に制限はなく不
活性媒体を用いる溶媒重合法、或いは実質的に不活性媒
体の存在しない塊状重合法、気相重合法も利用できる。
重合温度としては−100〜200℃、重合圧力としては常圧
〜100kg/cm2で行うのが一般的である。好ましくは−100
〜100℃、常圧〜50kg/cm2である。この触媒系は、重合
に際して実質的に一段重合で行うと分子量分布が狭く、
135℃でゲルパーミエーションクロマトグラフィーで測
定した重量平均分子量と数平均分子量の比（以下、MW/M
Nと略記する）が1.5〜3.5程度の狭いものが通常得られ
るが、２種の遷移金属化合物（金属として例えばジルコ
ニウムとハフニウムなど２種類のものを用いると効果的
である。）を用いたり、分子量の異なるものを２種以上
混合するなどして3.5以上であるような広い分子量分布
のものを製造することもでき、どの様な分子量分布を有
するものも本発明に利用することができる。好ましい分
子量としては、135℃テトラリン溶液で測定した極限粘
度として0.5〜20.0dl/g程度であるのが一般的である。
本発明においては上記方法で得られた実質的にシンジ
オタクチック構造を有するポリプロピレンは次いで必要
に応じてアイソタクチックポリプロピレの成形の際に併
用されるような酸化防止剤などの安定剤と混合して成形
し、ついで延伸される。延伸に供される成形物はＸ線回
折の測定によって面間隔が約7.1Åに回折線が観測され
ないことが肝要であり、面間隔が約7.1Åに回折線が観
測されるような成形物では延伸が困難である。ここで観
測されないとは、回折線が全く観測されないという必要
はなく、例えば、Ｘ線源としてCu−Ｋα線を用いた時２
θとして５〜50゜の範囲で観測した時、観測される回折
像の最大の強度のピークに比較して1/5程度以下しか観
測されないという意味である。
オタクチック構造を有するポリプロピレンは次いで必要
に応じてアイソタクチックポリプロピレの成形の際に併
用されるような酸化防止剤などの安定剤と混合して成形
し、ついで延伸される。延伸に供される成形物はＸ線回
折の測定によって面間隔が約7.1Åに回折線が観測され
ないことが肝要であり、面間隔が約7.1Åに回折線が観
測されるような成形物では延伸が困難である。ここで観
測されないとは、回折線が全く観測されないという必要
はなく、例えば、Ｘ線源としてCu−Ｋα線を用いた時２
θとして５〜50゜の範囲で観測した時、観測される回折
像の最大の強度のピークに比較して1/5程度以下しか観
測されないという意味である。
上記条件を満足する成形物は簡便には、加熱溶融成形
した後、急冷することで得られる。急冷の程度はシンジ
オタクチックポリプロピレンのタクティシティー、共重
合組成、分子量などによっても異なるが、例えば、用い
るポリマーを示差走査熱量分析法で一度250℃に昇温し
た後、種々の冷却速度で冷却し、次いで10℃/minで昇温
した時、融解による吸熱ピークが実質的に１本となる様
な冷却速度が目安となる。通常は50℃/min以上である。
成形方法としては特に制限は無く、押出成形法、プレス
成形法、射出成形法などが採用できる。こうして得られ
たＸ線回折の測定によって面間隔が約7.1Åに回折線が
観測されない成形物は次いで延伸される。延伸の際の温
度としては特に制限は無いが常温でも延伸可能であり、
延伸速度を遅くすることで高い延伸倍率とすることがで
きる。しかしながら延伸応力を下げるため加熱して延伸
することももちろん可能である。加熱温度としては、加
熱、延伸に要する時間の間、該温度に保っても成形物の
Ｘ線回折を測定した時、面間隔が約7.1Åに実質的に回
折線が現れないような条件とすべきである。好ましくは
用いるポリプロピレンの融点より10℃以上低い温度であ
り、特に好ましくは20℃以上低い温度である。
した後、急冷することで得られる。急冷の程度はシンジ
オタクチックポリプロピレンのタクティシティー、共重
合組成、分子量などによっても異なるが、例えば、用い
るポリマーを示差走査熱量分析法で一度250℃に昇温し
た後、種々の冷却速度で冷却し、次いで10℃/minで昇温
した時、融解による吸熱ピークが実質的に１本となる様
な冷却速度が目安となる。通常は50℃/min以上である。
成形方法としては特に制限は無く、押出成形法、プレス
成形法、射出成形法などが採用できる。こうして得られ
たＸ線回折の測定によって面間隔が約7.1Åに回折線が
観測されない成形物は次いで延伸される。延伸の際の温
度としては特に制限は無いが常温でも延伸可能であり、
延伸速度を遅くすることで高い延伸倍率とすることがで
きる。しかしながら延伸応力を下げるため加熱して延伸
することももちろん可能である。加熱温度としては、加
熱、延伸に要する時間の間、該温度に保っても成形物の
Ｘ線回折を測定した時、面間隔が約7.1Åに実質的に回
折線が現れないような条件とすべきである。好ましくは
用いるポリプロピレンの融点より10℃以上低い温度であ
り、特に好ましくは20℃以上低い温度である。
ここで成形物の形状としてはシート、フイルム、糸な
ど延伸可能であればどのような形状でも良く、延伸も一
軸延伸の他に二軸延伸も可能である。他にロール延伸の
ような方法であってもよい。また延伸倍率としても３倍
以上、特に常温付近でゆっくり延伸すれば数十倍〜100
倍程度まで可能である。
ど延伸可能であればどのような形状でも良く、延伸も一
軸延伸の他に二軸延伸も可能である。他にロール延伸の
ような方法であってもよい。また延伸倍率としても３倍
以上、特に常温付近でゆっくり延伸すれば数十倍〜100
倍程度まで可能である。
以下に実施例を示しさらに本発明を説明する。
実施例１ 常法にしたがって合成したイソプロピルシクロペンタ
ジエニル−１−フルオレンをリチウム化し、四塩化ジル
コニウムと反応し再結晶することで得たイソプロピル
（シクロペンタジエニル−１−フルオレニル）ジルコニ
ウムジクロリド0.2gと東洋アクゾ（株）製メチルアルミ
ノキサン（重合度16.1）30gを用い、内容積200のオー
トクレーブでトルエン80加え、重合圧力3kg/cm2−
Ｇ、20℃で２時間重合し、ついでメタノールとアセト酢
酸メチルで脱灰処理し塩酸水溶液で洗浄し、ついで濾過
して5.6kgのシンジオタクチックポリプロピレンを得
た。このポリプロピレンは13C−NMRによればシンジオタ
クチックペンタッド分率は0.935であり、135℃テトラリ
ン溶液で測定した極限粘度は1.45dl/g、1,2,4−トリク
ロロベンゼンで測定したNM/MNは2.2であった。このポリ
プロピレンに公知の安定剤を加え、押出機で造粒し、つ
いで200℃で溶融プレスして1mmのシートにして０℃の水
に投入して急冷した。尚この際、シートの中心に挿入し
たセンサーにより降温速度を測定したところ250℃/min
であり、成形物のＸ線回折スペクトルを第１図に示す。
面間隔が7.1Å（２θでは12.5゜）回折線は観測されな
い。このシートについて以下の物性を測定した。
ジエニル−１−フルオレンをリチウム化し、四塩化ジル
コニウムと反応し再結晶することで得たイソプロピル
（シクロペンタジエニル−１−フルオレニル）ジルコニ
ウムジクロリド0.2gと東洋アクゾ（株）製メチルアルミ
ノキサン（重合度16.1）30gを用い、内容積200のオー
トクレーブでトルエン80加え、重合圧力3kg/cm2−
Ｇ、20℃で２時間重合し、ついでメタノールとアセト酢
酸メチルで脱灰処理し塩酸水溶液で洗浄し、ついで濾過
して5.6kgのシンジオタクチックポリプロピレンを得
た。このポリプロピレンは13C−NMRによればシンジオタ
クチックペンタッド分率は0.935であり、135℃テトラリ
ン溶液で測定した極限粘度は1.45dl/g、1,2,4−トリク
ロロベンゼンで測定したNM/MNは2.2であった。このポリ
プロピレンに公知の安定剤を加え、押出機で造粒し、つ
いで200℃で溶融プレスして1mmのシートにして０℃の水
に投入して急冷した。尚この際、シートの中心に挿入し
たセンサーにより降温速度を測定したところ250℃/min
であり、成形物のＸ線回折スペクトルを第１図に示す。
面間隔が7.1Å（２θでは12.5゜）回折線は観測されな
い。このシートについて以下の物性を測定した。
曲げ剛性度:kg/cm2 ASTM D−747（23℃） 引張降伏強さ:kg/cm2 ASTM D−638（23℃） 破断時伸び：％ ASTM D−638（23℃） アイゾット（ノッチ付）衝撃強度:kg・cm/cm ASTM D−
638（23℃、−10℃） ヘイズ：％ ASTM D1003に準じた。
638（23℃、−10℃） ヘイズ：％ ASTM D1003に準じた。
曲げ剛性度5300kg/cm2、引張降伏強さ215kg/cm2、破
断時伸び480％、アイゾット衝撃強度14.0、3.8（それぞ
れ23℃、−10℃）であり、ヘイズは15％であった。この
シートを10℃で５倍に延伸して延伸フィルムとし物性を
測定した。このフィルムの物性について以下の測定をお
こなった。
断時伸び480％、アイゾット衝撃強度14.0、3.8（それぞ
れ23℃、−10℃）であり、ヘイズは15％であった。この
シートを10℃で５倍に延伸して延伸フィルムとし物性を
測定した。このフィルムの物性について以下の測定をお
こなった。
ヘイズ：％ ASTM D1003に準拠した 引張強度:kg/cm2 延伸フイルムから50mm×20mmの試験
片を切り出し引張試験機で引張速度200mm/minで引張り
破断時の強度をもとめた。
片を切り出し引張試験機で引張速度200mm/minで引張り
破断時の強度をもとめた。
伸び：％ 引張強度をもとめる際に破断時の試験片の伸
び。
び。
引張強度は702kg/cm2、伸びは113％、ヘイズは8.3％
であった。さらに延伸物を延伸した状態で130℃で10時
間保った後物性を測定したら引張強度は980kg/cm2、伸
びは45％、ヘイズは25％であった。
であった。さらに延伸物を延伸した状態で130℃で10時
間保った後物性を測定したら引張強度は980kg/cm2、伸
びは45％、ヘイズは25％であった。
実施例２ 延伸を80℃で行った他は実施例１と同様にしたところ
引張強度は680kg/cm2、伸びは75％、ヘイズは22.5％で
あった。さらに延伸物を延伸した状態で130℃で10時間
保った後物性を測定したら引張強度は950kg/cm2、伸び
は45％、ヘイズは42％であった。
引張強度は680kg/cm2、伸びは75％、ヘイズは22.5％で
あった。さらに延伸物を延伸した状態で130℃で10時間
保った後物性を測定したら引張強度は950kg/cm2、伸び
は45％、ヘイズは42％であった。
比較例１ シートを成形した後30分かけて冷却して得たシート
（Ｘ線回折スペクトルを第２図に示す。）を用いた他は
実施例１と同様にした。10℃では２倍を越えて延伸しよ
うとすると切れてしまい延伸できなかった。また80℃で
も2.5倍で切れてしまい延伸できなかった。
（Ｘ線回折スペクトルを第２図に示す。）を用いた他は
実施例１と同様にした。10℃では２倍を越えて延伸しよ
うとすると切れてしまい延伸できなかった。また80℃で
も2.5倍で切れてしまい延伸できなかった。
実施例３ 得たシンジオタクチックポリプロピレンにステアリン
酸カルシウムと2,6−ジ−ｔ−ブチルフェノールをそれ
ぞれ10/10000と、10/10000のタルクを加え造粒した後、
40mmの押出機で14本穴のダイで温度220℃、スクリュー
回転数64rpmで紡糸した。ダイからでたストランドは−1
0℃のブラインに導入して急冷した。得られた繊維（Ｘ
線回折スペクトルを第３図に示す。）の太さは370D/14
本であり引張試験をしたところ最高強度は480g、伸びは
680％であった。また25℃で10倍に延伸したものの最高
強度は980g、伸びは15％であった。また120℃で延伸し
たものは最高強度は820g、伸びは10％であった。Cu−Ｋ
α線を用いて延伸前の糸について測定したＸ線回折スペ
クトルを第３図に示す。
酸カルシウムと2,6−ジ−ｔ−ブチルフェノールをそれ
ぞれ10/10000と、10/10000のタルクを加え造粒した後、
40mmの押出機で14本穴のダイで温度220℃、スクリュー
回転数64rpmで紡糸した。ダイからでたストランドは−1
0℃のブラインに導入して急冷した。得られた繊維（Ｘ
線回折スペクトルを第３図に示す。）の太さは370D/14
本であり引張試験をしたところ最高強度は480g、伸びは
680％であった。また25℃で10倍に延伸したものの最高
強度は980g、伸びは15％であった。また120℃で延伸し
たものは最高強度は820g、伸びは10％であった。Cu−Ｋ
α線を用いて延伸前の糸について測定したＸ線回折スペ
クトルを第３図に示す。
比較例２ ダイから出てくる糸を空冷で取り出し、さらに120℃
で５時間保持した（Ｘ線回折スペクトルを第４図に示
す。）後延伸を試みた。25℃では２倍に延伸したところ
で糸切れをおこし、また120℃でも３倍に延伸すると糸
切れを起こしてしまった。
で５時間保持した（Ｘ線回折スペクトルを第４図に示
す。）後延伸を試みた。25℃では２倍に延伸したところ
で糸切れをおこし、また120℃でも３倍に延伸すると糸
切れを起こしてしまった。
本発明の方法によりシンジオタクチックポリプロピレ
ンを容易に延伸することができ物性に優れた延伸物を得
ることができ工業的に極めて価値がある。
ンを容易に延伸することができ物性に優れた延伸物を得
ることができ工業的に極めて価値がある。
第１図は実施例１のシートのＸ線回折スペクトル、第２
図は比較例１のシートのＸ線回折スペクトルである。第
３図は実施例２の糸のＸ線回折スペクトル、第４図は比
較例２の糸のＸ線回折スペクトルである。
図は比較例１のシートのＸ線回折スペクトルである。第
３図は実施例２の糸のＸ線回折スペクトル、第４図は比
較例２の糸のＸ線回折スペクトルである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) B29C 55/00 - 55/30 D01F 6/06 D01F 6/46 C08J 5/00,5/18
Claims (3)
- 【請求項１】実質的にシンジオタクチック構造のポリプ
ロピレンの成形物であってＸ線回折の測定によって面間
隔が約7.1Åに回折線が観測されない成形物を延伸する
ことを特徴とするシンジオタクチックポリプロピレンの
延伸方法。 - 【請求項２】実質的にシンジオタクチック構造のポリプ
ロピレンを溶融成形した後急冷することによって得た成
形物を延伸する請求項１記載の方法。 - 【請求項３】実質的にシンジオタクチック構造のポリプ
ロピレンが1,2,4−トリクロロトルエン溶液で測定した
13C−NMRで約20.2ppmに観測されるピークの吸収強度が
プロピレンのメチル基に帰属される全ピークの吸収強度
の総和の0.3以上である請求項１記載の方法。
Priority Applications (9)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9230590A JP2818252B2 (ja) | 1990-04-09 | 1990-04-09 | シンジオタクチックポリプロピレンの延伸方法 |
| US07/679,522 US5200131A (en) | 1990-04-09 | 1991-04-02 | Method for molding syndiotactic polypropylene |
| DE69120454T DE69120454T2 (de) | 1990-04-09 | 1991-04-07 | Formgebungsverfahren von syndiotaktischem Polypropylen und geformte Gegenstände |
| EP91105489A EP0451743B1 (en) | 1990-04-09 | 1991-04-07 | Method for molding syndiotactic polypropylene and molded article |
| CA002040008A CA2040008C (en) | 1990-04-09 | 1991-04-08 | Method for molding syndiotactic polypropylene and molded article |
| KR1019910005658A KR950001313B1 (ko) | 1990-04-09 | 1991-04-09 | 신디오탁틱 폴리프로필렌의 성형방법 및 성형물 |
| CN 91102948 CN1033961C (zh) | 1990-04-09 | 1991-04-09 | 间同立构聚丙烯模制法及模制品 |
| US07/928,062 US5260395A (en) | 1990-04-09 | 1992-08-11 | Method for molding syndiotactic polypropylene and molded article |
| CN95121332A CN1059384C (zh) | 1990-01-14 | 1995-12-15 | 间同立构聚丙烯模制法及模制品 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9230590A JP2818252B2 (ja) | 1990-04-09 | 1990-04-09 | シンジオタクチックポリプロピレンの延伸方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03290228A JPH03290228A (ja) | 1991-12-19 |
| JP2818252B2 true JP2818252B2 (ja) | 1998-10-30 |
Family
ID=14050701
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9230590A Expired - Fee Related JP2818252B2 (ja) | 1990-01-14 | 1990-04-09 | シンジオタクチックポリプロピレンの延伸方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2818252B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9602928B2 (en) | 2014-03-18 | 2017-03-21 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Speaker system having a sound collection unit for combining sound waves |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4901249B2 (ja) * | 2006-03-17 | 2012-03-21 | 富士フイルム株式会社 | ポリマーフイルムの製造方法 |
| JP5305983B2 (ja) * | 2009-02-26 | 2013-10-02 | 三井化学株式会社 | 延伸フィルム、およびその製造方法 |
-
1990
- 1990-04-09 JP JP9230590A patent/JP2818252B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9602928B2 (en) | 2014-03-18 | 2017-03-21 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Speaker system having a sound collection unit for combining sound waves |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH03290228A (ja) | 1991-12-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR940004817B1 (ko) | 신디오탁틱 폴리프로필렌 성형체 및 그 제조방법 | |
| DE69909689T2 (de) | Propylenharzzusammensetzungen, Verfahren zur Herstellung und Verwendung | |
| US6576306B2 (en) | Propylene polymers for films | |
| DE69823836T2 (de) | Statistisches propylen/ethylen copolymer, formmaterial und geformter gegenstand | |
| DE69828543T2 (de) | Metallocenkatalysator und Katalysatorsystem für die Herstellung von Polypropylenmischungen aus iso- und syndiotaktischem Polypropylen | |
| CA2030807C (en) | Molded articles of syndiotactic polypropylene and method for preparing same | |
| JPH075668B2 (ja) | 高結晶性ポリプロピレン | |
| US5624621A (en) | Process of making polyprophylene fibers | |
| EP0451743B1 (en) | Method for molding syndiotactic polypropylene and molded article | |
| JP2854886B2 (ja) | プロピレンとブテンの共重合体 | |
| KR101423945B1 (ko) | 저경도 및 저광택을 갖는 폴리올레핀 조성물 | |
| DE69715177T2 (de) | Propylen/ethylen copolymer, herstellungsverfahren dafür und formteile daraus | |
| JP2818252B2 (ja) | シンジオタクチックポリプロピレンの延伸方法 | |
| EP0414202B1 (en) | Novel extruded polypropylene films and sheets | |
| JP2818273B2 (ja) | シンジオタクチックポリプロピレンの成形方法 | |
| US6339128B1 (en) | Polyolefin resin modifier, polyolefin resin composition and oriented polyolefin film | |
| JPH0873547A (ja) | プロピレンブロック共重合体、その製造方法およびその組成物 | |
| US5260395A (en) | Method for molding syndiotactic polypropylene and molded article | |
| JP2818212B2 (ja) | 新規なポリプロピレンのシート | |
| JP3385099B2 (ja) | ポリプロピレン系フィルムおよびシート | |
| JPH10168251A (ja) | プロピレン系重合体組成物およびその成形品 | |
| JP2818272B2 (ja) | シンジオタクチックポリプロピレンの成形方法 | |
| JP2818284B2 (ja) | ポリプロピレンの成形物およびその製造方法 | |
| JP2883642B2 (ja) | 新規なポリプロピレンの繊維 | |
| JP3036783B2 (ja) | ポリプロピレンの成形物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |