JPH02192500A - 化合物半導体単結晶の製造方法 - Google Patents

化合物半導体単結晶の製造方法

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JPH02192500A JP1153481A JP15348189A JPH02192500A JP H02192500 A JPH02192500 A JP H02192500A JP 1153481 A JP1153481 A JP 1153481A JP 15348189 A JP15348189 A JP 15348189A JP H02192500 A JPH02192500 A JP H02192500A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、化合物半導体単結晶の製造方法に係り、特に
単結晶育成後における熱処理方法に関する。
[従来技術] 化合物半導体単結晶を製造する方法としては、当該結晶
の融液に種結晶を浸漬してこれを引き上げていき単結晶
を育成する方法や、当該結晶の融液を徐々に固化させ単
結晶を育成する方法がある。
特に、前者に属する方法としては液体封止チョクラルス
キー法(LEC法)が、後者に属する方法としては徐冷
法(OF法)、水平ブリッジマン法(HB法)、垂直ブ
リッジマン法(VB法)が知られている。
しかし、このような各種の単結晶の育成法は、それぞれ
差異はあるものの、基本的には結晶と融液の間に温度勾
配を生じさせ、融液から結晶を固化させるものである。
つまり、結晶成長が起こっている固液界面は融点にあっ
ても、既に結晶が成長した部分は常に融点よりより低温
にさらされていることになる。従って、上述の化合物半
導体単結晶の育成法は本質的に育成結晶内の特性が不均
一となることが避けられないものである。
そのために、これら化合物半導体単結晶から切り出した
ウェーハを電子デバイスに用いても、つェーハ面内でデ
バイス特性のバラツキが大きく、歩留りが低下する問題
がある。すなわち、例えばアンドープまたはCrドープ
GaAs単結晶のウェーハは、イオン注入型のFET等
の電子デバイスに用いられるが、上述したウェーハ面内
での不均一特性のために、ウェーハ上に作成した数多く
のFETの各しきい値電圧vthがバラついてしまうと
いう問題がある。
従来、ウェーハ面内での特性のバラツキを低減させるた
め、真空の石英アンプル中で単結晶のインゴットを62
0〜1000℃で熱処理するインゴットアニール法がR
um5byらによって提案され、その後このインゴット
アニール法については種々の方法が提案されている(例
えば特開昭61−201700号公報、特開昭61−2
22999号公報、特開号62−21699号公報、特
開昭62−21800号公報、特開昭62−16270
0号公報)。
[発明が解決しようとする課題] しかし、上記従来のインゴットアニール法では、確かに
抵抗率や移動度をウェーハ面内で均一化でき、フォトル
ミネッセンス像をウェーハ面内で均一化できるものの、
FETのウェーハ面内でしきい値電圧vthのバラツキ
を充分に小さくすることはできなかった。
そこで、発明者らはカソードルミネッセンス像に注目し
て種々の熱処理法を実施した。カソードルミネッセンス
像は、走査電子顕微鏡に反射鏡や光検出器を加えて改造
することにより、容易に測定することができる。特に、
カソードルミネッセンス像は0.5〜1μmの分解能で
ミクロな像を得ることができるので、フォトルミネッセ
ンス像(分解能10〜100μm)で均一なウェーハで
あっても、カソードルミネッセンス像によれば不均一で
あることを測定できる。GaAs単結晶については、カ
ソードルミネッセンス像は古くから測定されており、い
かなるGaAs単結晶においてもその像は不均一である
ことが知られている。
実際、従来の種々の熱処理法を適用した単結晶について
、カソードルミネッセンスの測定を行なった結果、いず
れの熱処理法を適用した単結晶であってもカソードルミ
ネッセンス像は完全に均一化されていなかった。カソー
ドルミネッセンス像が不均一であるとい′うことは、結
晶内で不純物やEL2などの固有欠陥が不均一に分布し
ていることが原因であると考えられ、このような不均一
分布のために、FETのしきい値電圧vthにバラツキ
を生じるものと考えられる。
また従来、単結晶のインゴットを2段階でアニールする
ことも行われているが、この方法によれば、ABエツチ
ングにより出現する微小欠陥(罪状ピット)の密度は常
に高くなってしまった。発明者らは、ABエツチングに
より出現する微小欠陥密度とFET特性との相関性を調
べた。その結果、微小欠陥がFETのゲート部に現われ
る場合、そのFETのしきい値電圧vthが変動し、特
定の電圧範囲に制御できないという事実を見出した。
すなわち、従来の単結晶育成後の熱処理法では、カソー
ドルミネッセンス像が均一でかつABエツチングにより
出現する微小欠陥が少ないウェーハを得ることができな
いため、ウェーハ上に作成した電子デバイスの特性が安
定せず、デバイスの歩留りが低下するという問題があっ
た。
本発明は、かかる従来の問題点に鑑みてなされたもので
、カソードルミネッセンス像が均一でかつABエツチン
グにより出現する微小欠陥の少ないウェーハを得ること
ができる化合物半導体単結晶の製造方法を提供すること
を目的とする。
[課題を解決するための手段] 上記目的を達成するために、本発明は、化合物半導体単
結晶を製造するにあたり、育成された化合物半導体単結
晶のウェーハを、真空の石英アンプル中で、1100℃
を越え融点未満の温度で、30分以上保持して第1段階
アニールを行ない、次に1〜b し、該ウェーハをエツチングし、その後非酸化性雰囲気
中で750℃以上1100℃以下の温度で20分以上保
持して第2段階アニールを行なった後、室温まで冷却を
行なうようにした。
本発明において、第1段階アニールを行なった後、1〜
30”C/朧inの降温速度で冷却することとしたのは
、降温速度が1℃/winより遅いと第2段階アニール
を行なってもカソードルミネッセンス像の均一化が図れ
ず、また降温速度が30℃/winより速いと結晶にス
リップラインが入ってしまい転位密度が増加するからで
ある。また、第2段階アニールのアニール温度は900
〜1000℃が最も好ましく、アニール時間は1時間以
上が好ましい、さらに、第2段階アニールを行なう際の
雰囲気は、例えばArガスのような不活性ガス、窒素ガ
ス、水素ガス、AsH3ガスまたは真空雰囲気等の非酸
化性雰囲気がよい。
[作用] 上記構成の化合物半導体単結晶の製造方法によれば、第
1段階アニールを行なった後、1〜30’C/l1in
の降温速度で室温まで冷却を行なうことにより、ABエ
ツチングにより出現する微小欠陥の密度を低減させるこ
とができる。しかし、このままでは均一なカソードルミ
ネッセンス像を得ることができない。そこで、該ウェー
ハをエツチングし、第2段階のアニールを行なった後、
室温まで冷却を行なうことにより、ABエツチングによ
り出現する微小欠陥が少なく、しかもウェーハ面内のカ
ソードルミネッセンス像を均一にすることができる。
なお、第1段階アニールを単結晶のインゴットの状態で
行なった場合には、第2段階アニールをウェーハの状態
で行なっても、微小欠陥の密度が増加してしまう。すな
わち、第1段階および第2段階のアニールをともにウェ
ーハの状態で行なうことにより、微小欠陥が少なくかっ
カソードルミネッセンス像の均一なものを得ることがで
きる。
[実施例1] 先ず、LEC法により直径55閣、直胴部長さ120鴫
の半絶縁性アンドープG a A s単結晶を育成した
。次に、この単結晶の上下端を切断し、円筒研削を施し
てオリエンテーションフラットを形成した後、ウェーハ
リングを行ない、エツチング、洗浄を行なった。その後
、これらのウェーハを60枚ずつ石英アンプル内に真空
封入し、その石英アンプルを熱処理炉内にセットした。
そして、第1段階アニールとして1150℃で5時間熱
処理した。この際、ウェーハの熱分解を防止するため、
1150℃でAs圧が1気圧となるように、石英アンプ
ル中にAsを入れた。その後、20℃/■inの降温速
度で室温まで冷却し、熱処理したウェーハをエツチング
し、洗浄した。
次に、第2段階アニールとして、上記ウェーハを窒素ガ
ス雰囲気中で、950℃で10時間熱処理した。そして
、20 ’C/ winの降温速度で室温まで冷却し、
石英アンプルを熱処理炉から取り出した。
[実施例2] 実施例1と同一のサンプルを用意し同一の条件で第1段
階アニールを行なった後、降温速度のみ変え3℃/wi
nで室温まで冷却し、洗浄した後実施例1と同一の条件
で第2段階アニールを行ない、20℃/winの降温速
度で室温まで冷却した。
(比較例1) 上記実施例と同様にして単結晶を育成した。次に、その
単結晶の上下端を切断した後、3個のブロック(長さ4
0■)に切断し、円筒研削を施し、エツチングを行なっ
た。その後、これらブロックを石英アンプル内に真空封
入し、その石英アンプルを熱処理炉内にセットした。
そして、第1段階アニールとして1150℃で5時間熱
処理した。その後、20 ”C/ winの降温速度で
室温まで冷却した。そして、熱処理後のブロックを、厚
さ0.75−にウェーハリングした後、ウェーハをエツ
チング、洗浄した。次に、第2段階アニールとして、上
記ウェーハを窒素ガス雰囲気の石英アンプル中で、95
0℃で10時間熱処理した。そして、20℃/l1in
の降温速度で室温まで冷却し1石英アンプルを熱処理炉
から取り出した。
また、比較例2として、単結晶育成後に熱処理を施して
いないアズブローン結晶のウェーハを得た。
次に、上記実施例1,2および比較例1,2で得られた
ウェーハを通常のプロセスで鏡面研磨し、種々の評価を
実施した。評価結果を次表に示す。
表 [注] (1)3端子ガードリング法により100μmピッチで
測定した抵抗率の面内のバラツキ (2)Van  dar  Pauw法により5醜ピツ
チで測定した移動度の面内のバラツキ (3)ABエツチング液で室温で5分間エツチングした
後、光学顕微鏡でピット密度を測定した結果(4) F
 E Tの作成方法 ウェーハにSiを100KeV、ドーズ量2×10”/
aJでイオン注入した後、Si、N4膜のキャップアニ
ールは、N2ガス気流中830℃で10分間アニールし
、活性層を形成した。その後、活性層上にゲート電極と
ソース・ドレイン電極を形成してFETを作成し、評価
した。ソース・ドレイン電極にはA u −G e /
 N i / A uを、ゲート電極にはT i / 
P t / A uを用いた。ゲート長は2μm、ゲー
ト幅は5μm、ソース・ドレイン間は6μmとした。
また、第1図(a) 、 (b) 、 (c) 、  
(d)にウェーハ面内での抵抗率分布を示し、第2図(
a)。
(b)、(Q)に200倍の倍率でw4察したカソード
ルミネッセンス像の写真を示す。第1図において、(a
)は実施例1によるもの、(b)は実施例2によるもの
、(c)は比較例1によるもの、(d)は比較例2によ
るものの各特性を、また第2図において(a)は実施例
1によるもの、(b)は比較例1によるもの、(c)は
比較例2によるものの各カソードルミネッセンス像の写
真を示す。
実施例2により得られたウェーハのカソードルミネッセ
ンス像は実施例1のそれとほぼ同じものであった。
上記表、第1図(a)〜(d)および第2図(a)〜(
Q)から判るように、実施例で得られたウェーハは、比
較例のものに比し、抵抗率および移動度のバラツキが極
めて小さく、ABエツチングによる微小欠陥密度も小さ
く、またカソードルミネッセンス像も均一であった。さ
らに、このウェーハを用いて作成したFETのしきい値
電圧vthのバラツキ(σvth)も比較例に比べて著
しく小さく、非常に安定した特性を有するFETを作製
できた。
なお、上記実施例のものに限らず、ウェーハを真空の石
英アンプル中で、1100℃を超え融点未満の温度で3
0分以上保持して第1段階アニールを行ない、1〜b まで冷却し、該ウェーハをエツチングし、その後非酸化
性雰囲気の石英アンプル中で、750℃以上1100℃
以下の温度で20分以上保持して第2段階アニールを行
った後、室温まで冷却して得られたウェーハは、上記実
施例のものと同様に、カソードルミネッセンス像が均一
である等の効果が得られた。
[発明の効果] 以上のように、本発明の化合物半導体単結晶の製造方法
によれば、育成された化合物半導体単結晶のウェーハを
、真空の石英アンプル中で、所定のアニール温度および
時間で第1段階アニールし、所定の降温速度で室温まで
冷却した後、該ウェーハをエツチングし、非酸化性雰囲
気中で、所定のアニール温度および時間で第2段階アニ
ールすることとしたので、カソードルミネッセンス像が
均一でかつABエツチングにより出現する微小欠陥の少
ないウェーハを得ることができ、かかるウェ−ハを用い
て電子デバイスを作製することにより、非常に安定した
特性を有するデバイスが得られ、歩留りが向上する。
【図面の簡単な説明】
第1図(a)〜(d)はそれぞれウェーハ面内での抵抗
率分布を示すグラフで、第1図(a)は実施例で得たウ
ェーハの特性を示し、第1図(b)は実施例2得たウェ
ーハの特性を示し、第1図(c)は比較例1で得たウェ
ーハの特性を示し、第1図(d)は比較例2で得たウェ
ーハの特性を示す。 第2図(a)は実施例1で得たウェーハの結晶構造を示
す写真、 第2図(b)は比較例1で得たウェーハの結晶構造を示
す写真、 第2図(c)は比較例2で得たウェーハの結晶構造を示
す写真である。 第 図 (b) ℃ド心ジゝう01巨害甘X〉九m) 甘心〃゛うの徴@(KM) (C) ”くす′にンタゝら0叩宵背(m凰ン 第 図 (d) 印にり\うの貸財飄邊) 第2図 (a’) 第2図 (b)

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)育成された化合物半導体単結晶のウェーハを、真
    空の石英アンプル中で、1100℃を超え融点未満の温
    度で30分以上保持して第1段階アニールを行ない、次
    に1〜30℃/minの降温速度で室温まで冷却し、該
    ウェーハをエッチングし、その後非酸化性雰囲気中で、
    750℃以上1100℃以下の温度で20分以上保持し
    て第2段階アニールを行なった後、室温まで冷却を行な
    うようにしたことを特徴とする化合物半導体単結晶の製
    造方法。
JP1153481A 1988-10-31 1989-06-15 化合物半導体単結晶の製造方法 Expired - Fee Related JPH0653639B2 (ja)

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