JPH02189366A - モノアゾ染料、その製造方法及びその使用方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は一般式（Ｉ） （式中Ｒ１及びＲ４は請求項１に記載した意味を有する
。） なる染料を式 ％式％ （式中Ｘは結合電子対の所持下に離脱しうる基。

Ｒ２又はＲ３は上述の意味を有する。）なるアシル化荊
でアシル化することを特徴とする請求項１記載の一般式
（１）なるアゾ染料を製造する方法。

１１）−服代（１）なる染料１又は数種から成る混合物
の製造に一般式（Ｖ）又は（■）なる染料ＮＨ−ＣＯＲ
’ （式中Ｒ１はＣ−原子数１〜３のアルキル基。

Ｒ２及びＲ３は相互に無関係にＣ−原子数２〜５のアル
キル基。

Ｒ４はメチル−又はエチル基を示す。）本発明は更に一
般式（Ｉ）なる染料の混合物並びにこの染料及びその混
合物の製造方法及びこれを疎水性材料の染色に使用する
方法に関する。

Ｒ１が意味するＣ−原子数１〜３のアルキル基はメチル
−、エチル−９ｎ−プロピル−又はｉ−プロピル基を示
すことができる。Ｒ１に関する好ましい残基はメチル−
及びエチル基である。

Ｒ１及び（又は）Ｒ３が意味するアルキル基は直鎖状又
は分枝状であってよい　Ｒ２及び（又は）Ｒ３が意味す
るＣ−原子数２〜５のアルキル基に関する例として次の
ものが挙げられる：エチルー、ｎ−プロピルー９ｉ−プ
ロピル−９ｎ−ブチル−１ｉ−ブチル−１ｔ−ブチル−
１Ｓ−ブチル−１ｎ−ペンチルー、ペンチル−２−及び
ペンチル−３−基。

Ｒ２及び（又は）Ｒ３が意味するアルキル基はＣ−原子
を２〜４個有するのが好ましい。Ｒ２及び（又は）Ｒ３
に関する好ましい残基はエチル基、特にｎ−プロピル−
９ｉ−プロピル−１ｎ−ブチル−１ｉ−ブチル−及びＳ
−ブチル基である。Ｒ４はメチル基を示すのが好ましい
、残基Ｒ２及びＲ３は同一であるのが好ましい。

残基Ｒ１，Ｒ１及びＲ３中のＣ−原子の合計は５〜１１
゜特に好ましくは６〜１０である。Ｒ１，Ｒ１及びＲ３
に関してＣＨ３／ＣＪｓ／ＣｚＨｓ；ＣＨｓ／ｎ−ペン
チル／ｎ−ペンチル；ＣＨＩ／ペンチル−２／ペンチル
−２；Ｃｌ　／ペンチルー３／ペンチルー３の組合せが
好ましい。

ＲＩ、Ｒ２及びＲ３に関してＣＨ３／ｎ−ブチル／ｎ−
ブチル；ＣＨｓ／ｉ−ブチル／ミーブチル；　ＣＨ：ｌ
／Ｓ−ブチル／Ｓ−ブチル；　Ｃ，ｔ（、／ｎ−プロピ
ル／ｎ−プロピル；ｃ２ｏｓ／ｌ−プロピル／ミープロ
ピルの組合せが特に好ましい。

ＲＩ、Ｒ２及びＲ３に関してＣｌ１ｓ／ｎ−プロピル／
ｎ−プロピルＨＣ）１３／ｉ−プロピル／ミープロピル
；　Ｃｚｌｌｓ／ＣｚＨｓ／ｃｚｎｓの組合せが特にも
っとも好ましい。

好ましい一般式（Ｉ）なる染料は好ましい残基Ｒ１，Ｒ
１及びＲ３を有するものである。

特に好ましい染料は　ｐＩ、Ｒ１及びＲ３が特に好まし
い組合せかつＲ４がメチル基を示すものである。

特にもっとも好ましい染料は　ｐＩ、Ｒ１及びＲ３が特
にもっとも好ましい組合せかつＲ４がメチル基を示すも
のである。

本発明による染料に類似する。−服代（ＩＩ）及び（Ｉ
［Ｉ） ＮＨＣＯＣＲ３ なる染料はすでに公知であり、ドイツ特許第１５４４５
６３号明細書に記載されている。しかし本発明者は驚く
べきことに本発明による染料がこれらの染料に比して特
に使用堅牢性、たとえばｐｔ＋−敏感性、還元敏感性及
び煮沸堅牢性並びに着色力の点で優れかつ極めて良好な
使用堅牢性、たとえば熱マイグレーシヨン堅牢性、耐熱
固着性、耐水性及び耐光性を有することを見い出した。

更にこれはアルカリ性防抜染にも使用することができる
。

本発明による染料は帯緑青色色合いを有し、それ故に帯
赤青色染料、たとえば−服代（ＴＶ）ＮＨＣＯＲ’ なる染料　　これはＲ４・Ｒ’＝Ｃ１１３に関してたと
えば英国特許第１１８４８２５号明細書に記載されてい
る−を淡い青色色調にぼかす１に適する。

本発明による染料の製造は一般式（Ｖ）ＮＨＣＯＲ’ （式中Ｈ１，Ｒ２，Ｒ：ｌ及びＲ４は上述の意味を有し
、　Ｈａｌはハロゲン原子、たとえばクロル−又は特に
ブロム原子を示す。） なるアゾ染料に公知方法で、たとえばドイツ特許出願公
開第１，８０９，９２０号及び第１，８０９，９２１号
明細書、英国特許第１，１８４，８２５号明細書、ドイ
ツ特許出願公告第Ｌ５４４．５６３号明細書、ドイツ特
許出願公開第２，３１０，７４５号明細書、ドイツ特許
出願公告第２，４５６．４９５号及び第２，６１０，６
５７号明細書、ドイツ特許出願公開第２．７２４，１１
６号、第２．７２４．１１７号第２．８３４．１３７号
及び第２，３４１，１０９号明細書、米国特許第３．８
２１，１９５号明細書、ドイツ特許出願公開第２．７１
５，０３４号又は第２，１３４．８９６号明細書の記載
に従って求核置換反応を行い、この際求核試剤としてシ
アニドイオンＣＮＸを使用して行うのが好ましい、この
反応で一般式（Ｖ）なる染料中でＨａｔをＣＮで置換す
る。

置換反応に対する溶剤として不活性有機溶剤。

たとえばニトロペンゾール又はグリコール−又はジグリ
コール−モノ−メチル又は−モノーエチルエーテル又は
この様な溶剤相互の混合物及び第三有機窒素塩基との混
合物、双極性非プロトン性溶性溶剤、たとえばＮ−メチ
ルピロリドン、ピリジン。

ジメチルホルムアミド又はジメチルスルホキシド。

ジシアン−ジアルキルチオエーテルを使用する。

更に置換反応に対する媒体として水又は水及び水と混和
しえない有機溶剤、たとえばニトロペンゾールから成る
水性混合物が、好ましくは湿潤剤又は公知の相転移触媒
の存在下であるいは水及び水溶性、不活性有機溶剤、た
とえばエチレングリコール又はジメチルホルムアミドか
ら成る水性混合物が適する。

有機の塩基性窒素化合物、たとえばピリジン及びピリジ
ン塩基の存在も置換反応に有利に働く。

置換反応に対する反応温度は一般に２０〜１５０°Ｃで
ある。

求核試剤ＣＮ−を場合により錯体金属のシアン化物、た
とえばアルカリ金属−又はアルカリ土類金属−シアン化
物、シアン化亜鉛、アルカリシアノ亜鉛酸塩又は−鉄酸
塩の形で、好ましくはシアン化＆１ｉ（１）又はシアン
化ｉｎ）を形成する系の形で反応に加える。特にアルカ
リ金属−シアン化物とシアン化銅（１）との組合せ使用
が有利である。

この場合アルカリ金属と銅塩との量割合は広い範囲で変
化することができる。

アルカリ金属−シアン化物／シアン化ｆＩ（１）−割合
の有利な範囲は５：９５〜９５：５である。この範囲以
外にまだ成分の積極的な相互作用を認めることができる
。シアン化６１Ｍ（１）それ自体をシアン化銅（１）を
形成する系、たとえばシアン化アルカリとその他の銅塩
、好ましくはｌｉｉ　（Ｉ）塩、たとえばハロゲン化ｖ
４（１）との混合物に代えることもできる。

本発明による染料を製造するのに必要な一般式（Ｖ）な
る染料は次の様にして製造することができる。すなわち
一般式（ＶＩ） （式中Ｈａｔ　は上述の意味を有する。）なる芳香族ア
ミンのジアゾニウム化合物を一般式％式％ （式中Ｒ１，Ｒｇ、Ｒ３及びＲ４は上述の意味を有する
。）なるカップリング成分とカップリングして行われる
。

一般式（Ｖｌ）なるアミンからジアゾニウム化合物がそ
れ自体公知の方法で鉱酸又は鉱酸性水性媒体、低級アル
カンカルボン酸、たとえばギ酸、酢［はプロピオン酸又
はその混合物中で一１５°Ｃ〜４０°Ｃの温度で亜硝酸
又はその他のニトロソニウムイオンを形成する系の作用
によって得られる。／カップリングは同様にそれ自体公
知の方法で得られたアゾニウム化合物の溶液とカップリ
ング成分の溶液とを０〜４０°Ｃ１好ましくは０〜２５
°Ｃの温度で適する溶剤、たとえばＣ原子数１〜４のア
ルカノール、ジメチルホルムアミド中で、好ましくは硫
酸、塩酸又はリン酸で酸性化された水又は場合により水
含有低級アルカンカルボン酸又は低級アルカンカルボン
酸混合物中で一緒にして行われる。

多くの場合カップリングの間ｐＨ−値をたとえば酢酸ナ
トリウムの添加によって緩衝するのが有利である。カッ
プリングは数時間後に終了し、一般式（Ｖ）なる染料を
常法で単離し、乾燥する。

一般式（■）なる必須のカップリング成分は公知の市販
生成物から公知方法に従って製造することができる。

本発明による染料のもう一つの製造方法は一般式（■） Ｎ）ＩｃＯＲ’ （式中Ｒ１及びＲ４は上述の意味を有する。）なる染料
を式 ％式％ （式中Ｘは結合電子対の所持下に離脱する残基であり　
ｐＺ及びＲ″は上述の意味を有する。）なる公知のアシ
ル化剤でアシル化することにある。

アシル化剤は式 ％式％ なるカルボン酸の反応性誘導体、たとえばカルボン酸ク
ロリド（Ｘ＝ＣＩ）又は無水カルボン酸（Ｘ＝Ｒ”Ｃ０
０Ｈ−又はＲ３Ｃ０ＯＨである。

アシル化反応を実施する場合２反応の緩和のために溶剤
又は希釈剤中で処理するのが好ましい。

アシル化剤と反応しないすべての有機溶剤が適する。主
に芳香族炭化水素、たとえばペンゾール。

ドルオール、キジロールを溶剤、希釈剤又は分散剤とし
て使用する。この場合アシル化を同様に酸捕捉剤、たと
えば第三有機アミンの存在下に実施するのが好ましい。

前述の方法のアシル化を溶剤としてとリジン又はピリジ
ン誘導体の存在下に実施することもできる。この場合溶
剤それ自体が酸捕捉剤として作用する。無水アルカンカ
ルボン酸とのアシル化は溶剤として過剰の無水アルカン
カルボン酸それ自体中で又は対応するアルカンカルボン
酸中で行われるのが好ましい。式（■）なる染料のアシ
ル化は通常の室温ないし１５０°Ｃまでの温度で行うこ
とができる０式（■）なる染料モルあたり一般にアシル
化剤少なくとも２モルを使用する。

この製造法に必須の式（■）なる染料はなる芳香族アミ
ンのジアゾニウム化合物を公知の方法で一般式（ＩＸ） （式中Ｈａｌ及びＲ１は上述の意味を有する。）なるカ
ップリング成分とカップリングし２次いでハロゲン原子
Ｈａｌをシアン基で置換することによって製造すること
ができる。

一般式（Ｖｌ）なる芳香族アミンのジアゾ化及び得られ
たジアゾニウム化合物と式（ＩＸ）なるアミンとのカッ
プリングは式（Ｖ）なる染料の製造に関して前にすでに
詳述した条件の範囲内で行われる。引き続きのハロゲン
原子Ｈａｌのシアンでの置換も本発明による式（Ｉ）な
る染料の製造に関して前に記載した条件の範囲内で行わ
れる。

本発明による染料混合物は一般式（１）なる染料（式中
Ｒ１，ｐｍ、ｐｍ及びＲ４は上述の意味を有する。）２
又は数種から成る。−服代（１）なる染料（式中残基Ｒ
１の意味しか相異しない、）から成る混合物が好ましい
。

本発明による染料混合物に於て一般式（１）なる種々の
染料の割合は比較的広い範囲内で変化し。

染料は結合混合物としであるいは全部もしくは一部混晶
の形で存在することができる。一般に成分の最小重量割
合は１０％であり、最大重量割合は９０％である。−服
代（１）なる染料２個のみから成る染料混合物の場合７
０　：　３０〜３０　：　７０の量割合であり、すなわ
ち染料の重量割合は３０〜７０％である。

本発明による染料混合物は種々の方法によって製造する
ことができる。すなわちたとえば：１）少なくとも２個
の別々に製造されかつホルミル化された式（１）なる個
々の染料の混合による方法。

２）別々に製造された。仕上処理されていない個々の染
料を混合し、−緒に仕上処理する方法。

３）−服代（Ｖ）；　（ＶＩ）及び（■）；（■）；又
は（Ｖｌ）及び（ＩＸ）の出発化合物を混合し、更に上
述の様にこれを反応させる方法。

たとえばシアン置換の上記方法で式（Ｖ）なる単一染料
の代りに式（Ｖ）なる染料２又は数個の混合物−これは
ＲＩ及び（又は）　Ｈｌ及び（又は）Ｒ３及び（又は）
Ｒ４に関して相互に異なる□を使用した場合９本発明に
よる一般式（１）なる染料の対応する混合物が得られる
。

当然のことながらここで使用される２式（Ｖ）なる染料
混合物それ自体を別々に製造された式（Ｖ）なる染料の
混合によって得られるか又は式（Ｖｌ）なるアミンのジ
アゾニウム化合物を式（■）なるカップリング成分□こ
れはＲ１及び（又は）Ｒ２及び（又は）Ｒ３及び（又は
）　Ｒ４に関して相互に異なる□の対応する混合物でカ
ップリングして製造することができる。

上記アシル化法で式（ＩＩＩ）なる単一出発染料の代り
に式（■）なる染料２又は数個□これはＲＩ及び（又は
）Ｒ４に関して相互に異なる−の混合物をアシル化する
ことができる。この方法の他の変法は式（■）なる染料
又はその染料２又は数個これはＲ１及び（又は）　Ｒ４
に関して異なる□の混合物をアシル化剤２又は数個□こ
れはＲｔ及びＲ３に関して相互に異なる□の混合物でア
シル化することである。

本発明による染料及び染料混合物は単独で又はその他の
分散染料との混合物の形で主に疎水性合成材料の染色又
は捺染に適する。疎水性合成材料として次のものが挙げ
られる： セルロース−２１八−アセテート、セルローストリアセ
テート、ポリアミド及び特に高分子ポリエステル、本発
明による染料を高分子ポリエステルから成る材料、特に
ポリエチレングリコールテレフタレート又はこれと天然
繊維材料との混合物あるいはセルローストリアセテート
から成る材料の染色又は捺染に使用するのが好ましい。

疎水性合成材料は平面−又は糸状形成物の形で存在し、
たとえば糸又は織られたもしくは編まれた繊維材料に加
工することができる。本発明による染料又は染料混合物
による前記繊維製品の染色は公知方法で、好ましくは水
性懸濁液から、場合によりキャリヤーの存在下で８０〜
約１１０°Ｃ消尽法に従っであるいはＢＴ−法に従って
染色オートクレ−ブ中１１０〜１４０″Ｃで、並びにい
わゆる熱固着法に従って行われる。この際製品を染液で
パジングし１次いで約８０〜２３０°Ｃで固着する。前
記材料の捺染は本発明による染料又は染料混合物を含有
する捺染ペースト中に加え、これを用いて捺染された製
品を染料の固着のために場合によりキャリヤーの存在下
８０〜２３０°Ｃの温度で、　　ＨＴ−蒸気、加圧蒸気
又は乾熱で処理する様にして実施することができる。こ
の方法で極めて良好な堅牢性、特に極めて良好な耐光性
、耐熱固着性、耐熱マイグレーション性及び耐洗濯性、
特に極めて良好なＭ＋Ｓ堅牢性（Ｃ１０−洗滌）を有す
る極めて濃色の帯緑青色染色及び捺染が得られる。

本発明による染料又は染料混合物は前記疎水性材料を有
機溶剤からこの場合公知の方法に従って染色すること及
び原料の形で染色すること並びにアルカリ性防抜染にも
適する。

専ら疎水性繊維を含有する繊維材料又は混合繊維材料の
疎水性繊維部分のみをアルカリ性防抜染によって染色し
なければならない場合、その実施は公知方法で繊維材料
を染液でパジングして又は捺染ペーストで捺染して行わ
れる。染液又は捺染ペーストは式（Ｉ）なる染料ｌ又は
数種を公知の通常の染色助剤、たとえば分散剤、湿潤剤
、泡抑制剤又はパジング助剤又は捺染糊を含有する。パ
ジングされた帯状織物を５０〜１２０％の染液吸収率に
圧搾する。この最初のパジング−又は捺染−工程の後、
製品を乾燥する又は完全に乾燥する又は夫々側々に乾燥
処理せずに“ウェットインウェット”で更に処理する。

次いで帯状織物を防抜染ペーストで捺染する。このペー
ストは抜染剤として５％水性溶液の形で少なくとも８の
ｐＨ一値を生じさせる塩基並びに捺染ペースト中に繊維
材料捺染に通常公知の添加物質、特に糊剤を含有する。

第一処理段階として染液又は染色ペーストを用いる前記
のパジング又は捺染処理と第二段階として防抜染ペース
トを用いる前記捺染を入れ換えることもできる。この場
合繊維材料を防抜染ペーストの捺染後地染め用染液でオ
ーバーパジングする又は染色ペーストでオーバープリン
ティングする。

この順序で“ウエットインウェッビ処理する又は繊維材
料を防抜染ペーストで捺染後完全に乾燥する又は乾燥す
ることもできる。次いでパジングされた及び捺染された
帯状織物を１００〜２３０″Ｃの間で熱処理する。約１
００〜１１０”Ｃの下方の温度範囲で熱供給を過加熱さ
れた水蒸気によって行うのが好ましい。１６０〜２３０
°Ｃで実施する熱処理に加熱担体として熱風を使用する
のが好ましい。分散染料の固着並びに式（１）なる染料
の分解を防抜染ペーストで捺染された箇所で行う加熱処
理の後に、繊維材料をポリエステルに通常の方法で後処
理し、熱い状態で、ついで冷たい状態で洗浄し。

乾燥する。防波染法の特別な実施形態は、パジング液は
式（１）なる染料の他に付加的にアルカリに安定であり
、同時に使用されうるアルカリ性防抜染ペーストによっ
て分解しない染料を含有することにある。上述とは別に
処理した場合、多色の柄が得られる。上述した様にこの
処理の他の実施形態は２式（１）の染液を織物全体にパ
ジング液でパジングして適用するのでな（、同様に捺染
ペーストの形で織物上に捺染することにある。

次いで繊維材料捺染の固着及び仕上処理を上述した様に
行う。この方法で耐アルカリ性である染料を捺染される
捺染ペーストに加えることもできる。この場合も多色の
柄が得られる。

抜染剤として防抜染ペースト中に含有されかつ５％水性
溶液の形で少なくともｐＬ値８を生じさせる塩基は、多
数知られている。この様な塩基の例は、アルカリ−及び
アルカリ土類金属の水酸化物、アルカリ土類−及びアル
カリ金属と弱有機又は無機酸との塩、たとえば酢酸アル
カリ、炭酸又は重炭酸アルカリ、リン酸トリアルカリ、
アンモニア又は脂肪族アミン、たとえばトリエチル−。

トリプロピル−又はトリブチルアミン、エタノールアミ
ン、ジメチル−又はジエチルエタノールアミン、ジェタ
ノールアミン、メチル−、エチル−又はプロピルジェタ
ノールアミン又はトリエタノールアミンである。驚くべ
きことに、塩基としてアルカリ土類金属の水酸化物、た
とえば水酸化カルシウム、水酸化アルカリ、たとえば水
酸化ナトリウム又は−カリウム、又は弱有機酸のアルカ
リ塩、たとえば炭酸ナトリウム、リン酸トリナトリウム
又はケイ酸ナトリウム又は−カリウムを使用する。防抜
染ペースト中の塩基として水酸化ナトリウム又は−カリ
ウム又は特に炭酸ナトリウム又は−カリウム又は重炭酸
ナトリウム又は−カリウムを使用するのが好ましい。種
々の塩基の混合物も使用することができる。防抜染ペー
スト中の塩基の濃度は、２５〜２５０ｇ／ｋｇ、好まし
くは５０〜１３０ｇ／ｋｇであるのが好都合である。防
抜染ペーストは上記塩基と共に通常の繊維材料捺染ペー
スト中に含有される添加物、特に糊剤、たとえばアルギ
ナート。

でんぷん生成物１合成ポリマー糊剤、鉱油、ヒドロトロ
ープ物質、たとえば尿素、並びに湿潤、浸透及び染料吸
収を促進する添加物を含有する。特に抜染処理には、防
抜染ペースト中に有利に含有される非イオン性洗剤の存
在が有利である。それはたとえばグリセリン及び（又は
）ポリグリコール、たとえば平均分子量３００〜４００
のポリエチレングリコールである。

上記適用法で使用される染液及び捺染ペースト中に本発
明による染料又は染料混合物はできる限り微分散形で存
在しなければならない。

染料の微分散化はそれ自体公知の方法で加工中に生じる
染料を分散剤と一緒に液状媒体、好ましくは水中で懸濁
化し、混合物を剪断力の作用にさらす。この際もともと
存在する染料粒子を機械的に最適な特別な表面が達成さ
れ、染料の沈殿ができる限り少ない大きさに粉砕する。

染料の粒子の大きさは一般に０．５〜５μｍ、好ましく
は約１１！ｓである。

粉砕工程に併用される分散剤は非イオン性又はアニオン
活性であってよい。非イオン性分散剤はたとえばアルキ
レンオキシド、たとえばエチレン又はプロピレンオキシ
ドとアルキル化可能な化合物、たとえば脂肪アルコール
、脂肪アミン、脂肪酸、フェノール、アルキルフェノー
ル及びカルボン酸アミドとの反応生成物である。アニオ
ン活性分散性はたとえばりゲニンスルホネート、アルキ
ル−又はアルキルアリールスルホネート又はアルキル−
アリール−ポリグリコールエーテルスルフアートである
。

得られた染料調製物はほとんどの使用法に対して注ぐこ
とができなければならない、したがって染料−及び分散
剤含有量はこの場合限定される。

一般に分散液を５０重量％までの染料含有量に及び約２
５％までの分散剤含有量に調製する。経済的理由から染
料含有量は大抵１５重置火で済む。

分散液は更にその他の助剤を含有することもできる。た
とえば酸化剤として作用する助剤、たとえばナトリウム
−閘−ニトロペンゾールスルホネート又は殺菌剤、たと
えばナトリウム−０−フェニル−フェノラート及びナト
リウムペンタクロルフェノラート及び特にいわゆる“酸
供与剤”、たとえばブチルラクトン、モノクロルアセト
アミド、ナトリウムクロルアセタート、ナトリウムジク
ロルアセタート３−クロルプロピオン酸のＮａ−塩、硫
酸の半エステル、たとえばラウリルスルフアート。

オキシエチル化されかつオキシプロピル化されたアルコ
ールの硫酸エステル、たとえばブチルグリコールスルフ
アートである。

得られた染料分散液を極めて有利に捺染ペースト及び染
液の調製に使用することができる。これをたとえば連続
法で提供するのが有利である。この方法の場合連続装置
で連続的に染料供給して染液の染料濃度を一定に維持し
なければならない。

一定の使用領域に対して粉末調製物が好ましい。

この粉末は染料１分散剤及びその他の助剤、たとえば湿
潤剤、酸化剤、保存剤及び脱塵剤及び上記“酸供与剤”
を含有する。

粉末状染料調製物に関する好ましい製造法は上記液状染
料分散液から液体を、たとえば減圧乾燥。

凍結乾燥によって、ロール乾燥機で乾燥して、好ましく
は噴霧乾燥によって除去することにある。

染液の製造に上記記載に従って製造された染料調製物の
必要な量を染色媒体で、好ましくは水で染色物に対して
１：５〜１：５０の染液割合が生じる程度に希釈する。

更に加えて染液に一般にその他の染色助剤、たとえば分
散剤、湿潤剤及び固着助剤を添加する。有機又は無機酸
、たとえば酢酸。

コハク酸、硼酸又はリン酸の添加によってｐＨ−値４〜
５．好ましくは４．５を調整する。

染料又は染料混合物を繊維材料捺染に使用しなければな
らない場合、染料調製物の必要な量を糊剤、たとえばア
ルカリーアルギナート等々及び場合によりその他の添加
物、たとえば固着促進剤。

湿潤剤及び酸化剤と共に捏和し捺染ペーストとなす。

本発明を例によって詳述する。パーセントの記載は重量
パーセントである。

例１ （ａ）　ジメチルスルホキシド１００−、　　シアン化
ナトリウム２．１ｇ及びシアン化銅（ｒ）７．１ｇから
成る懸濁液中に７０〜７５°Ｃで式（Ｘ） ＮＨＣＯＣｌｈ ソーダ溶液でｐＨ−値４に調整し、ナフタリンスルホン
酸−ホルムアルデヒドー縮金物を基体とする市販の分散
剤２ｇを加える。得られた染液中にポリエチレングリコ
ールテレフタレートを基体とするポリエステル織物１０
０ｇを加え、　３０分間１３０″Ｃで染色する。引き続
き洗浄し、０．２％水性亜ニチオン酸ナトリウム溶液で
１５分間７０〜８゜°Ｃで還元後処理し、洗浄し、乾燥
した後、極めて良好な染色特性、特に極めて良好な耐熱
固着性、耐熱マイグレーション性及び耐洗濯性を有する
濃い帯緑青色染色が得られる。

例２ 例１に記載した様に弐（Ｘｌｌ） ＮＨＣＯＣＪｓ なる染料６８．１ｇを加え、３０分間この温度で撹拌す
る。次いで温度を３０分間１１０℃に上げ、仕込物をゆ
っくり冷間撹拌し、吸引濾取し、ジメチルスルホキシド
４５ｄ、７．５％水性アンモニア溶液及び水で洗浄し、
減圧上乾燥する。

式（ＸＩ） なる帯緑青色染料４７．０ｇが得られ、これは６３６ｎ
ＩＩ＋で最大吸収を有する。

リグニンスルホネートを基体とする通常の分散剤でパー
ルミル中で水性粉砕し、引き続き噴霧乾燥して通常の仕
上げ処理して染色仕上げされた染料調製物が得られる。

（ｂ）得られた染料調製物１．２ｇを水２０００ｇ中で
分散する。分散液に８５％リン酸３．６７を加え、苛性
なる染料６６．７ｇにシアニド置換を行った場合。

式（ＸＩＩＩ） なる帯緑青色染料４７．４ｇが得られる。これは６３４
ｎｍで最大吸収を有する。

例１及び２に準じて次表の本発明による染料を製造する
ことができる。同様にこれらは疎水性繊維を優れた堅牢
性を有する濃い帯青色色合いに染色する。

−表− Ｒ１ ｔｈ Ｌ ＣＨ３ ＣＨｌ ＣＨ３ Ｈｚ Ｈａ ＣＨ３ ＣＨ：＋ ｌｈ ｚＮｓ Ｊｓ ２Ｈ５ Ｊｓ ｔＨｓ ｎ　−Ｃｙ　ＩＩ　−ｒ ＋−ＣＪｔ ＋−ＣＪｔ ＋−ＣＪｔ ＋−ＣＪｔ Ｃｚ　Ｉｔ　ｓ −ＣＪ７ ＋−ＣＪｔ ｓ　−Ｃ、Ｈ。

ｎ　−Ｃ４ＩＩ　ｇ ＣｓＨ＋＋−” −Ｃ３Ｈ７ ＋−ＣＪｔ −ＣａＬ −ＣＪｑ ｎ　−Ｃ４ＩＩ　９ ＣＨ３ Ｃ）Ｉｚ ＣＨ３ Ｈｆｆ ＣＨ３ ＣＨ３ ＣＨ３ Ｈｚ Ｃ）１３ Ｌ ＣＨ，＋ ＣＨ。

ＣＩ。

ＣＨｌ ＣＨ３ Ｃ１１゜ ＣＩ（。

ＣＨ３ ＣＨ。

ＣＨ３ Ｈｆｆ Ｃ８゜ ＣＨ３ ＣＨ。

ＣＩ（ｆｆ ＣＨｌ ＣＨ。

ＺＨ５ ｉ　−Ｃ３ＩＩ〕 ＋−ＣＪｔ −Ｃｄｂ −ＣＪｖ −Ｃ４Ｈ９ ｎ−（：Ｊｑ −ＣａＨｑ −ＣＪｗ −ＣａＨｗ ｔ　−Ｃ４ＩＩ　ｑ −Ｃ４Ｈｑ ｓ−Ｃ４Ｈ。

−ＣｓＨｚ ｎ−ＣｓＨ＋＋ Ｃ５）Ｉｚ−” ＣｓＬ＋−” ｃｓｌＬｔ−” Ｃ２Ｈ。

ｓ　−Ｃ、ＩＩ　ｇ ｎ　−Ｃｓ　Ｈ□ Ｃ３ＨＩＩ−’ ｎ−ＣＪＩＩ １−Ｃ４Ｈ７ ｓ−Ｃ，Ｈ。

ｎ−Ｃ５Ｌ＋ −ＣＪｑ −Ｃ４８９ ｎ　−Ｃ、ＩＩ□ ｓ−Ｃ，Ｈ。

Ｃ３ＨＩＩ−” ロー０５旧Ｉ Ｃ５ＨＩＩ−” Ｃ３Ｈ１１−” ＣＪＩＩ−３ ＣｓＨ＋　　重−３ ＋−ＣＪｔ Ｈｓ ＣＨ３ Ｃ８゜ ＣＨ３ Ｈｆｆ Ｈｓ （＆ ＣＨ。

ＣＨ３ ＣＨ３ ＣＨｌ ＣＩ。

ＣＩ（１ Ｌ ＣＨ３ ＣＨ３ Ｈｆｆ Ｊｓ Ｃｚ）Ｉｓ Ｊｓ ｔＨ５ ｚｎｓ ｔＨｓ Ｊｓ Ｃｚｌ（ｓ ｚｌｌｓ ｔＨｓ ｔＨｓ −Ｃ３Ｌ ｎ　−Ｃ２Ｈ） −Ｃｄｈ ＋−ＣＪｔ ｎ−ＣＪ。

ｎ−ＣＢ）Ｉ？ ｎ−Ｃ５）ｌｖ ｔＨｓ ２Ｈ５ ｚＨｓ ｔＨｓ ｔＨｓ ＋−ＣＪｔ −Ｃ３Ｈ７ ｎ−ＣｓｔＬ＋ −ＣｉＨｔ −ＣＪｖ −ＣＪｖ Ｊｓ Ｊｓ ｔＨｓ Ｊｓ ｚｔｌｓ −Ｃ３Ｈ７ −Ｃ３Ｈ７ ＋−ＣＪ？ ｎ−ＣＪ＊ ｔ−ＣＪ。

−Ｃ４Ｈ９ −ＣｓＨｚ ＋−ＣＪｔ ＋−ＣＪｔ −ＣａＨｑ ｉ−ＣＪ。

ｎ−Ｃ５Ｈ目 Ｃ，Ｈ目−３ Ｊｓ ＋−ＣＪｔ ＋−ＣＪｔ ｎ−ＣａＨ雫 ｎ−Ｃ，ｌ（、。

＋−ＣＪｔ −Ｃ３Ｈ７ （ＩＪＩ。

ＣＩ。

ＣＨ。

ＣＩ（。

ＣＪＩＩ ＣＨ３ ＣＨ。

ＣＩ（。

Ｌ ＣＨ。

ＣＩ。

ＣＨ２ ＣＨ３ ＣＩ。

ＣＨ。

ＣＩ（。

ＣＢ５ ｌｈ −ＣＪｑ ｎ−ＣＪ。

ｎ−ＣＪ？ −ＣＪｑ ｎ−Ｃ，Ｈ。

ｎ−ＣＪ。

ｎ−Ｃ３Ｈ。

−Ｃ３Ｈｗ ＋−ＣＪｙ ｉ−Ｃｆｆ）！ｔ ｉ−Ｃ３Ｈ。

ｉ−Ｃ，Ｈ？ ＋−ＣＪｙ −ＣｓＨｔ ｉ−Ｃ３Ｈ。

ｉ−Ｃ，Ｈ。

ｉ−Ｃ，Ｈフ １＝ｃ３Ｈ。

＋−ＣＪｔ ＋−ＣＪｙ ｎ−Ｃ３Ｈ。

ｎ　−Ｃ４ｆｌ　ｑ −ＣａＨｑ −Ｃ４Ｈ９ ｎ−ＣＪ、。

Ｃ２Ｈ。

ｔＨＳ Ｊｓ Ｃ２Ｈ４ ｔＨｓ ＋−ＣＪｙ −Ｃ３Ｈ７ ｎ−Ｃ３Ｈ。

ｎ−ＣｄＬ＋ ｎ−Ｃ４１（ｖ ｎ−ＣＪ＊ ＋−ＣＪｙ −Ｃ４Ｌ Ｃ５ＨＩＩ−” ｎ−ＣａＨ＊ −ＣｔＬ −ＣａＨｑ ｎ−ＣｓＨ＋　＋ Ｊｓ ＋−ＣＪｔ ｎ−ＣＪ＊ １−ＣｓＨ＊ Ｃ３Ｈ１１−’ −Ｃ３Ｈｔ ＋−ＣＪｙ −ＣａＨｑ ＣＪＩＩ−” ｎ−ＣＪ＊ ｎ−Ｃ５Ｈ＋＋ ＣＨ。

ＣＨ。

ＣＨ。

ＣＨ３ Ｃ１１゜ ＣＨ３ ＣＯ。

ＣＩ（３ ＣＨ８ ＣＨ。

ＣＯ。

ｌ３ ＣＨ。

ＣＩ。

ＣＨ３ ＣＯ。

ＣＨ。

ＣＩ。

Ｒ２ ｉ−Ｃ，Ｈ。

ｉ−Ｃ，Ｈ。

ｉ−Ｃ，Ｈ。

−ＣＪｔ −Ｃ３Ｈ７ −Ｃ３Ｈ７ Ｈｆｆ Ｃ８゜ Ｃ８゜ Ｃ８゜ ＣＩ。

ＣＨ。

ＣＨ。

ｌｈ ＣＨ３ ＣＨ３ ＣＨ３ ｉ−Ｃ４Ｈ＊ １−ＣＪ＊ −ＣＪｖ ｎ−ＣｓＨ＋＋ Ｃ５Ｈ目−３ Ｃ５ＨＩ＋−’ Ｃ，Ｈ。

−Ｃ３Ｈ７ ｐｓ ｎ−Ｃ３１１７ ｎ−Ｃ，Ｈ。

ｎ−Ｃ＝Ｈｔ −Ｃ３Ｈ７ ｉ−Ｃ，Ｈｌ ｉ−Ｃ，Ｈ。

−Ｃ３Ｈ７ −ＣｓＨ７ −Ｃ３Ｈ７ ｉ−ＣａＨ＊ −ＣＪｑ ｎ−ＣＳＨｌ。

ｎ−Ｃ５）ｌｌ　＋ Ｃ３Ｈ１１−” ＣＪｌｌ−” Ｊｓ Ｃ２Ｈ。

ｎ　−Ｃ４Ｈｑ ｎ−Ｃ＝Ｈｔ −Ｃｄｌｑ ｓ−Ｃ，Ｈ。

Ｃ３ＨＩ＋−” ｉ−Ｃ：＋Ｈｔ −Ｃ４Ｈｇ ｎ−Ｃ，Ｈｇ −ＣａＨｑ ｓ−Ｃ，Ｈ。

ＣＨ。

ｌｈ ＣＨ３ ＣＨ３ ＣＨ。

ＣＨ３ Ｃ，ＨＳ ｚＨｓ ２Ｈ５ ｚＨｓ ｚｎｓ ｚｎｓ Ｊｓ ｔＨｓ ｚＨｓ Ｃ，ＨＳ Ｃ茸Ｈａ Ｊｓ ＣＨ３ ｚｏｓ ｚｎｓ Ｃ，Ｈ。

ａｎｓ Ｃ，ＨＳ ｚＨｓ Ｊｓ ＣｔＯ。

Ｃ２１（５ ２Ｈ５ Ｃ２ＩＩ　Ｓ Ｃ，Ｈ。

−ＣＪｔ −ＣＪｔ ｎ　−Ｃ３ＩＩ　。

−ＣＪｔ −Ｃ３Ｈ７ −ＣｓＬ ｚＨｓ ｃ、ｎ。

ｚＨｓ ２Ｈ８ Ｃ，）Ｉ。

ｎ−Ｃ３Ｈ。

−ＣＪ７ ｎ　−Ｃ、ｌｌ　。

ｎ　−Ｃ、ｔｌ　７ ｉ−Ｃ，Ｒ７ ｉ−ＣＪ？ −Ｃ３Ｈ７ Ｃ２Ｈ３ Ｃ、Ｈ。

ｚＨｓ −Ｃ３Ｈｔ −Ｃ３Ｈ７ −ＣｓＬｒ ｚＨｓ ｉ−Ｃｄ（７ ｎ−（、ｌＩｑ −ＣＪｗ ｎ−Ｃ５Ｈ，。

ｎ−Ｃ，Ｒ７ ｉ−Ｃ３１１゜ １−ＣＪｌｌ ｓ−Ｃ，ｌｌ。

−Ｃ３Ｈ７ ｎ−Ｃ，Ｈ。

−ＣＪｑ Ｃｚ　Ｉｔ　ｓ −ＣＪｔ ｉ　−Ｃ４ＩＩ　。

ｎ　−Ｃ３Ｈ？ −Ｃ３Ｈ７ ＣｔＨ。

Ｃ，ＨＳ ｚｎｓ Ｃ，Ｈ。

Ｃｚ　Ｈｓ Ｃ、Ｈ。

ｔＨｓ ＣｔＨ３ Ｃ，Ｈ。

ｚＨｓ Ｃ，Ｏ。

２Ｈ５ Ｊｓ ｚＨｓ ｚＨｓ ＣｔＨ５ ｚｎｓ ｚＨｓ 手続補正書 −ＣＪｔ −ＣＪｙ ｉ　−Ｃ：Ｉ　Ｈ−ｒ −ＣＪ７ −ＣＪｙ −Ｃ３Ｈ７ ｎ−Ｃ３ＦＩ７ Ｃ，Ｈ。

ｚｕｓ ＣｔＨ５ −Ｃｄｂ ｉ−Ｃ，Ｈ。

ｎ−Ｃ３Ｈ１１ ｔ、ｚＨｓ −ＣＪｔ ｎ−Ｃ，Ｈｌ ｉ−Ｃ，Ｈ。

−Ｃ３Ｈ７ Ｊｓ Ｊｓ ｔｎｓ Ｃ，ＨＳ ｔＨｓ Ｃ，Ｈ。

平成２年１月１２日 特許庁長官　吉　１）文　毅　殿 １、事件の表示 平成１年特許願第３０４９５８号 ２、発明の名称 モノアゾ染料、その製造方法及びその使用方法３、補正
をする者 事件との関係　　出願人

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中Ｒ＾２はＣ−原子数１〜３のアルキル基、Ｒ＾２
   及びＲ＾３は相互に無関係にＣ−原子数２〜５のアルキ
   ル基、 Ｒ＾４はメチル−又はエチル基を示す。） なるモノアゾ染料。 ２）Ｒ＾１はメチル−又はエチル基を示す請求項１記載
   のモノアゾ染料。 ３）Ｒ＾２及び（又は）Ｒ＾３は相互に無関係にＣ−原
   子数２〜４のアルキル基を示す請求項１又は２記載のモ
   ノアゾ染料。 ４）Ｒ＾２及び（又は）Ｒ＾３はｎ−プロピル−、ｔ−
   プロピル−、ｎ−ブチル−、ｉ−ブチル−又はｓ−ブチ
   ル基を示す請求項１ないし３のいずれかに記載したモノ
   アゾ染料。５）Ｒ＾１はエチル基、Ｒ＾２及び（又は）
   Ｒ＾３はエチル基を示す請求項１ないし３のいずれかに
   記載したモノアゾ染料。 ６）Ｒ＾４メチル基を示す請求項１ないし５のいずれか
   に記載したモノアゾ染料。 ７）Ｒ＾２及びＲ＾３は同一である請求項１ないし６の
   いずれかに記載したモノアゾ染料。 ８）残基Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＲ＾３中のＣ−原子の合計
   は５〜１１、好ましくは６〜１０である請求項１ないし
   ７のいずれかに記載したモノアゾ染料。 ９）請求項１記載のアゾ染料２又は数種から成る混合物
   。 １０）一般式（Ｖ） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ） （式中Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３及びＲ＾４は請求項１に
   記載した意味を有し、Ｈａｌはハロゲン原子を示す、）
   なるアゾ染料を公知方法で求核試剤としてＣＮ＾−を用
   いて求核置換反応に委ねる又は一般式（VIII）▲数式、
   化学式、表等があります▼（VIII） （式中Ｒ＾１及びＲ＾４は請求項１に記載した意味を有
   する。） なる染料を式 Ｘ−ＣＯＲ＾２又はＸ−ＣＯＲ＾３ （式中Ｘは結合電子対の所持下に離脱しうる基、Ｒ＾２
   又はＲ＾３は上述の意味を有する。）なるアシル化剤で
   アシル化することを特徴とする請求項１記載の一般式（
   I ）なるアゾ染料を製造する方法。 １１）一般式（ I ）なる染料１又は数種から成る混合
   物の製造に一般式（Ｖ）又は（VIII）なる染料２又は数
   種を出発化合物として使用する請求項１０記載の方法。 １２）請求項１記載のアゾ染料又はその混合物を疎水性
   繊維の染色又は捺染に使用する方法。