JPH02185564A - アロイ樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は熱安定性及び成形品の表面劣化の改善されたポ
リフェニレンスルフィド／ポリフェニレンスルフィドケ
トン−アロイ樹脂組成物、詳しくは特定の安定剤を３白
゛することによって成形加工時の熱安定性や、成形品の
表面劣化に伴う接着性の低下が著しく教書されたポリフ
ェニレンスルフィド／ポリフェニレンスルフィドケトン
−アロイ樹脂組成物に関するものである。

［従来の技術及び発明が解決しようとする課題］ポリフ
ェニレンスルフィド樹脂（以下ＰＰＳと略）−（Ｑ−８
Ｙｎはガラス転移点８８℃、結晶融点２８１℃という物
性を持ち、耐熱性、難燃性、耐薬品性に優れ、かつ熱可
塑性であるため電気・電子、自動車等幅広い分野へ使用
されているエンジニアリングプラスチックの１つである
。

しかし、近年エンジニアリングプラスチックに対する要
求特性は高度化し、例えばハンダ耐熱において使用を制
限される分野も出てきた。

従って１１１１造を変化させたり、共重合等によって双
方の中間の耐熱性の得ようとする試みがなされているが
、原料の入手困難や結晶化度低下の問題を抱えている。

特に共重合においてはその共重合成分が３０％以上とな
ると結晶化度が低下し、結晶性ポリマーの特性を生かす
ことが出来ない。

このようにＰＰＳの持つ優れた特性を失わず、かつガラ
ス転移点、結晶融点を高めて耐熱性を改善した樹脂の開
発が望まれていた。本発明者らは先にＰＰＳに耐熱性の
高いポリフェニレンスルフを溶融混合し、アロイとする
ことにより第３成分を入れることなく容易にＰＰＳの耐
熱性の向上が＋＋７能であることを見い出した。しかし
、ＰＰ５Ｋの品い結晶融点３５２℃により、溶融混練温
度が薗＜、アロイの製造及び加工にあたってはその熱安
定性、特に溶融時、架橋反応による粘度変化が大きな問
題となる。

これまで一般にポリアリーレンスルフィド樹脂の熱安定
性を向上させるために、チオールを添加する方法（米国
特許箱３　’−１８６９５０号）、ヒドロキシ置換アミ
ンを添加する方法（米国特許第３４０８３４２号）、有
機ホスフィン酸、ジオクチルホスファイト等を添加する
方法（特開昭４７１２’−３５号公報）、最近では米国
特許第４４１２０６２号や特開昭６３−１５９４７０号
公報に示されているようなｌＱ状リン化合物を添加する
ことが提案されてきた。

しかし、いずれの方法もＰＰＳにおいてその効果が顕著
に現れたものであり３５０℃以上の高い加工温度を必要
とするＰ　Ｐ　Ｓ　、／　Ｐ　Ｐ　Ｓ　Ｋアロイの製造
にそのまま適用することは好ましくない。安定剤の高温
における分解によって、その効果が減衰しコンパウド・
成形時に溶融流れの変化を生じたり、また分解ガスが原
因となり成形品の機械強度の低下、インサート成形品に
おける金属腐食を促進するなどの欠点を有していた。

またアニールにより成形品の結晶化度を向上させる事が
しばしばあるが、この際表面の劣化が起こり樹脂の接若
性低下の原因となっている。

［課題を解決するための手段］ 本発明者は前記目的を達成するために検討を重ねた結果
、加熱重量減の少ないＰＰＳ及びＰＰ５Ｋに優れた耐熱
性をＨする特定の安定剤を特定の割合で配合してなる組
成物は、これまでポリアリレンスルフィドで有効とされ
ていた安定剤を配合した場合よりも成形加工時に良好な
熱安定性を示し、それに加えて成形後のアニール処理な
どの熱処理における成形品の表面劣化を抑制できること
を見い出し本発明に至ったものである。

即ち、本発明は下記（ａ）及び（ｂ） （ａ）式　　−（Ｑ−８Ｌ で示される繰り返し１１１位を７０％以上含有し、ガラ
ス転移点Ｔ　ｇ　１　、結晶融点Ｔｍｌであり、３５０
℃で２時間加熱したときの重量減が０，５ｗｔ％未満で
あるポリフェニレンスルフィド樹脂１〜７０重量部 （ｂ）式　　　Ｏ 【さＣイ３−　ｓ升 で示される繰り返し単位を７０％以上含有し、ガラス転
移点Ｔｇ２．結晶融点Ｔｍ２であり、３５０℃で２時間
加熱したときの重量減が０．５ｗｔ％未満であるポリフ
ェニレンスルフィドケトン樹脂３０〜９９重量部 からなる、ガラス転移点Ｔｇ　（Ｔｇｌ＜Ｔｇ＜Ｔｇ２
）及び結晶融点Ｔｍ（Ｔｍｌ＜Ｔｍ＜Ｔｍ２）を持つよ
うなポリフェニレンスルフィド／ボリフェニレンスルフ
ィドケトンーアロイ１００重量部に対し、熱天秤（空気
中、１０℃／分昇温）による１０％重量減温度が３５０
℃以上であるような安定剤を０．０１〜５重量部の割合
で添加してなることを特徴とするポリフェニレンスルフ
ィド／ポリフェニレンスルフィドケトンアロイ樹脂組成
物を提供することにある。

本発明で使用されるＰＰＳは固体であり、少な（とも１
．５０℃の結晶…１点を有する。これは構造式　（Ｑ−
８＋−で示される繰返し単位を７０モル％以上、より好
ましくは９０％以上含むものが好ましい。

このポリマーの具体的製造方法の代表例としてはハロゲ
ン置換芳香族化合物と硫化アルカリとの反応（例えば米
国特許第２５１３１８８、特公昭４４−２７６７１号公
報又は特公昭４５−３３６８号公報）により得られる。

また線状で比較的高分子量の製造法としては例えば特公
昭５２−１２２４０５号公報に記載の方法によって得ら
れる。

また前記特公昭４５−３３６８号公報記載の方法によっ
て得られた重合体は酸素雰囲気下において加熱、又は過
酸化物等を添加し加熱することにより重合度を上げるこ
とが可能である。

重合反応によって得られたＰＰＳは公知の回収法を用い
ることができ、例えば減圧蒸溜、フラッシュ法や水ある
いは０機溶剤による再沈澱、あるいはスラリーを濾過す
ることにより単離され、水や有機溶媒により洗浄後乾燥
する。

また、ＰＰＳはその繰返し単位の３０モル％未満好まし
くは１０モル％未満の共重合成分としてメタ結合（−Ｏ
−３−）　、オルト結合ｑ≦Ｓ−）、エチル結合（−Ｑ
−０−Ｑ−３−）　、スルホン結合ニトロ基、フェニル
基、アルコキシ基、アミノ基、シアノ基、カルボン酸基
、またはカルボン酸の金べ）°− 属塩を示す）、３官能結合（）を含 有していても、本発明の主旨を逸脱しない範囲であれば
構わない。ＰＰＳの溶融粘度はＰＰ５Ｋとの混練及び複
合材料の製造が可能であれば特に制限ないが、通常１０
〜１０，０００Ｐｏ　ｉ　ｓ　ｅ（３００℃）のものが
使用される。

本発明で使用されるＰＰ５Ｋも固体であり、少なくとも
１５０℃の結晶融点、好ましくはＰＰＳ示される繰返し
単位を７０モル％以上、より好ましくは９０９６以上含
むものが好ましい。

このポリマーはＰＰＳ同様、ハロゲン置換芳香族化合物
と硫化アルカリとの反応［例えばインディアン　ジャー
ナル　オブ　ケミストリー、２１゜５０１　　（１９８
２）］により製造することができる。また米国特許４７
１６２１２号公報記載によれば、得られた重合体は酸素
雰囲気下において加熱することにより重合度を上げるこ
とが可能である。

重合反応によって得られたＰＰＳは公知の回収法を用い
ることができ、例えば減圧蒸溜、フラッシュ法や水ある
いは有機溶剤による再沈澱、あるいはスラリーを濾過す
ることにより単離され、水や有機溶媒により洗浄後乾燥
する。

また、Ｐ　Ｐ　Ｓ　Ｋもその繰返し単位の３０モル％未
満好ましくは１０モル％未満の共重合成分としア２、う
結合（−Ｑ−８−）　、□１合（−Ｃ１−ｓ−＞　、オ
ル−・結合（Ｑ−３−＞　、エーテル結合（−Ｑ−〇−
Ｑ−８）、スルホン結合（イ◇−８Ｏ３ｂ−８−）　、
ビフェニル結合（−ＣＨ２−ｓ−）　、置換フェニルス
ルフィド結合（（γ−−、、でＲはアルキル基、ニトロ
基、フェニル基、アルコキシ基、アミノ基、シアノ基、
カルボン酸基、またはカルボン酸の金属塩を示す）、３
官能結Ｇ（（Ｉｌｌ”）を含有していても、本発明の主
旨を逸脱しない範囲であれば構わない。Ｐ　Ｐ　Ｓ　Ｋ
の溶融粘度はＰＰＳとの混練及び複合材料の製造が可能
であれば特に制限ないが、通常１０〜１０，０００Ｐｏ
ｉｓｅ　（３７０℃）のものが使用される。本発明で使
用されるｐｐｓ及びＰ　Ｐ　Ｓ　Ｋは３５０℃で２時間
加熱したときの重量減か０．５ｗｔ９６未満である。加
熱重量減か０．５ｗｔ％以上であるようなオリゴマ及び
不純物が多いＰ　Ｐ　Ｓ　Ｋを使用した場合、分解発生
ガスによる機械強度の低下及び腐蝕や成形加コニ時にお
ける溶融流れの急激な変化を誘発する。

本来、重合後未処理のＰＰＳ及びＰＰ５Ｋの加熱重量減
がＱ、５ｗｔ９６未満であるものが好ましいが、０．５
ｗｔ％以上であるものであっても有機溶媒による洗浄や
熱処理による架橋などの後処理によって重量減がＱ、５
ｗｔ％未満としたものを使用することができる。

アロイは公知の種々の方法で製造可能である。

原料の樹脂は乾燥粉体のまま予めタンブラ−又はヘンシ
ルミキサーのような混合機で均一に混合したり、あるい
はこれをさらに熱処理によって硬化を行ったものを用い
る。この様に調製した乾燥粉体またはペレットをブレン
グー等において混合しついで使用する樹脂が融解するで
あろうような条件下に、押出し機またはその他の好適な
混融装置中において更に混合することによるような慣用
方法によって製造する。

またその組成比は、ＰＰ５Ｉ〜７０重量部に対してＰ　
Ｐ　Ｓ　Ｋ　３０〜９９重量部の量において組合わせる
。

このように製造した組成物のガラス転移点Ｔｇ。

結晶化温度Ｔｃ、結晶融点ＴｍはｐｐｓとｐｐｓＫとの
中間に位置する。

本発明のＰ　Ｐ　Ｓ　／　Ｐ　Ｐ　Ｓ　Ｋアロイ樹脂組
成物は前記Ｐ　Ｐ　Ｓ　／　Ｐ　Ｐ　Ｓ　Ｋアロイ樹脂
１００重量部に対し、熱天秤（空気中、１０℃／分昇温
）による１０％重量減温度が３５０℃以上であるような
安定剤を０．０１〜５重量部の割合で添加してなるもの
である。

このような安定剤としては例えば特開昭６２−４５６５
８に例示されているような次式（式中Ｒ１は炭素原子数
４〜８の第３級アルキル基、Ｒ２は炭素原子数］〜５の
アルキル基またはアルコキシ基を示し、Ｒ１及びＲ４は
各々独立して水素原子又は炭素原子数１〜５のアルキル
基ま１　ま たはアルコキシ基を示し、Ｒ５，Ｒ６、Ｒ７。

Ｒｓ　、　Ｒ９、Ｒｔｏは各々独立して水素原子又は炭
素原子数１〜５のアルキル基を示す。ｎは２以上で平均
して７５以下）で示されるフェノール系安定剤が挙げら
れる。

アルキル基としては、例えばメチル、エチル、プロピル
、イソプロピル、ブチル、アミル、ペンチル、ヘキシル
、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、
ドデシル、トリデシル、テトラデシル等が挙げられ、ア
ルコキシ基はこれらのアルキル＾（からのアルコキシ基
及びアラルキルオキシ基が挙げられる。

その具体例としては次式アデカ・アーガス化学■製Ｓａ
ｍｐ　ｌ　ｅ　ｒＡｏ−２２０ＪＣＲ３（３Ｒ３ （重量３１′均分〕−量　１６００〜２１００）が挙げ
られる。

前記安定剤の前記ＰＰＳ／’ＰＰ５Ｋアロイ樹脂に対す
る添加量は、Ｐ　Ｐ　Ｓ　／　Ｐ　Ｐ　Ｓ　Ｋアロイ樹
脂１００重量部に対し、通常、０，０１〜５重量部であ
り、好ましくは０．０５〜２重量部である。

この添加量が０．０１重量部未満の場合には、溶融時の
安定化が十分でないことがあり、一方、５重量部を越え
る場合には機械的特性や、成形性が悪化することがある
。

その他、本発明の組成物にはその効果を増大さぜるため
通常安定剤として公知であるフェノール系安定剤、有機
ホスファイト化合物、ヒンダードアミン系安定剤を添加
することができる。

以上のようにして得られた熱安定性のよいＰＰＳ　／　
Ｐ　Ｐ　Ｓ　Ｋアロイ樹脂は、必要に応じてガラス繊維
、炭素繊維、アルミナ繊維等のセラミック繊維、アラミ
ド繊維、全芳容族ポリエステル繊維、金属繊維、チタン
酸カリウムウィスカー等の補強用光てん剤や炭酸カルシ
ウム、マイカ、タルク、シリカ、硫酸バリウム、硫酸カ
ルシウム、カオリン、クレー、パイロフェライト、ベン
トナイトセリサイト、ゼオライト、ネファリンシナイト
、アタパルジャイト、ウオラストナイト ト、ケイ酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ドロマイト
、三酸化アンチモン、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化マグ
ネシウム、酸化鉄、二硫化モリブデン、黒鉛、石こう、
ガラスピーズ、ガラスパウダ、ガラスバルーン、石英、
石英ガラス等の無機光ＪＪｔ剤や有機、無機顔料を配合
することもできる。

また、力香族ヒドロキシ誘導体などの離型剤、シラン系
、チタネート系のカップリング剤、滑剤、耐候性安定剤
、結晶核剤、発泡剤、防錆剤、イオントラップ剤、難燃
剤、難燃助剤等を必要に応じて添加してもよい。

さらに必要に応じて、ポリエチレン、ポリブタジェン、
ポリイソプレン、ポリクロロプレン、ポリスチレン、ポ
リブテン、ポリα−メチルスチレン、ポリ酢酸ビニル、
ポリ塩化ビニル、ポリアクリル酸エステル、ポリメタク
リル酸エステル、ポリアクリロニトリル、ナイロン６、
ナイロン６６、ナイロン６］０、ナイロン１２、ナイロ
ン１１、ナイロン４　６　７９のポリアミド、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ボ
リアリレート笠ポリエステル、ポリウレタン、ポリアセ
タール、ポリカーボネ−１・、ポリフェニレンオキシド
、ポリフェニレンスルフィドスルホン、ポリスルホン、
ポリエーテルスルホン、ポリアリルスルホン、ポリエー
テルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリイミド
、ポリアミドイミド、ンリコーン樹脂、フェノキシ樹脂
、フッ素樹脂なとのη１独重合体、ランダムまたはブロ
ック、グラフト共重合体の一種以上を混合して使用する
こともできる。

該添加物は組成物の形成前または形成中に樹脂に添加し
、あるいは組成物の形成後に、延いては組成物を融解す
る際に添加することができる。

前記安定剤をＰ　Ｐ　Ｓ　／　Ｐ　Ｐ　Ｓ　Ｋアロイ樹
脂に添加して本発明組成物を製造する方法としては、公
知の種々の方法で製造可能である。アロイ製造時におい
て原料の樹脂に安定剤を乾燥粉体のまま予めタンブラ−
又はヘンシルミキサーのような混合機で均一に混合し、
ついで使用する樹脂が融解するであろうような条件下に
、押出し機またはその他の好適な混融装置中において更
に混合することによるような慣用方法によって製造する
。また、安定剤を有機溶媒に溶解あるいは、分散させて
添加してもよい。また特開昭５９−２１３７５９に示さ
れているように安定剤を溶媒回収１１．１ｙに添加する
ことにより樹脂の劣化を極力減少させることも可能であ
る。

この発明の方法によって得られたＰＰＳ／ＰＰＳ　Ｋア
ロイ樹脂組成物は通常射出成形によって種々な形状の成
形体として成形されるか、もしくは押出し成形によりパ
イプ、異形押出品やＴダイなどによりフィルム、シート
などにも成形され使用される。

また、本発明における組成物の成形品はアニル処理等の
熱処理を行った際表面の劣化が少なく、例えばアニール
前後で樹脂の接希性の変化が従来に比べて少なくするこ
とができる。

［実施例］ 以ド、本発明を実施例により本発明の実施について更に
詳しく説明するがそれらは本発明の範囲をなんら制限す
るものではない。

溶融粘度は島津製作所製高化式フロテスタ（ダイス；φ
ー１．Ｏｍｍ，Ｌ＝２ｍｍ，　　荷重１　０　ｋ　ｇ　
）を用いて任意の温度でｉｌｌｌＪ定した値である。　
また熱安定性の評価も高化式フロテスターを用いて行っ
た。その具体的な方法としては融点＋３　０　℃におけ
る溶融粘度（ダイス；φ＝０．５ｍ　ｍ　、　　Ｌ　＝
　２　ｍ　ｍ　、荷重；５０ｋｇ）の時間変化（加熱時
間５分及び１５分）を測定した。

ＰＰＳ及びＰ　Ｐ　Ｓ　Ｋの加熱重量減少はオーブンＩ
Ｉ３　５　０°Ｃで２時間加熱したときの重量変化を測
定した。

また、安定剤の熱分解温度の測定は、セイコー化ｒ−　
ＩＬ　ｘ　■製ＴＧ／ＤＴＡ２００を用イテ、１０℃／
分，Ａｉｒ中の条件で行った。

参考例］ 攪拌機を装６；ｊ１する内容積１５．０のオートクレー
ブにＮ−メチル−２−ピロリドン　５０００ｍｌ、硫化
ナトリウム（Ｎａ２　Ｓ　・６０．４ｗｔ％）２６８８
ｇ　（２０，８４モル）を仕込み、撹はんド加熱し、内
温か２０５℃に到達するまで脱水を行った。この際、５
９４ｇの主として水からなる留出液が留去した。次いで
、ｐ−ジクロロベンゼン（３０８０ｇ　　２０．９５モ
ル）とＮ−メチル−２−ピロリドン　２０００ｍ１を添
加し撹はん下２５０℃で３時間反応させた。

反応終了後、室温まで冷却し、遠心分離機でろ過し、ポ
リマーとろ液を分離した。

ポリマーは水７ｇとともに１８０℃で洗浄し、遠心分離
機でろ過し、ポリマーと水を分離した。

次に、１．００℃で１晩乾燥し、２１４０ｇのＰｐｓを
得た。（収率９４．４％）　　Ｔｇ　　８７℃、Ｔｍ　
　２７９℃であった。

またこのポリマーの溶融粘度を高化式フロテスター（ダ
イス；φ−０、５ｍ　ｍ　、　　Ｌ　＝　２　ｍ　ｍ　
）を使用し３０　Ｄ　’Ｃ１１０１ｃ　ｇ荷重で測定し
たところ２５２Ｐｏ　ｉ　ｓ　ｅであった。

また、得られたポリマーの３５０°Ｃ２時間における重
量減少は０．４２ｗｔ％であった。

参考例２ ｐ−ジクロロベンゼンの使用量を３１４２ｇ（２１，３
８モル）とした以外は参考例１と同様に反応を行った。

１１２４ｇ（収率９９％）のＰＰＳを得た。高化式フロ
テスターを用いて測定した溶融粘度（３００°Ｃ）は２
１Ｐｏｉｓｅであった。また、得られたポリマーの３５
０℃２時間における重量減少は０．６３ｗｔ％であった
。

参考例３ 攪拌機を装備する内容積１５ｇのオートクレーブにＮ−
メチル−２−ピロリドン　７０００ｍ１、硫化すトリウ
ム（Ｎ　ａ　２　Ｓ　・６０．４　ｗ　ｔ％）６７８ｇ
　（５，２６モル）、４．４−−ジクロロベンゾフェノ
ン１３２５ｇ　（５，２８モル）を仕込め撹はん下１５
０℃で３時間、さらに２６０℃で３時間反応させた。

１　つ 反応終了後、室温まで冷却し、遠心分離機でろ過し、ポ
リマーとろ液を分離した。

ポリマーは水７ｐとともに１．８０　’Ｃで洗浄し、遠
心分離機でろ過し、ポリマーと水を分離した。

次に、１００℃で１晩乾燥し、１０７５ｇ（収率０６％
）のＰ　Ｐ　Ｓ　Ｋを得た。ＤＳＣの測定より、このポ
リマーの融点は３５０℃、ガラス転移点１３７℃であっ
た。還元粘度は［η］＝０．７６（Ｈ２ＳＯ，ｌ　、０
．５ｇ／ｄ　１，３０’Ｃ）　であった。高化式フロテ
スターを用いてΔＩＩＪ定した溶融粘度（３７０℃）は
２７３２Ｐｏ　ｉ　ｓ　ｅであった。

また、得られたポリマーの３５０　’０２時間における
重量減少は０．２７ｗｔ％であった。

参考例４ ４．４−一ジクロロベンゾフェノンの使用量を１３４６
ｇ　（５，３６モル）とした以外は参考例］と同様に反
応を行った。１１２４ｇ（収率９９％）のＰ　Ｐ　Ｓ　
Ｋを得た。還元粘度は［η］−０、２０（Ｈ２ＳＯ４、
屹５ｇ／ｄｌ、’３０’Ｃ）であった。高化式フロテス
ターを用いて測定した溶融粘度（３７０℃）は３５Ｐｏ
　ｉ　ｓ　ｅであった。

また、得られたポリマーの３５０℃２時間における重量
減少は０．５５ｗｔ％であった。

比較例１ 参考例１，３で得られたＰＰＳ　　７５ｇ、ＰＰＳＫ７
５ｇを東洋精機製ラボプラストミルを用いて３７０℃で
５分間混練した。

この様に溶融加］ニジた樹脂組成物のガラス転移点Ｔｇ
、融点ＴｍをＤＳＣ（昇温速度：１０℃／ｍ１ｎ）で測
定したが、樹脂混合物にもかかわらすＴｇ、Ｔｍとも１
つずつしか観測されなかった。

−Ｔｇは１１５℃、Ｔｍは２９９℃であった。

この組成物の溶融粘度を高化式フロテスター（ダイス：
φ＝０．５ｍｍ、Ｌ＝２ｍｍ）を使用し′３１９℃、１
０．ｌｃｇ荷重で測定したところ］１７４Ｐｏｉｓｅで
あった。

このアロイの加熱時間５分及び１５分における溶融粘度
の時間変化を測定した。その結果を第１表に示す。

実施例］ 比較例１においてアロイを製造する際アデカ・アーガス
化学■製Ｓ　ａｍｐ　ｌ　ｅ　ｒＡｏ−２２０Ｊ（１０
％重皿減少温度３６４℃）を０．３ｗｔ％添加し、加熱
時間５分及び１５分における溶融粘度の時間変化を測定
した。その結果を第１表に示す。

この配合比の組成物（参考例１で得られたＰＰＳ　　１
，０００ｇ、参考例３で得られたＰ　Ｐ　Ｓ　Ｋ１、．
０００ｇ、ＡＯ−２２０１０ｇ）とガラス繊維（チョツ
プドストランド）６００ｇとを混合し、２軸押出し機で
コンパウンドさらに射出成形を行った。この成形品の主
な機械物性は第２表に示した通りである。

名　ビス（２，６−ジーｔ−ブチル−４−メチルフェニ
ル）ペンタエリスリｉ・−ルージ−ホスファ−１１−］
　　＜　１０’３ｏ重量減少温７Ａ　２７４℃）を０．
　３Ｗ　ｉ　Ｏ＋’＋添加し、加熱時間５分及び１５分
における溶ＨＪ：粘度の１１．冒１１１変化を測定した
。その結果を第１表にｌ」＜ず。

比較例′３ 比較例１においてアロイを製造する際アデカ・アーガス
化学■製ＭＡＲＫ　　ＡＯ−６０［化学名テトラキス−
［メチレン−３−（１，５ジーＬ−ブチル−４−−ヒド
ロキシ−フェニル）プロピオネ−１−］メタン］　（１
０％重量減少温度−Ｊ　４１℃）を０．−３ｗｔ％添加
し、加熱時間５分及び１５分における溶ｆｉｌｌ粘度の
Ｈｊｊ間変比変化ｌｌ＋定した。その結果を第１表に示
す。

比較例２ 比較例１においてアロイを製造する際アデカ・アーガス
化学■製ＭＡＲＫ　　ＰＥＰ−３６［化学比較例４ 参考例２，４て？１．Ｉられたｐｐｓ及びＰ　Ｐ　Ｓ　
Ｋを使用した以外は実施例］と同様にｒＡｏ−２２０Ｊ
添加し、溶融粘度の時間変化を；ｌｐ＋定した。その結
果を第１表に示す。

実施例２ 実施例］で得られた成形品を２５０　℃で２時間アニー
ルし、チバガイギー社製２　ｌＩ＆性エポキシ系接着剤
アラルダイＩ−ＡＶＩ　３８／ＨＶ９９８で接イ５し、
１昼夜放置した。アニール前後の接着強さの変化は第３
表に示した通りである。

比較例５ 比較例１における配合比の組成物（参考例１で得られた
ＰＰＳ　　１．．０００ｇ、参考例３で得られたＰＰ５
Ｋ　　１，０００ｇ）とガラス繊維（チョツプドストラ
ンド）６００ｇとを混合し、２輔押出し機でコンパウン
ドさらに射出成形を行った。

この成形品のアニール前後の接着強さの変化を実施例２
と同様の方法でｌ１１１１定した。その結果を第３表に
示す。

［究明の効果］ 以上の説明から明らかなように本発明によれば、木来優
れた耐熱性、難燃性、耐溶剤性、機械的性質を白−する
ポリフェニレンスルフィド／ポリフェニレンスルフィト
ゲトン−アロイの熱安定性を向上させるだけでなく、ア
ニール後の成形品接若性低ドなどの問題か改みてき、よ
り幅広い分野への応用をｉ＋Ｊ能とするすることか期待
され、その工業的価値は高い。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記（ａ）及び（ｂ） （ａ）式▲数式、化学式、表等があります▼ で示される繰り返し単位を７０％以上含有し、ガラス転
   移点Ｔｇ１、結晶融点Ｔｍ１であり、３５０℃で２時間
   加熱したときの重量減が０．５ｗｔ％未満であるポリフ
   ェニレンスルフィド樹脂１〜７０重量部 （ｂ）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される繰り返し単位を７０％以上含有し、ガラス転
   移点Ｔｇ２、結晶融点Ｔｍ２であり、３５０℃で２時間
   加熱したときの重量減が０．５ｗｔ％未満であるポリフ
   ェニレンスルフィドケトン樹脂３０〜９９重量部 からなる、ガラス転移点Ｔｇ（Ｔｇ１＜Ｔｇ＜Ｔｇ２）
   及び結晶融点Ｔｍ（Ｔｍ１＜Ｔｍ＜Ｔｍ２）を持つよう
   なポリフェニレンスルフィド／ポリフェニレンスルフィ
   ドケトン−アロイ１００重量部に対し、熱天秤（空気中
   、１０℃／分昇温）による１０％重量減温度が３５０℃
   以上であるような安定剤を０．０１〜５重量部の割合で
   添加してなることを特徴とするポリフェニレンスルフィ
   ド／ポリフェニレンスルフィドケトン−アロイ樹脂組成
   物。