JPH0218541A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

ハロゲン化銀写真感光材料

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JPH0218541A
JPH0218541A JP16816588A JP16816588A JPH0218541A JP H0218541 A JPH0218541 A JP H0218541A JP 16816588 A JP16816588 A JP 16816588A JP 16816588 A JP16816588 A JP 16816588A JP H0218541 A JPH0218541 A JP H0218541A
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silver
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silver halide
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JP16816588A
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Takeshi Hara
原　健史
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Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00—Photosensitive materials
    • G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
    • G03C1/035—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein characterised by the crystal form or composition, e.g. mixed grain

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関するものであり
、更に詳しくは良好な画質を与えるハロゲン化銀写真感
光材料に関する。
（従来の技術） ハロゲン化銀写真感光材料には、近年ますます感度の向
上と画質の向上とが要求されている。
こうした課題に対し、米国特許第３，９７９２１３号（
以下文献Ａという）、ジャーナル・オブ・フォトグラフ
インク・サイエンス１３巻４８頁（１９６５年）、同２
２巻１７４頁（１９７４年）、同２５巻１９頁（１９７
７年）、同３１巻４１頁（１９８６年）、フォトグラフ
インク・サイエンス・アンド・エンジニアリング、１９
巻３３３頁（１９７５年）、米国特許第４．０３５１８
５号、同第３．８’５０，６３７号、ベリヒテ・デア・
ブンゼン・ゲゼルシャフト・フェア・フィジイカリソシ
ェ・ケミ−１６７巻３５６頁（１９６３年）にみられる
ような内部潜像型ハロゲン化銀乳剤は、色増感時の国有
減感が、表面潜像型乳剤に対し、著しく小さく色増感性
に優れ、また潜像が、乳剤粒子内部に形成されるため、
潜像の保存性が優れていることが示されている。
（発明が解決しようとする課題） しかしながら、これらの内部潜像型乳剤は、潜像形成部
が乳剤粒子内部の０．０１μｍ以上の深い位置に存在す
るため、実用されている黒白・カラーネガ・カラー反転
感光材料の現像液によって現像処理を行っても現像不十
分となり、最適な感度／粒状比を発現しえないものであ
った。
ところが、近年、特願昭６１−３０６０２９号において
、潜像分布が１つの極大値を有し、この極大値の存在す
る位置（モード）が表面がら０．０１μｍ未満の深さに
あり、かつ、粒子表面にも上記極大値の５分の１以上１
倍未満の潜像数を有するように化学増感されている乳剤
を含む感材は、感度・粒状性及び保存性に優れているこ
とが示された。
一方、沃化銀含量の高い（たとえば５モル％以上の）ハ
ロゲン化銀乳剤は感度及び粒状に優れているが、潜像の
保存性が悪く、また、とくにカラー反転感材ではインタ
ーイメージ効果を受けにくいなど、好ましくない傾向が
あり、このような高ヨード乳剤の欠点を補なう技術開発
が切望されていた。
インターイメージ効果については、例えば、ハンソン（
Ｈａｎｓｏｎ）拙著、′ジャーナル・オブ・ジ・オプテ
ィカル・ソサエティ・オブ・アメリカ（Ｊｏｕｒｎａｌ
　ｏｆ　　ｔｈｅ　０ｐｔｉｃａｌ　５ｏｃｉｅｔｙ　
ｏｆ　Ａｍｅｒｉｃａ）”。
第４２巻、第６６３頁〜６６９頁、および、Ａ・ティー
ルズ（Ａ、Ｔｈ１ｅｌｓ）著、′ツアイトシュリフト・
フユル・ヴイッセンシャフトリソヒエ・フォトゲラフィ
ー・フォトフィジーク・ラント・フォトヒエミー（Ｚｅ
ｉｔｓｃｈｒｉｆｔ　ｆｊｉｒ　Ｗｉｓｓｅｎｓｃｈａ
ｆｔｌｉｃｈｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｅ、　Ｐｈｏｔ
ｏｐｈｙｓｉｑｕｅ　ｕｎｄ　Ｐｈｏｔｏ−ｃｈｅｍｉ
ｅ）、第４７巻、第１０６頁〜１）８頁および２４６頁
〜２５５頁に記載されている。
したがって、本発明の目的は、第１に感度及び粒状性に
すぐれるハロゲン化銀感光材料を提供するにある。第２
に保存性及びインターイメージ効果に優れたハロゲン化
銀感光材料を提供するにある。
（課題を解決するための手段） 本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも一層のハロ
ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料にお
いて、該乳剤層に含まれるハロゲン化銀粒子の潜像分布
が該粒子内部に少なくとも１つの極大値を有し、該極大
値の存在位置が表面から０．０１μｍ未満の深さにあり
、かつ、前記粒子の平均沃化銀含量が５モル％以上１５
モル％以下であることを特徴とするハロゲン化銀写真感
光材料により達成される。
ここで潜像分布とは横軸に潜像の粒子表面からの深さ（
Ｘμｍ）、縦軸に潜像数（ｙ）をとるもので、Ｘは Ｓ：ハロゲン化銀乳剤平均粒子径（μｍ）Ａｇｌ’：未
露光の乳剤塗布試料に下記の処理を行った後の残存銀量 Ａｇｏ：処理前の塗布銀量 であり、またｙは１／１００秒間白色露光を行った後、
下記の処理を行ったとき被り＋０．２の濃度を与える露
光量の逆数としたものである。上記潜像分布を求める際
の処理条件は Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノール硫酸塩２、５ｇ Ｌ−アスコルビン酸ナトリウム　　　１０ｇメタ硼酸ナ
トリウム　　　　　　　　３５ｇ臭化カリウム　　　　
　　　　　　　　　１ｇ水を加えて　　　　　　１）　
（ｐＨ９，６）なる処理液に無水亜硫酸ナトリウムを０
〜１０ｇ／Ｉ２添加し２５℃で５分間処理するものであ
る。
ここで無水亜硫酸ナトリウムの量を０〜１０ｇ／ｌまで
変化させることにより、処理中に現像されるハロゲン化
銀粒子中の潜像の表面からの深さが変化し、深さ方向の
潜像数の変化を知ることかできる。
以下に本発明の内容を詳細に説明する。
内部潜像型乳剤を黒白、カラーネガあるいはカラー反転
感光材料に対して実用されている現像液によって現像処
理を行ない、最適な感度を発現させるためには、乳剤の
粒子形成条件を制御し、潜像分布の極大値が存在する位
置（深さ）と、表面感度と内部感度の比率の両方をコン
トロールする必要がある。そのようにして最適化された
内部潜像型乳剤は等粒子サイズの表面潜像型乳剤に比べ
、ブルー感度、及び色増感性に優れるばかりではなく、
潜像保存性も良く、又、重層感光材料に用いれば良好な
インターイメージ効果を受けることが明らかとなった。
特に高沃化銀含有乳剤では、その乳剤を含む層に対し、
他の層が現像されて放出される沃素イオンが拡散しても
、その沃素イオンによる現像抑制が小さくなり、インタ
ーイメージ効果が弱くなる傾向にあるが、本発明の内部
潜像型乳剤を用いると、大きなインターイメージ効果を
受けることが可能となる。
上記実用的な処理液とは、表面潜像のみを現像するよう
にして意図してハロゲン化銀溶剤を除いた現像液や内部
潜像を現像するように意図して多量のハロゲン化Ｉ！溶
剤を含んだ現像液ではない。
前者の現像液では本発明の内部潜像型乳剤の感度を最適
に発現させることは出来ず、また後者の場合、処理中に
ハロゲン化銀の溶解が進みすぎたり、伝染現像によって
粒状を悪化させる。具体的には、現像液中にハロゲン化
銀溶剤として１００■以下のヨウ化カリウムもしくは１
００　ｇ／ｌ以下の亜硫酸ナトリウムか亜硫酸カリウム
を含むことが好ましい。この他、現像液中のハロゲン化
銀溶剤としてチオシアン酸カリウムなどを用いることが
できる。
本発明の乳剤は当業界においてよく知られた方法で色増
感を施すことができる。増感色素の量はマイナスブルー
感度の最高を得る量とすべきものであるが、この量は表
面潜像型乳剤において最高のマイナスブルー感度を得る
量と同程度のものであり、その量より甚だしく多量に色
素を添加することは粒子の現像を抑制するため好ましく
ない。
本発明の乳剤は色増感を施さない状態で使用することも
できる。この場合、文献Ａに記載された色増感効果は期
待できないが、インターイメージ効果、保存性の向上が
見られる。
本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤には、沃化銀
含量５モル％以上１５モル％以下の沃臭化銀もしくは沃
塩臭化銀が用いられる。好ましくは５モル％以上１０モ
ル％以下の沃化銀を含む沃臭化銀もしくは沃塩臭化銀で
ある。
粒子内の沃化銀分布の極大値は１つであっても複数であ
っても良い。また極大値における沃化銀含率は粒子全体
の平均沃化銀含率の２倍以上が好ましく、４倍以上がよ
り好ましく、沃化銀そのものであることが最も好ましい
。上記極大値の位置は内部の化学増感部以下であればど
こにあっても良い。極大値に至る沃化銀組成の変化勾配
は太きい程好ましく、極端な場合、エピタキシャル接合
を有していても良い。
沃化銀分布の極大値を形成する部位以外の結晶構造は−
様なものでも、異質なハロゲン組成からなる物でもよく
、層状構造をなしていてもよい。
これらの乳剤粒子は、英国特許第１，０２７，１４６号
、米国特許第３，５０５，０６８号、同４４４４．８７
７号および特願昭５Ｌ−２４８４６９号等に開示されて
いる。
また、本発明の粒子自体がエピタキシャル接合によって
組成の異なるハロゲン化銀と接合されていてもよく、ま
た例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化
合物と接合されてもよい。
これらの乳剤粒子は、米国特許第４．０９４，６８４号
、同４，１４２，９００号、同４，４５９゜３５３号、
英国特許第２，０３８，７９２号、米国特許第４，３４
９，６２２号、同４，３９５゜４７８号、同４，４３３
，５０１号、同４．４６３．０８７号、同３，６５６，
９６２号、同３゜８５２．０６７号、特開昭５９−１６
２５４０号等に開示されている。
ハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のよう
な規則的な結晶体を有するいわゆるレギュラー粒子でも
よく、また平板状球状などのような変則的な結晶形を持
つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つものあるいはそれ
らの複合形でもよいが、レギュラー粒子が潜像分布をコ
ントロールする上で好ましい。また種々の結晶形の混合
物を用いてもよい。
アスペクト比が５以上であるような平板状粒子も本発明
に好ましく用いられる。
ハロゲン化銀の粒径は、約０．１ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至る迄の大サイズ
粒子でもよく、また狭い分布を有。
する単分散乳剤でも、あるいは広い分布を有する乳剤で
もよいが、単分散乳剤が粒状性を良化する上で好ましい
。
単分散乳剤としては、その少なくとも９５重量％が平均
粒子直径の±４０％以内にあるような乳剤が代表的であ
る。平均粒子直径は０．０５〜３ミクロンであり、少な
くとも９５重量％または（粒子数）で少なくとも９５％
のハロゲン化銀粒子を平均粒子直径±２０％の範囲内と
したような乳剤を本発明で使用できる。このような乳剤
の製造方法は米国特許第３，５７４．６２８号、同第３
．６５５，３９４号及び英国特許箱１，４１３゜７４８
号に記載されている。また特開昭４８−８６００号、同
５１−３９０２７号、同５１−８３０９７号、同５３−
１３７１３３号、同５４−４８５２１号、同５４−９９
４１９号、同５８−３７６３５号、同５８−４９９３８
号などに記載されたような単分散乳剤も本発明で好まし
く使用できる。
内部潜像型乳剤を調製する方法は米国特許第３９７９．
２１３号、同３，９６６．４７６号、同３　２０６．３
１３号、同３，９１７．４８５号、特公昭４３−２９４
０５号、特公昭４５−１３２５９号等に記載された方法
を利用することができるが、いずれの方法においても、
本発明の実用的な処理液で最適な感度／粒状比をもつ乳
剤とするためには、化学増感の方法や化学増感後に沈澱
させるハロゲン化銀の量、沈澱の条件を調製しなければ
ならない。
具体的には米国特許第３，９７９，２１３号では表面が
化学増感された乳剤粒子上にコントロールダブルジェッ
ト法によって再びハロゲン化銀を沈澱させる方法によっ
て内部潜像型乳剤が調製されている。この特許中で実施
されている量のハロゲン化銀を粒子上に沈澱してしまう
と、実用的な処理液では現像不十分となり、感度及び粒
状が悪化してしまう。このため、化学増感後に沈澱させ
るハロゲン化銀の量は米国特許第３，９７９．２１３号
で実施されているものよりも少なくなければならない。
また米国特許第３，９６６．４７６号でもコントロール
ダブルジェット法により化学増感後の乳剤粒子以上にハ
ロゲン化銀を沈澱させる方法が実施されている。しかし
ながら、化学増感後ハロゲン化銀をこの特許で実施され
ているような方法によって沈澱させると感光核を粒子内
部に埋めこむことはできない。したがって、上記特許で
実施された乳剤は、表面現像によっても元の表面を化学
増感された乳剤よりも、少なくとも０．０２ｊｌ！ｏｇ
Ｅ以上感度が上昇することになる。このため、本発明の
内部潜像型乳剤とするためには、化学増感後に沈澱させ
るハロゲン化銀の量は米国特許第３９６６．４７６号で
実施されているものよりも多くしたり沈澱条件（例えば
沈澱中のハロゲン化銀の溶解度や可溶性根塩と可溶性ハ
ロゲン塩を添加する速度）を制御することが必要である
。
本発明の平板粒子の製造時に、粒子成長を速める為に、
添加する銀塩溶液（例えばＡｇＮＯ３水溶液）とハロゲ
ン化物溶液（例えばＫＢｒ水溶液）の添加速度、添加量
、添加濃度を上昇させる方法が好ましく用いられる。
これらの方法に関しては例えば英国特許箱１３３５．９
２５号、米国特許第３，６７２，９００号、同第３，６
５０，７５７号、同第４，２４２．４４５号、特開昭５
５−１４２３２９号、同５５−１５８１２４号等の記載
を参考にすることが出来る。
種々の化合物をハロゲン化銀沈殿生成過程で存在せしめ
ることによってハロゲン化銀粒子の性質をコントロール
できる。そのような化合物は反応器中に最初に存在せし
めてもよいし、また常法に従って１もしくは２以上の塩
を加えると共に添加することもできる。米国特許第２，
４４８．０６０号、同２，６２８，１６７号、同３．７
３７３１３号、同３，７７２，０３１号、並びにリサー
チ・ディスクロージャー、１３４巻、１９７５年６月、
１３４５２に記載されるように銅、イリジウム、鉛、ビ
スマス、カドミウム、亜鉛（硫黄、セレン及びテルルな
どのカルコゲン化合物）、金および第■属貴金属の化合
物のような化合物をハロゲン化銀沈殿生成過程で存在せ
しめることによってハロゲン化銀の特性をコントロール
できる。
特公昭５Ｂ−１４１０号、モイザー（とｏｉｓａｒ）ら
著、ジャーナル・オブ・フォトグラフインク・サイエン
ス、２５巻、１９７７．１９〜２７頁に記載されるよう
にハロゲン化銀乳剤は沈殿生成過程において粒子の内部
を還元増感することができる。
化学的増感は、ジェームス（Ｔ、　ｌ、　Ｊａｍｅｓ）
著、ザ・セオリー・オブ・フォトグラフィック・プロセ
ス、第４版、マクミラン社刊、１９７７年（Ｔ。
Ｈ，Ｊａｍｅｓ、　Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　Ｔｈ
ｅ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓ、　４ｔ
ｈ　ｅｄ、　Ｍａｃｍｉｌｌａｎ、　　１９７７）　６
１〜７６頁に記載されるように活性ゼラチンを用いて行
うことができるし、またリサーチ・ディスクロージャー
１２０巻、１９７４年４月、１２００８；リサーチ・デ
ィスクロージャー、３４巻、１９７５年６月、１３４．
５２、米国特許第２，６４２゜３６１号、同３，２９７
．４４６号、同３，７７２．０３１号、同３，８５７，
７１）号、同３９０１．７１４号、同４，２６６．０１
８号、および同３，９０４．４１５号、並びに英国特許
箱１　３１５．７５５号に記載されるようにＩ）Ａｇ５
〜１０、ｐＨ５〜８および温度３０〜８０°Ｃにおいて
硫黄、セレン、テルル、金、白金、パラジウム、イリジ
ウムまたはこれら増感剤の複数の組合せを用いて行うこ
とができる。化学増感は最適には、金化合物とチオシア
ネート化合物の存在下に、また米国特許第３，８５７，
７１）号、同４２６６．０．１８号および同４，０５４
，４５７号に記載される硫黄含有化合物もしくはハイポ
、チオ尿素系化合物、ロダニン系化合物などの硫黄含有
化合物の存在下に行う。化学増感助剤の存在下に化学増
感することもできる。用いられる化学増感助剤には、ア
ザインデン、アザピリダジン、アザピリミジンのごとき
、化学増感の過程でカブリを抑制し且つ感度を増大する
ものとして知られた化合物が用いられる。化学増感助剤
改質剤の例は、米国特許第２．１３１．０３８号、同３
．４１）９１４号、同３，５５４，７５７号、特開昭５
８１２６５２６号および前述ダフイン著「写真乳剤化学
」、１３８〜１４３頁に記載されている。
化学増感に加えて、または代替して、米国特許第３．８
９１，４４６号および同３，９８４，２４９号に記載さ
れるように、例えば水素を用いて還元増感することがで
きるし、米国特許第２，５１８６９８号、同２，７４３
，１８２号および同２．７４３，１８３号に記載される
ように塩化第一錫、二酸化チオウレア、ポリアミンおよ
びのような還元剤を用いて、または低ｐＡｇ　（例えば
５未満）および／または高ｐＨ（例えば８より大）処理
によって還元増感することができる。また米国特許第３
，９１７，４８５号および同３，９６６．４７６号に記
載される化学増感法で色増感性を向上することもできる
。
上記工程により得られる本発明の乳剤は、その粒子内潜
像分布が該粒子内部に少なくとも１つの極大値を有し、
上記極大値の存在位置が粒子表面から０．０１μｍ未満
にあり、好ましくは０．００８μｍ以内にある。
また、粒子表面領域の潜像数は上記極大値の５分の１以
上、１倍未満であることが好ましい。
本発明の乳剤は、同一乳剤層中で複数混合して用いるこ
とができ、また通常のいわゆる１表面潜像型乳剤」と併
用することができる。また本発明の乳剤と、上記の通常
の乳剤とを同−感色性又は異なる感色性を有する乳剤層
間で各々単独で用いることもできる。
本発明に使用する通常のハロゲン化銀写真乳剤は、公知
の方法で製造でき、例えばリサーチ・ディスクロージャ
ー、１７６巻、１Ｉｋ１）７６４３　　（１９７８年１
２月）、２２〜２３頁、“■、乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉ
ｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ　Ｔｙｐｅｓ）
　　”および同１８７巻、Ｎ１）１８７１６　（１９７
９年１）月）、６４８真に記載の方法に従うことができ
る。
物理熟成前後の乳剤から可溶性根塩を除去するためには
、ヌーデル水洗、フロキュレーション沈降法または限外
漏過法などに従う。
本発明で使用する乳剤の化学熟成および分光増感で使用
される添加剤は前述のリサーチ・ディスクロージャー階
１７６４３　（１９７８年１２月）および同尚１８７１
６　（１９７９年１）月）に記載されており、その該当
個所を後掲の表にまとめた。
本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後掲
の表に記載個所を示した。
添加剤種類　　　ＲＩ）１７６４３　　　ＲＤ１８７１
６１　化学増感剤　２３頁　６４８頁右欄２感度上ｙ剤
　　　　　同上 ４　　増　　　白　　　剤　　　２４頁右欄 ８　色素画像安定剤　　２５頁 ９　硬　　膜　　剤　　２６頁　　６５１頁左欄１０　
バインダー　２６頁　　　同上 １）　　可塑剤、潤滑剤　　２７頁　　６５０頁右欄本
発明に用いられるカラーカプラーの具体例は、例えぼリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）ｌｌｂ１７６４３
、■−Ｃ−Ｇに記載の特許に記載されている。
イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３．９３
３，５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４，３
２６．０２４号、同第４，４０１．７５２号、特公昭５
Ｂ−１０７３９号、英国特許第１，４２５．０２０号、
同第１．　４７６、　７６０号、等に記載のものが好ま
しい。
マゼンタカプラーとしては５−ピラゾリン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４，３１
０，６１９号、同第４．３５１８９７号、欧州特許第７
３，６３６号、米国特許第３，０６１，４３２号、同第
３．　７２５．　０６７号、リサーチ・ディスクロージ
ャーｍ２４２２０＜１９８４年６月）、特開昭６（１３
３５５２号、リサーチ・ディスクロージャー崩、　２４
２３０（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９号
、米国特許第４，５００，６３０号、同第４，５４０．
６５４号等に記載のものが特に好ましい。
シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第４゜０５２．２１２
号、同第４．１４６，３９６号、同第４’、２２８，２
３３号、同第４．　２９６．　２００号、同第２．３６
９，９２９号、同第２，８０１．１７１号、同第２．７
７２，１６２号、同２．８９５．８２６号、同第３，７
７２，００２号、同第３，７５８．３０８号、同第４，
３３４゜０１）号、同第４．３２７，１７３号、西独特
許公開第３，３２９，７２９号、欧州特許第１２１゜３
６５Ａ号、米国特許第３，４４６，６２２号、同第４，
３３３，９９９号、同第４．４５Ｌ　　５５９号、同第
４，４２７．”１６７号、欧州特許第１６１．６２６Ａ
号等に記載のものが好ましい。
発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー隅１７６４３の■
−Ｇ項、米国特許第４，１６３゜６７０号、特公昭５７
−３９４１３号、米国特許第４，００４，９２９号、同
第４．　１３８．　２５８号、英国特許第１，１４６．
３６８号に記載のものが好ましい。
発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第４，３６６．２３７号、英国特許第２，１２５
，５７０号、欧州特許第９６．５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい。
ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３，４５１，８２０号、同第４，０８０．２１）号
、同第４，３６７．２８２号、英国特許第２．１０２，
１７３号等に記載されている。
カンプリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１７６４３、
■−Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４
号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号
、米国特許第４゜２４８．９６２号に記載されたものが
好ましい。
現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２．０９７．１００号、
同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９〜１７０８４０号に記載のものが好ましい。
その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第４，１３０．４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許第４゜２８３．４７２号、同
第４，３３８，３９３号、同第４，３１０，６１８号等
に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号
等に記載のＤＩＲリドソクス化合物放出カプラー、欧州
特許第１７３，３０２Ａ号に記載の離脱後復色する色素
を放出するカプラー等が挙げられる。
本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。
水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２，３２２，０２７号などに記載されている。
ラテックス分散法の工程、効果、および含浸用のラテッ
クスの具体例は、米国特許第４，１９９゜３６３号、西
独特許出願（ＯＬＳ）第２．５４１２７４号および同第
２，５４１，２３０号などに記載されている。
本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、隘１７６４３の２８頁、および開隔１８７１６の６
４７右欄から６４８頁左欄に記載されている。
本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル４−アミノ
−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルア
ニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩
もしくはｐ−）／レニンスルホン酸塩などが挙げられる
。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用することも
できる。
発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤
などを含むのが一般的である。また、必要に応じて、ヒ
ドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫
酸塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエ
タノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチレ
ンジアミン（１，４−ジアザビシクロ〔２゜２．２〕オ
クタン）類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジ
エチレングリコールのような有機溶剤、ヘンシルアルコ
ール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、
アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争
カプラーナトリウムボロンハイドライドのようなカブラ
セ剤、１−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助現
像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポ
リホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン
酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、エチレ
ンジアミン四酢酸、ニトリロ三ｉｌ［、ジエチレントリ
アミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロ
キシエチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−
１，１ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチ
レンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ。
Ｎ′、Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸、エチレングリ
コ−ル（０−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩
を代表例として上げることができる。
また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノルなどのアミノフェノール類など公
知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用いる
ことができる。
これらの発色現像液及び黒白現像液のｐ　Ｈは９〜１２
であることが一般的である。またこれらの現像液の補充
量は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に
感光材料１平方メートル当たり３１！以下であり、補充
液中の臭化物イオン濃度を低減さセでおくことにより５
００　ｍｌ以下にすることもできる。補充量を低減する
場合には処理槽の空気との接触面積を小さくすることに
よって液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。
また現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用い
ることにより補充量を低減することもできる。
発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。
漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（■）、コバル）　（Ｉ
ｌｌ）、クロム（■）、銅（Ｉｔ）などの多価金属の化
合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる
。
代表的漂白剤としてはフェリシアン化物；重クロム酸塩
；鉄（Ｉ［［）もしくはコバルト（Ｉ）の有機錯塩、例
えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノニ
酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエ
ーテルアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸類も
しくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩漬過硫酸
塩；臭素酸塩；過マンガン酸塩；ニトロベンゼン類など
を用いることができる。これらのうちエチレンジアミン
四酢酸鉄（Ｉ［［）錯塩を始めとするアミノポリカルボ
ン酸鉄（Ｉ［［）錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と環境汚
染防止の観点から好ましい。さらにアミノポリカルボン
酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は漂白液においても、漂白定着液に
おいても特に有用である。これらのアミノポリカルボン
酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のｐ
Ｈは通常５．５〜８であるが、処理の迅速化のために、
さらに低いｐＨで処理することもできる。
定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるい
はカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。
水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌｏｆ　　ｔｈｅ　　５ｏｃｉｅｔｙ　　ｏｆ
　　Ｍｏむｔｏｎ　　Ｐｉｃｔｕｒｅ　　ａｎｄ　　Ｔ
ｅｌｅｖｉｓｉｏｎＥｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、ｐ、
２４１３−２５３　（１９５５年５月号）に記載の方法
で、求めることができる。
本発明の感光材料の処理における水洗水のｐ　Ｈは、４
−９であり、好ましくは５−８である。水洗水温、水洗
時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、
一般には、１５−４５　’Ｃで２０秒−１０分、好まし
くは２５−４０℃で３０秒５分の範囲が選択される。更
に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液
によって処理することもできる。このような安定化処理
においては、特開昭５７−８，５４３号、同５８−１４
．８３４号、同６０−２２０，３４５号に記載の公知の
方法はすべて用いることができる。
又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。
この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。
上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。
本発明における各種処理液は１０“０〜５０℃において
使用される。通常は３３°Ｃ〜３８°Ｃの温度が標準的
であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮
したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定
性の改良を達成することができる。
一方、本発明において黒白感光材料を現像するには、知
られている種々の現像主薬を用いることができる。すな
わちポリヒドロキシヘンゼン類、たとえばハイドロキノ
ン、２−クロロハイドロキノン、２−メチルハイドロキ
ノン、カテコール、ピロガロールなど；アミノフェノー
ル類、たとえばｐ−アミノフェノール、Ｎ−メチル−ｐ
−アミノフェノール、２，４−ジアミノフェノールなど
；３〜ビラプリトン類、例えば１−フェニル−３ピラゾ
リドン類、１−フェニル−４，４′−ジメチル−３−ピ
ラゾリドン、１−フェニル−４メチル−４−ヒドロキシ
メチル−３−ビラプリトン、５５−ジメチル−１−フェ
ニル−３−ピラゾリドン等；アスコルビン酸類などの、
単独又は組合せを用いることができる。又、特開昭５８
５５９２８号に記載されている現像液も使用できる。
黒白感光材料についての現像剤、保恒剤、緩衝剤および
現像方法の詳しい具体例およびその使用法については「
リサーチ・ディスクロージャー」誌階１７６４３　（１
９７８年１２月発行）菫〜別項などに記載されている。
（実施例） 以下に本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本
発明はこれらに限定されるものではない。
実施例１ 表１に示すような８種類の沃臭化銀乳剤（粒子サイズ０
．３μｍ）を調製した。
表１゜ Ａ　　　　　　　　９　　　　　　　　　　　　０Ｂ　
　　　　　　　９　　　　　　　　　　０．００８Ｅ　
　　　　　　　１４ Ｆ　　　　　　　　２０ Ｇ　　　　　　　　９　　　　　　　　　　０．００３
Ｈ９０，０１２ これらの乳剤の調製法を以下に述べる。
（乳剤Ａ）　７２°Ｃに保たれたゼラチン水溶液（０，
０３７％）中に銀電位（ＳＣＥ）＋９０ｍＶに保ちなが
ら１５％硝酸銀水溶液と、ＫＢｒ、Ｋｌを含む水溶液を
４７分間かけてダブルジェットで添加しく１００）晶癖
を有する単分散乳剤を調製し、コア乳剤とした。次にこ
のコア乳剤に化学増感剤として千オ硫酸ナトリウムと塩
化金酸ナトリウムを加え５５分間化学熟成を行った。そ
の後温度を５０℃まで下げ、再び１５％硝酸銀水溶液と
ＫＢｒ、Ｋｌを含む水溶液を７分間かけてシェルを沈澱
させ最終サイズ０．３μｍ平均沃化銀含量９モル％とし
た。またこの乳剤の潜像分布の極大値は表面から、ｏ；
ｏｏｓμｍの深さにあった。
（乳剤Ｂ）　乳剤Ａと同じコア乳剤に対し、乳剤Ａと同
様の条件でシェルを沈澱させた後、化学増感を行なった
。
（乳剤Ｃ，Ｄ、Ｅ、Ｆ）　　乳剤Ａと同様の方法で同様
の潜像分布をもち、平均沃化銀含量が４．６．１４及び
２０モル％の乳剤を調製し、それぞれ乳剤ＣＸＤＸＥ、
Ｆとした。
（乳剤Ｇ）　乳剤Ａと同様の条件でコア／シェル比を澗
整し、すなわち、コアの添加時間を伸ばし５３分とし、
シェルの添加時間を３分とし、他は乳剤Ａと同様の条件
で乳剤Ｇを調整した。この乳剤の潜像分布の極大値は表
面から０．００３μｍの深さにあった。
（乳剤Ｈ）　乳剤Ａと同様の条件でコアの添加時間を４
３分とし、シェルの添加時間を１２分として乳剤Ｈを調
整した。この乳剤の潜像分布の極大値は表面から０．０
１２μｍの深さにあった。
以上の乳剤に増感色素Ｓ−１を添加し、１平方センチメ
ートル当り２μｇの銀量で塗布した。
上記フィルムをブルーフイルター（ＢＰＮ−４２）を通
じて、あるいはマイナスプルーフイルター（ＳＣ−３９
）を通して１／１００秒間露光し下記の処理条件で現像
処理を行った。
かくして得られたセンシトメトリー結果を表２に示す。
ここで感度はカブリ＋０，１の濃度を与える露光量の逆
数の相対値で示した。
また、粒状性については、慣用のＲＭＳ測定による値を
用いて、１．０の濃度における値で示した。結果を表１
に示す。
この結果、本発明の平均沃化銀含量と、潜像分布を有す
る乳剤を含む感材は感度、粒状性、保存性が他の比較乳
剤を使用した場合より優れていることがわかる。
本発明と異なるものであるが、感度、粒状性が本発明に
劣る。また乳剤Ｂ、Ｈは潜像分布が本発明と異なるもの
であるが、感度、保存性が本発明の乳剤を用いた場合よ
り劣る。
処理条件 ■−フェニルー３−ピラゾリ ドン　　　　　　　　　　　　　　　０．５ｇヒドロキ
ノン　　　　　　　　　　　　１０ｇエチレンジアミン
四酢酸・ ナトリウム　　　　　　　　　　　　２ｇ亜硫酸カリウ
ム　　　　　　　　　　６０ｇホウ酸　　　　　　　　
　　　　　　　４ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　　
　　２０ｇ臭化ナトリウム　　　　　　　　　　　５ｇ
ジエチレングリコール　　　　　　　２０ｇ水酸化ナト
リウムでｐＨ１０，０ に調整 水を加えて　　　　　　　　　　　　　１りなる処理液
で３０°Ｃ１４分間処理する。
例えば乳剤Ｃ，Ｄ、Ｅ、Ｆは平均沃化銀含量が実施例２ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記のような組成の各層よりなる多層カラー感光材料を
作成した。
第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　　　　　　０．２５ｇ、／ｉ紫外線
吸収剤Ｕ−１０，１ｇ／ｎ（ 紫外線吸収剤Ｕ−２０，１ｇ／ｍ 高沸点有機溶媒０ｉ１−１ ゼラチン １、　９ｇ／ｍ 第２層：中間層−１ Ｃｐｄ　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０μｗ
／ｎｆ高沸点有機溶媒０４１３　　　　４０■／ｄゼラ
チン　　　　　　　　　　０．４ｇ／ｍ第３層：中間層
−２ 表面をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 （平均粒径０．０６μ、Ａｇｌ含量１モル％）銀量　０
．０５ｇ／ｎ（ ゼラチン　　　　　　　　　　０．４ｇ／ｍ第４層：第
１赤感乳剤層 増感色素Ｓ〜１およびＳ−２で分光増感された沃臭化銀
乳剤（平均粒径０．２μでＡｇｌ含量５モル％）　　　
　銀量　０．４ｇ／ｒｄｇ／ラーＣ−１０，２ｇ／ｒｄ Ｃ−２０，０５ｇ／ｎｆ 高沸点有機溶媒Ｏｉ　１−１　　０．　　Ｉｃｅ／ｒＪ
ゼラチン　　　　　　　　　　０．８ｇ／ｎ（第５層：
第２赤感乳剤層 増感色素Ｓ−１およびＳ−２で分光増感された沃臭化銀
乳剤（表２に記載） 銀量　０．４ｇ／ｎ（ カプラーＣ１０，２ｇ／ｎ（ Ｃ−３０，２ｇ／ｎ（ Ｃ−２０，０５ｇ／ｍ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ　　１　　０．ｌｅｅ／ｎ（ゼラ
チン　　　　　　　　　　０．８ｇ／ｎ（第６層；第３
赤感乳剤層 増感色素Ｓ−１およびＳ−２で分光増感された沃臭化銀
乳剤（平均粒径０．７μのＡｇｌ含量２モル％の球状多
分散乳剤） 銀量　０．４ｇ／ｍ カプラーＣ−３０，１ｇ／ｇ ゼラチン　　　　　　　　　　１．１ｇ／ｒＪｇ／層：
中間層−３ 染料Ｄ−１０，０２ｇ／ｍ ゼラチン　　　　　　　　　　０．６ｇ／ｍ第８層：中
間層−４ 表面をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 平均粒径０．０６μ、Ａｇｌ含量１モル％銀量　０．０
５ｇ／ｎ（ 化合物ＣｐｄＡ　　　　　　　　０．２ｇ／ｎ（ゼラチ
ン　　　　　　　　　　Ｌ、Ｏｇ／メ第９層：第１緑感
乳剤層 増感色素Ｓ−３およびＳ−４で分光増感された沃臭化銀
乳剤（平均粒径０．２μ、Ａｇｌ含量５モル％）　　　
　銀量　０．５ｇ／耐カデカプラーＣ−４０，３イ 化合物ＣｐｄＢ　　　　　　　０．０３ｇ／ｎ（ゼラチ
ン　　　　　　　　　　０．５ｇ／ｒ＋（４〇− 第１０層：第２緑感乳剤層 増感色素Ｓ−３およびＳ−４を含有する沃臭化銀乳剤（
平均粒径０．４μのＡｇｌ含量３モル％の単分散立方体
） 銀量　ｏ、　　４ｇ／＝ カプラーＣ−４０，３ｇ／ｒ＋ｆ 化合物ＣｐｄＢ　　　　　　　０．０３ｇ／ｍゼラチン
　　　　　　　　　　０．６ｇ／ボ第１）層：第３緑感
乳剤層 増感色素Ｓ−３およびＳ−４を含有する沃臭化銀乳剤（
平均粒径０．７μ、アスペクト比３のＡｇｌ含量２モル
％の平板状乳剤） 銀量　０．５ｇ／ｍ カプラーＣ−４０，８ｇ／ｒｄ 化合物ＣｐｄＢ　　　　　　　０．０８ｇ／ボゼラチン
　　　　　　　　　　１．０ｇ／ｎ（第１２層：中間層
−５ 染料Ｄ−２ ゼラチン 第１３層：黄色フィルター層 Ｘ ０、　０５ｇ／ｍ ０、　６ｇ／♂ 黄色コロイド銀　　　　　　　　０．１ｇ／ｍ化合物Ｃ
ｐ　ｄＡ　　　　　　　０．　０１　ｇ／ｒｄゼラチン
　　　　　　　　　　１．１ｇ／ｎ（第１４層 ゼラチン　　　　　　　　　　１゜１　ｇ／ｍゼラチン
　　　　　　　　　　０．　４ｇ／ｎ（第１５層：第１
青感乳剤層 増感色素Ｓ−５およびＳ−６を含有する沃臭化銀乳剤（
平均粒径０．５μ、Ａｇｌ含量３モル％の単分散立方体
乳剤） 銀量　０．６ｇ／ｎ（ カプラーＣ−５０，６ｇ／ｍ ゼラチン　　　　　　　　　　０．８ｇ／ｍ第１６層：
第２青感乳剤層 増感色素Ｓ−７およびＳ−８を含有する沃臭化銀乳剤（
平均粒径０．６μ、アスペクト比７、Ａｇｌ含量２モル
％の平板状乳剤） ｉ艮量　　　０．　　４ｇ／ｍ カプラーＣ−５０，３ｇ／ｎ（ Ｃ−６’　　　　　　０．３ｇ／ｍ ゼラチン　　　　　　　　　　０．９ｇ／％第１７層・
第３青感乳剤層 増感色素Ｓ−７およびＳ−８を含有する沃臭化銀乳剤（
平均粒径１．０μ、アスペクト比７のＡｇｌ含量２モル
％の平板状乳剤） 銀量　０．４ｇ／ｍ カプラーＣ−６０，７ｇ／ｎ（ ゼラチン　　　　　　　　　　１．２ｇ／ポ第１８層：
第１保護層 紫外線吸収剤Ｕ−１ 化合物ＣｐｄＣ ゼラチン 第１９層：第２保護層 表面をかふらせた微粒子沃臭化銀乳剤 （平均粒径０．０６μ、Ａｇｌ含量１モル％）Ｑ、Ｑ４
．ｇ／ｍ ０、　０３ｇ／ｎ（ ｏ、　　Ｑ３ｇ／１ｒｉ ０．０５ｇ／ｎ（ ｏ、　　０５ｇ／ｍ Ｏ，８ｇ／％ ０．０５ｇ／ｍ ０．７ｇ／耐 銀量　０．１ｇ／％ ポリメチルメタクリレート粒 子（平均粒径１．５μ）　　　　０．１ｇ／ｍメチルメ
タクリレートとアク リル酸の４二〇〇共重合体 （平均粒径１．５μ）　　　　　０．１ｇ／ｍｃｐｄＥ
　　　　　　　　　　０．０３ｇ／ｍフッ素含有活面活
性剤Ｗ−１３■／％ Ｗ−２５■／Ｍ ゼラチン　　　　　　　　　　２．１ｇ／ｎ（各層には
、上記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ１および界面活性
剤を添加した。
上記試料の第５層に実施例１の乳剤Ａ、Ｂを用い試料２
０１〜２０２を作製した。
これらの試料２０１〜２０２について、各々、赤色光で
ウェッジ露光し、また、他の部分に白色（赤色＋緑色＋
青色）光でウェッジ露光を与えた。
白色露光時の赤色光の光量は赤色露光時と同じであった
。
これらの露光した試料を、下記に示す現像処理に付した
。その結果を表２に示す。
赤色露光部のシアンと白色露光部のシアンを比較し濃度
−１，０における露光量差が大きいほど、インターイメ
ージ効果が大きいことを表わす。
処理工程 工程　　　　時間　　　温　度 第−現像　　　６分　　　３８°Ｃ 水　　　洗　　　　２分 反　　転　　　　２分 発色現像　　　６分 調　　　整　　　　２分 漂　　　白　　　　６分 定　　　着　　　　４分 水　　洗　　　　４分 安　　定　　　　１分　　　　常　温 乾　　　燥 処理液の組成は以下のものを用いる。
第−現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００ｍ
１ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トす メチレンホスホン酸・五ナ トリウム塩 亜硫酸ナトリウム ハイドロキノン・モノスルフ ォネート 炭酸ナトリウム（−水塩） １−フェニル−４メチル−４ ヒドロキシメチル−３ピ ラゾリドン 臭化カリウム チオシアン酸カリウム ヨウ化カリウム（０，１％溶液） 水を加えて 反転悩 水 ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リ メチレンボスホン酸・五ナ トリウム塩 塩化第１スズ（三水塩） ｐ−アミノフェノール ｇ ０ｇ ０ｇ ０ｇ ｇ ２、５ｇ １、２　ｇ ｍ１ ０００ｍ１ ７００　ｍｌ ｇ ｇ ｏ用ε 水酸化ナトリウム 氷酢酸 水を加えて 発色現像液 水 ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリ メチレンホスホン酸・五ナ トリウム塩 亜硫酸すトリウム 第３リン酸ナトリウム（１２ 水塩） 臭化カリウム 沃化カリウム（０，１％溶液） 水酸化ナトリウム シトラジン酸 Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタ ンスルフォンアミドエチル） ３−メチル−４−アミノ アニリン　硫酸塩 ３．６−シチアオクタンー１ ｇ ５ｍ１ ０００ｄ ７　０　０　ｍｌ ６ｇ ｇ ９０＋＋＋ｆ ｇ １、５ｇ １ｇ ８−ジオール 水を加えて 田斃撤 水 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸ナト リウム（三水塩） 千オグリセリン 氷酢酸 水を加えて 星亘悩 水 エチレンジアミン四酢酸ナト リウム塩（三水塩） エチレンジアミン四酢酸鉄 （Ｉ［［）アンモニウム（三水 塩） 臭化カリウム 水を加えて 定１撤 ｇ １０００ｍｆｆｉ ００ｍ１ ２ｇ ｇ Ｑ、４ｍ１ ｍ１ １０００ｍＦ！ ８００ｍ１ ｇ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００
　ｍｌチオ硫酸ナトリウム　　　　　　８０．０ｇ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　５．０ｇ重亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　５．０ｇ水を加えて　　　　　　　
　　　１０１００Ｏ支定撤 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００
ｒｎ１ホルマリン（３７重量％）　　　　　　５．Ｑｍ
ｆ富士ドライウェル （富士フィルム■製界面活性剤）５．Ｃ１＋ｆ水を加え
て　　　　　　　　　　１０００ｍｆカラー反転感度は
、最低濃度から濃度１．０大なる相対露光量をもとに比
較した。
表２ ２０ｇ 　００ｇ １０００ｍｆｆｉ 以上のように本発明の沃化銀含量及び潜像分布を有する
乳剤を用いた試料は、比較例の試料と比ベて優れた反転
感度を示し、 しかも、飛躍的に犬 きなインターイメージ効果を発現させることがゎ（−Ｃ
１）２−ＣＨ丑に２−一佳ＣＨ２−ＣＨ＋　ｏ、　ｓか
る。
実施例２で用いた化合物の構造式を下記に示す。
Ｈ ＣｓＨ Ｈ ｔｃｓＨ＋＋ Ｈ ＣＯＯＣＪ７（ｉｓｏ） ｉ１ フタル酸ジブチル ｐｄＤ ０■ ノン酸トリクレジル ｐｄＡ ０■ Ｈ ｐｄＢ ＣＨ２−ＣＨ２ ＋１ｎ （ＣＨｚ）４ＳＯ３゜ Ｊｓ （ＣＬ）　ａｓＯ３ｅ （Ｃ）！ｚ）３Ｓ０３゜ＮＨ（ＣｚＨｓ）３Ｊｓ Ｃ２Ｈ。
（ＣＨｚ）ａ、ｓｏ３゜ Ｃ５ｔｌ＋＋ ＯＪａ ＣＪＩ。
ＣＨ３０２ＣＩＩ２ＣＯＮＨＣＨ２ Ｈ２ ＣＨ５（ｈｃＩｈｃＯＮＨｃＨｚ ＣＨ。
実施例３ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布して多層カラー
感光材料試料第１赤感層実施例−■に記載の乳剤Ａ１ Ｃを含む２０１〜２０３ を作製した。
第１層；ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　　　　銀０．１８ｇ／ｍゼラチン　
　　　　　　　　１．４．０ｇ／ｍ第２層；中間層 ２５−ジ−ｔ−ペンタデシ ルハイドロキノン　　　　０．１８ｇ／ｍｃ−１）０，
０７ｇ／ポ ｃ−１３０，０２ｇ／＋ｒｆ Ｕ　　１）　　　　　　　　　　０．０８ｇ／％Ｕ　　
１２　　　　　　　　　　０．０８ｇ／ｎ（Ｏｉｌ−２
０，Ｌｏｇ／ｍ Ｏ４１−１０，０２ｇ／ｍ ゼラチン　　　　　　　　　　１．０ｇ／ｍ第３層；第
１赤感乳剤層 増感色素５−１）．１２．１３．１８で分光増感された
沃臭化銀乳剤 銀０．５０ｇ１ｒｄ （実施例−１に記載の乳剤−Ａ、Ｂ、Ｃ”）ｃ−１２０
，１４ｇ／Ｍ Ｏ４１−２０，００５ｇ／ｆｆ１ Ｃ−２００，００５ｇ／ｍ ゼラチン　　　　　　　　　１　２０ｇ／耐第４層；第
２赤感乳剤層 増感色素５−１）．１２．１３．１８で分光増感された
沃臭化銀乳剤 １艮　１．　　１５ｇ／％ （ヨード含量２モル％、平均粒子球相当径０．６μの不
定形多重双晶粒子） Ｃ−１２０，０６０ｇ／ｒ＋（ Ｃ−１３０，００８ｇ／ｎ（ Ｃ−２００，００４ｇ／ｎ（ Ｏｉｌ−２０，００５ｇ／ｍ ゼラチン　　　　　　　　　１．５０ｇ／ｒ＋（第５層
；第３赤惑乳剤層 増感色素５−１）．１２．１３．１８で分光増感された
沃臭化銀乳剤 ｉ艮　１．　　５０ｇ／ｒ＋（ （ヨード含量２モル％、平均粒子球相当径０．８μの不
定形多重双晶粒子） Ｃ−１５０，０１２ｇ／耐 Ｃ−１３０，００３ｇ／ｍ Ｃ−１４０，００４ｇ／％ ０４ｌ−２０，３２ｇ／ｎ（ ゼラチン　　　　　　　　　１．６３ｇ／ｇ第６層；中
間層 ゼラチン　　　　　　　　　１．０６ｇ／ｎ（第７層；
第１緑感乳剤層 増感色素５−１４．１５．１６で分光増感された沃臭化
銀乳剤 （ヨード含量２モル％、平均粒子球相当径０．３μの不
定形多重双晶粒子） 銀０．３５ｇ／ｎ（ ｃ−１６０，１２０ｇ／ｎ（ Ｃ１）０，０２１ｇ／ｍ Ｃ−１７０，０３０ｇ／ｍ Ｃ−１８０，０２５ｇ／イ ０４ｌ−２　　　　　　　　０．２０ｇ／ｎ（ゼラチン
　　　　　　　　　０．７０ｇ／ｉ第８層；第２緑感乳
剤層 増感色素５−１４．１５．１６で分光増感された沃臭化
銀乳剤 （ヨード含量２モル％、平均粒子球相当径０．６μの不
定形多重双晶粒子） 銀０．７５ｇ／ｎず Ｃ−１６０，０２１ｇ／ｎ（ Ｃ−１８０，００４ｇ／♂ ｃ−１）０，００２ｇ／ｌＴｌ Ｃ−１７０，００３ｇ／ｍ ０４ｌ−２０，１５ｇ／％ ゼラチン　　　　　　　　　０．８０ｇ１０ｆ第９層；
第３緑感乳剤層 増感色素５−１４．１５．１６で分光増感された沃臭化
銀　　　　　　銀１．８０ｇ／ボ（ヨード含量２モル％
、平均粒子球相当径０．２μの不定形多重双晶粒子） ｃ−１６０，０１）ｇ／ｎ（ Ｃ−１）０，００１ｇ／ｍ ０ｉｌ−１０，６９ｇ／耐 ゼラチン　　　　　　　　　１．７４ｇ／ｒ／第１０層
；イエローフィルター層 黄色コロイド銀　　　　　銀０．０５ｇ／耐２，５−ジ
ーｔ−ペンタデシ ルハイドロキノン　　　　ｏ、０３ｇ１０ｆゼラチン　
　　　　　　　　０．９５ｇ／ｍ第１）層；第１青感乳
剤層 増感色素５−１７で分光増感された沃臭化銀乳剤　　　
　　　　　　　　　　銀０．　２４ｇ／ｍ（ヨード含量
２モル％、平均粒子球相当径０．３μの不定形多重双晶
粒子） Ｃ−１９０，２７ｇ／ｍ Ｃ１８０，００５ｇ／ｍ ０４ｌ−２０，２８ｇ／ｍ ゼラチン　　　　　　　　　１．２８ｇ／ｍ第１２層；
第２青感乳剤層 増感色素５−１７で分光増感された沃臭化銀乳剤　　　
　　　　　　　　　　銀Ｏ１４５ｇ／’（ヨード含量２
モル％、平均粒子球相当径０．６μの不定形多重双晶粒
子） Ｃ−１９０，０９８ｇ／％ ０４ｌ−２０，０３ｇ／ｍ ゼラチン　　　　　　　　　０．４６ｇ／ｎ（第１３層
；第３青感乳剤層 増感色素５−１７で分光増感された沃臭化銀乳剤　　　
　　　　　　　　　　銀０．１）ｇ／ｍ（ヨード含量２
モル％、平均粒子球相当径０．８μの不定形多重双晶粒
子） Ｃ−１９０゜０３６　ｇ／ｇ Ｏｉ　１−２　　　　　　　　０．０１ｇ／ｍゼラチン
　　　　　　　　　０．６９ｇ／ｎ（第１４層；第１保
護層 沃臭化銀（沃化銀１モル％、平均粒径０．０７μ〕　　
　　銀０．５ｇ／ｍ Ｕ−１）０，ｌ１ｇ／ｎ（ Ｕ−１２０，１７ｇ／ｎ？ ０ｉｌ−２　　　　　　　　０．９０ｇ／ｒ＋（第１５
層；第２保８１Ｉ層 ポリメチルメタクリレート粒 子（直径約１．５μｍ）　　０．５４ｇ／ｎ（ｔｌ−１
３０，１５ｇ／ｒ＋（ ＬＪ−１４０，１０ｇ／％ ゼラチン　　　　　　　　　０．７２ｇ／％各層には上
記組成物の他にゼラチン硬化剤■（１や界面活性剤を添
加した。
このようにして得られた試料歯２０１〜２０３を白色光
ウェッジ露光し以下に示す現像処理をした。
〔処理工程〕　（３８°Ｃ）　処理時間カラー現像　　
　３分１５秒 漂　　　　　白　　　　　　６分３０秒水　　　　　洗
　　　　　　２分１０秒定　　　　　着　　　　　４分
２０秒 水　　　　　洗　　　　　　３分１５秒安　　　　　定
　　　　　１分０５秒 処理工程において使用した処理液組成は下記の如くであ
った。
カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢酸　　　１．０ｇ１−ヒドロ
キシエチリデン １．１−ジホスホン酸　　　　　２．０ｇ亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　４．０ｇ炭酸カリウム 臭化カリウム 沃化カリウム ヒドロキシアミン硫酸塩 ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β ヒドロキシエチルアミノ） ２−メチルアニリン硫酸 塩 水を加えて Ｈ ４、５ｇ １、０　β １０、０ 漂白液 エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウム塩　　　　　１００．０ｇエチレンジア
ミン四四酢酸二 上リウム塩　　　　　　　　　　１０．０ｇ臭化アンモ
ニウム　　　　　　１５０．０ｇ硝酸アンモニウム　　
　　　　　　１０．０ｇ水を加えて　　　　　　　　　
　　１．０βｐＨ６，０ 定着液 エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　１．０ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　４．０ｇチオ硫酸アンモニウ
ム水溶液 （７０％）　　　　　　　　　　１７５．０＋＋＋ｆｆ
ｉ重亜硫酸ナトリウム　　　　　　　４．６ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　　１．０１ｐＨ６，６ 実施例３で用いた化合物の構造式を下記に示す。
ｔｃ、、Ｈ目 安定液 ホルマリン（４０％）　　　　　　　　２．０ｍｌポリ
オキシエチレン−ｐ−モ ノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０）　　　　　　　　０．３ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　１．Ｏｒマゼンタ濃度および
イエロー濃度の最低濃度から２．０大なる相対露光量を
もとに第１赤感層のカラーネガ感度を見積った。その結
果本発明の試料２０１は比較試料２０２および２０３に
対し感度が高（、保存性に優れ本発明の効果が顕著であ
った。
ｔｃ、、Ｈ＋ ％ＣＨ，−ＣＩｌテｒ−÷ＣＨｚ−ＣＩｌ＋ｏ、　５（
ｉ）Ｃ４１（ｑｃＯＮＨ ０３Ｎａ Ｈ Ｈ Ｎ　＝　Ｎ （ＣＨ２）　＊５Ｏ３ｅ ２Ｈ５ Ｃρ （ＣＨｚ）３ｓＯｉ。
（ＣＨ２）　３ｓＯ３゜ＮＨ（Ｃ２Ｈ５）　ｚ２Ｈ５ ２Ｈ５ （ＣＨ２）ａＳＯｓ。
Ｊ ５Ｏ３ＨＮ（Ｃ２１）５）　３５Ｏｉ （ＣＩ（２）　３Ｓ（ｈ。
（Ｃ１）２）　３ｓＯＪａ （ＣＩ＋２）　１ｓＯＪａ ２Ｈ５ Ｃ２ＩＩ　５ ２Ｈ５ ｉ１） フタル酸ジブチル ｉ１２ リン酸トリクレジル ＣＨ２＝Ｃ）ＩＳＯ２ＣＨ２ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２＝Ｃ
Ｈ５Ｏ□ＣＨｚＣＯＮｔｌＣＨｚＨ３ （発明の効果） 本発明により、良好な感度・画質を与えるハロゲン化銀
写真感光材料が得られる。
さらに本発明の写真感光材料は保存性にずくれるもので
あり、実用上のメリットは大きい。
特許出願人　　富士写真フィルム株式会社ｐｄＣ ＣＨ２−ＣＨ２

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層
    を有するハロゲン化銀写真感光材料において、該乳剤層
    に含まれるハロゲン化銀粒子の潜像分布が該粒子内部に
    少なくとも１つの極大値を有し、該極大値の存在位置が
    表面から０．０１μｍ未満の深さにあり、かつ、前記粒
    子の平均沃化銀含量が５モル％以上１５モル％以下であ
    ることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
JP16816588A 1988-05-30 1988-07-06 ハロゲン化銀写真感光材料 Pending JPH0218541A (ja)

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US07/356,913 US5156946A (en) 1988-05-30 1989-05-25 Silver halide photographic materials
EP89109643A EP0344680B1 (en) 1988-05-30 1989-05-29 Silver halide photographic materials
DE89109643T DE68912649T2 (de) 1988-05-30 1989-05-29 Photographische Silberhalogenidmaterialien.

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