JPH02180889A - ケトキシモシランの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はケトキシモシランの製造方法に関する。

〔従来の技術〕

このケイ素化合物は、特に水の遮断下に貯蔵安定性で湿
分の侵入時に室温でニジストマーに硬化可能な材料を製
造する際の架橋性ケイ素化合物として適している。この
ような材料は、縮合性末端基を有するジオルガノポリシ
ロキサンと架橋性ケイ素化合物とを混合するととにより
て得られる。

アルキルトリクロロシランとケトキシムとを反応させる
ことによジケトキシモシランを製造することは公知であ
る（西ドイツ国特許出願公告第１３０１１４０号、欧州
特許出願公開（Ａ２）第００８２３２４号、ソ連国特許
出願公開第４３５２４３号および同第７２４５１４号明
細書）。これらの方法を実施する際に、ケトキシムもし
くはケトキシモシランが強酸性の無機物質と接触する危
険が常に生じる。中間体として生じたＨＣＩが続いてケ
トキシムの塩酸塩を生じさせる。たとえば、メチルエチ
ルケトキシムは常圧で１５２℃で分解せずに沸騰するが
、一方この塩酸塩はすでに５０〜７０℃で極めて激しく
分解する。さらに、このような分解はすでにたとえば触
媒量のＦｅＣ／３　Ｋよシ誘発される。さらに、ケトキ
シモシランはこのような条件下で爆発性の分解を引き起
こす傾向がある。Ｌ、Ｊ。

Ｔｙｌｅｒ著（Ｃｈｅｍ、　Ｅｎｇ、　Ｎｅｗｓ　５２
　（１９７４）３５．３）には、この種の２つの激しい
爆発について記載しである。

オルガノクロロシランとケトキシムとを適当な酸受容体
と溶剤との存在下に反応させることによりケトキシモシ
ランを製造することは公知である（米国特許第３９６２
１６０号、同第３４４１５８３号、同第３３４１４８６
号、同第３８１７９０９号、西ドイツ国特許出願公告第
１３０１１４０号、同第１１２０６９０号、同第１２５
５９２４号、フランス国特許１１１８４９５号、欧州特
許第００３６２６２号明細書；　Ｗ、Ｎｏ１ｌ、　Ｃｈ
ｅｍｉｅ　ｕｎｄ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ　ｄｅｒＳ
ｉｌｉｋｏｎｅ＋　３４２頁、　Ｖｅｒｌａｇ　Ｃｈｅ
ｍｉｅ、　Ｗｅｉｎｈｅｉｍ１９６８）。

この公知方法の場合、副生成物として使用した酸受容体
に応じて固体アンモニウム塩、たとえば塩化アンモニウ
ム、またはアミン塩酸塩が沈殿する。この塩は反応の間
に不可避に結晶泥として沈殿する。反応が終了した後に
、生じたオキシモジランから、生成した塩を分離除去し
、その後塩を多量の溶剤で後洗浄する。この塩は経済的
方法で完全にきれいに洗浄できないため、この塩の表面
に多量の所望の最終生成物、つまりオキシモジランを吸
着するという著しい欠点となる。

濾液は所望のオキシモジランを有しておシ、このオキシ
モジランは、溶剤を留去した後に、底に残留する。引き
続き、そのつどのケトキシモシランの蒸留は真空で行わ
なければならず、この蒸留は煩雑で危険がないとはいえ
ない。それというのも、この作業工程においては、すで
にケトキシモシラ／の耐熱性の限界にあるためである。

〔発明が解決しようとする課題〕

従って本発明の課題は１ ａ）分解または爆発の危険がなく、 ｂ）分離除去すべき固体が生じず、 な Ｃ）ケトキシモシランの蒸留が必要で７いようなケトキ
シモシランの製造方法を開発することにある。

〔課題を解決するための手段〕

前記課題は、一般式Ｉ： Ｒｎ５１（０−Ｎ−ＣＲ２）（４−ｎ）Ｉ〔式中Ｒ１は
１〜１８個の炭素原子を有するアルキル基および／また
は２〜１８個の炭素原子を有するアルケニル基を表わし
、ｎは０〜３の整数を表わし　Ｒ２はそれぞれ１〜６個
の炭素原子を有する同じかまたは異なるアルキル基を表
わす〕で示されるケトキシモシランを製造するために、
一般式■： ＲｎＳｉ　（ＯＣＯＣＨ３）（４−ｎ）　　　　　ｎ〔
式中Ｒ１は一般式Ｉと同様のものを表わす〕で示される
アセトキシシランを一般弐Ｉ：ＨＯ−Ｎ＝ＣＲ２１ 〔式中Ｒ２は一般式■と同様のものを表わす〕で示され
るケトキシムと反応させる方法において、反応混合物に
１遊離した酢酸と＋４０℃より下で液体の付加物を形成
する脂肪族アミンな添加することを特徴とするケトキシ
そシランの製造方法によって解決される。液体付加物の
分離のために、一般式Ｉの生成物が可溶性の揮発性の不
活性有機溶剤を添加する。付加物相を分離除去した後に
１溶剤相から溶剤を蒸発させることにより一般式Ｉの目
的生成物が得られる。

適当なアミンは、たとえばイソゾロビルアミン、イソジ
チルアミン、Ｓ−ブチルアミン、トリメチルアミン、ト
リエチルアミンである。

このアミンは無水酢酸と、室温で液体の付加物を形成す
ることは公知である。この付加物のモル組成（アミン＝
酢酸）は一般に〈１である・アミンと酢酸とから付加物
を形成する反応は発熱性である。

本発明により、若干の場合に溶剤を添加せずに分離した
付加物相が得られる。しかし溶剤不合の相分離は困難で
ある。それというのも、これらは粘性で同じ程度の密度
であるためである。

適当な溶剤は、たとえばペンタン、ヘキサン、ヘプタン
シクロヘキサン、１，１．２−トリクロロ−１＃’２１
２−）！７フルオローエタンでアル。

これらの溶液には、付加物は難溶性であシ、このため溶
剤を添加した後にすぐに２つの容易に分離可能な液相な
形成する。分離した溶剤相から溶剤を蒸発させることＫ
より、ケトキシモシランを容易に単離することができる
。他の公知方法（欧州特許出願公開第０２７３１８９号
）西ドイツ国特許第３７０３４８４号明細書）と対照的
に、真空中で蒸留せずに無色のケトキシモシランが得ら
れる。

〔実施例〕

例　　１ ビニル−トリー（エチルーメチルーケトキシモ）−シラ
ン ２１フラスコ中で、ビニル−トリアセトキシ−シラ７２
３２Ｆ（１モル）トエチルーメチルーケトキシム２７４
　ｇ（３，１５モル）とを攪拌しながら一緒にした。引
き続き冷却しながらＳ−プチルアミン１４６ｇ（２モル
）を、フラスコ内部の温度が＋３０℃を上廻らないよう
に添加した。その時点で生じる油性の２相は分離し難い
ため、ペンタン１００（ｌＩＩ／を添加した。その時点
２で急速に分離する液相な２２℃で分離した。軽い相か
らペンタンを常圧で留去した。最終的なペンタ／残分な
１ミリバールで底の温度約８０℃で留去した。ビニル−
トリス−（エチルーメチルーケトキシモ）−シランが、
透明な、＃１とんど無色の液体として残留した。

例　　２ メチル−トリス−（エチルーメチルーケトキシモ）−シ
ラン ２１フラスコ中で、ヘキサ７１２００ｍと、メチル−ト
リアセトキシ−シラン２２０．Ｆ（１モル）ト、エチル
−メチル−ケトキシム２７４．９　（３，１５モル）と
を攪拌しながら一緒にし九〇引き続き、冷却しながら、
トリエチルアミン１０１ｇ（１モル）゛を、フラスコ内
部の温度が＋４０℃を上廻らないように添加した。急速
に分離する相を２２℃で分離した。軽い相からヘキサン
を常圧で留去した。最終的なヘキサン残分を、１ミリバ
ールで底の温度約８０℃で留去した。メチル−トリス−
（エチルーメチルーケトキシモ）−シランは透明な、無
色の液体として残留した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式 I ： Ｒ＾１＿ｎＳｉ（Ｏ−Ｎ＝ＣＲ＾２＿２）＿（＿４＿−
   ＿ｎ＿） I 〔式中Ｒ＾１は１〜１８個の炭素原子を有
   するアルキル基および／または２〜１８個の炭素原子を
   有するアルケニル基を表わし、ｎは０〜３の整数を表わ
   し、Ｒ＾２はそれぞれ１〜６個の炭素原子を有する同じ
   かまたは異なるアルキル基を表わす〕で示されるケトキ
   シモシランを製造するために、一般式II： Ｒ＾１＿ｎＳｉ（ＯＣＯＣＨ＿３）＿（＿４＿−＿ｎ＿
   ）IIで示されるアセトキシシランを、一般式III：ＨＯ
   −Ｎ＝ＣＲ＾２＿２III で示されるケトキシムと反応させる方法において、前記
   反応混合物に、遊離した酢酸と ＋４０℃より下で液体の付加物を形成する脂肪族アミン
   を添加し、２つの液相からなる系から付加物相を分離す
   ることによりケトキシモシランを単離することを特徴と
   するケトキシモシランの製造方法。 ２、液相の分離のため、液体の不活性有機溶剤を添加し
   、この溶剤を相分離した後に留去する請求項１記載の方
   法。