JPH021763A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は熱可塑性重合体と、複合ゴム系重合体に少なく
とも一種のビニルモノマーを特定量グラフト重合して得
られるグラフト共重合体とを配合してなる新規な熱可塑
性樹脂組成物に関する。

（従来の技術） 熱可塑性重合体は常温で硬質の樹脂として、あるいは常
温でゴム弾性を示すゴム、あるいはエラストマーとして
、さらにはその中間的性質を示すものとして広く使用さ
れており、またそれらの重合体の性質、特に耐衝撃性を
改良するために従来から種々の提案がなされて込る。例
えば熱可塑性重合体にジエン系重合体、アクリレート系
重合体等を配合することが知られ、あるものは耐衝撃性
の改良には成功している。

（解決しようとする課題） しかしながらかかる従来の方法では他の特性を犠牲忙し
たシ、あるいは充分に耐衝撃性を改良できないものもあ
った。

従って、現在もなおより効果的な耐衝撃性の改良を求め
られている。

（課題を解決するための手段） かかる現状に鑑み、熱可塑性重合体の改良を目的として
鋭意検討の結果、ポリオルガノシロキサンとポリ（メタ
）アクリレートとの複合ゴム系グラフト共重合体を熱可
塑性重合体に配合することによって、従来得られ々かっ
た優れた耐衝撃性、耐熱性、耐候性を有する組成物が得
られることを見す出し、本発明に到達した。

すなわち本発明はエチレン性不飽和単量体の重合体及び
その共重合体又は二官能的反応性化合物の重合体から選
ばれた熱可塑性重合体（Ａ）９５〜５ｉ１［、及びポリ
オルガノシロキサンゴム成分１０〜９０重ｆｋ１とポリ
アルキル（メタ）アクリレートゴム成分１０〜９０重量
係とか分離できないように相互ＩＣ絡み合った構造を有
し、かつポリオルガノシロキサンゴム成分とポリアルキ
ル（メタ）アクリレートゴム成分との合計量が１００重
ｉ％である平均粒子径α０８〜０．６μｍの複合ゴムに
１種又は２種以上のビニル系単量体がグラフト重合され
てなる複合ゴム系グラフト共重合体（Ｂ）５〜９５重ｆ
％から構成される熱可塑性樹脂組成物である。

本発明で使用する熱可塑性重合体（、Ａ）としては、イ
少なくとも一種のエチレン性不飽和単量体の重合体並び
にその共重合体、例えばポリエチレン、ポリプロピレン
、ポリメチルペンテン、更にはビニル単量体をその構成
成分とするもの、例えば、ポリ酢酸ビニル、エチレン−
酢ビ共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体
、エチレン系アイオノマー樹脂、（向自己縮合によシ重
合可能な少なくとも一種の二官能的反応性化合物の重合
体、例えばポリオキシメチレン、ポリアセタール共重合
体、ポリフェニレンスルフィド、（ハ）多縮合によって
重合可能な少なくとも二重の二官能的反応性化合物の重
合体、例えば、ポリスルフォン、ポリエーテルスルフォ
ン、ポリエーテルイミド、ポリイミド、ポリエーテルエ
ーテルケトン、ポリウレタンエラストマー等が挙げられ
、これらの重合体を単独もしくは組合せて全樹脂組成物
中９５〜５重量％の範囲で使用することができる。

これら熱可塑性樹脂の中で、二官能的反応性化−合物重
合体は、エチレン性不飽和単量体の重合体及び共重合体
に比し、凝集エネルギー密度が高い為、複合ゴム系グラ
フト共重合体との分散性が向上し、耐衝撃性能改良効果
が大きい。

二宮能的反応性化合物重合体の中でも特にボリフェニレ
ンスルフィドは、その改良効果が顕著である。

さらに本発明においてｍ−られる複合ゴム系グラフト共
重合体（Ｂ）とは、ポリオルガノシロキサンゴム成分１
０〜９０重１嗟とポリアルキル（メタ）アクリレートゴ
ム成分９０〜１０重１係（各ゴム成分の合計量が１００
重ｔ％）から構成され両ゴム成分が相互に絡み合す実質
上分離出来なり構造を有しかつその平均粒子径がＣｌＯ
２−［Ｌ６μｍである複合ゴムに１種又は２種以上のビ
ニル単量体をグラフト重合して得られる共重合体である
。

上記複合ゴムの代わりにポリオルガノシロキサンゴム成
分およびポリアルキル（メタ）アクリレートゴム成分の
いずれか一種類ある込はこれらの単純混合物をゴム源と
して使用しても本発明の樹脂組成物は得られず、ポリオ
ルガノシロキサンゴム成分とポリアルキル（メタ）アク
リレートゴム成分が相互に絡み合い複合一体化されては
じめて優れた耐衝撃性と成形表面外観とを有する成形物
を与える樹脂組成物を得ることができる。

ｔｅ複合ゴムを構成するポリオルガノシロキサンゴム成
分が９０重量％を超えると得られる樹脂組成物からの成
形物の成形表面外観が悪化し、又ポリアルキル（メタ）
アクリレートゴム成分が９０重量％を超えると、得られ
る樹脂組成物からの成形物の耐衝撃性が悪化する。この
ため、複合ゴムを構成する２種のゴム成分はいずれも１
０〜９０重量優（ただし、両ゴム成分の合計量は１００
００重量％組成であることが必要であり、さらに２０〜
８０重量係の範囲であることが特に好ましｂｏ 上記複合ゴムの平均粒子径はα０８〜０６μｍの範囲に
あることが好まし込。平均粒子径が（ＬＯ８μｍ未満に
なると得られる樹脂組成物からの成形物の耐衝撃性が悪
化し、又平均粒子径が［ｌＬ６μｍを超えると成形表面
外観が悪化する。

この様な平均粒子径を有する複合ゴムを製造するには乳
化重合法が最適であわ、まずポリオルガノシロキサンゴ
ムラテックスを作成ｔ、、次にアルキル（メタ）アクリ
レートゴムの合成用原料をポリオルガノシロキサンゴム
粒子中忙膨潤させ重合する方法が好ましい。

上記複合ゴムを構成するポリオルガノシロキサンゴム成
分は、下記に示すオルガノシロキサン及び架橋剤より合
成され、さらにグラフト交叉剤を併用することもできる
。オルガノシロキサンとしては、例えばヘキサメチルン
クロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラクロキ
サン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドグカメチ
ルシクロヘキサシロキサン、トリメチルトリフェニルシ
クロトリシロキサン、テトラメチルテトラフェニルシク
ロテトラクロキサン、オクタフェニルシクロテトラシロ
キサン等が挙げられ、これらは単独で又は２種以上混合
して用いられる。これらの使用量はポリオルガノシロキ
サンゴム成分中５０重量＝１以上、好ましくは７０重量
％以上である。

架橋剤としては、３官能性又は４官能性のＶラン系架橋
剤、例えばトリメトキシメチルシラン、トリエトキシフ
ェニルシラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシ
シラン、テトラ−ｎ−グロボキシシラン、テトラブトキ
シシラン等が用すられ、テトラエトキシシランが特に好
ｔ　Ｌ！、−ｎ、架橋剤の使用量はポリオルガノシロキ
サンゴム成分中ｌ１ｌＬ１〜３０重３１である。

グラフト交叉剤としては、一般式 ％式％（１） （各式中　Ｒ１はメチル基、エチル基、プロピル基又は
フェニル基、Ｒ２は水素原子又はメチル基、ｎは０，１
又は２、Ｐは１〜乙の数を示す。） で表わされるオルガノシロキサン単位を形成シ得る化合
物等が用いられる。一般式（１）の単位を形成し得る（
メタ）アクリロイルオキシシロキサンはグラフト効率が
高い為有効なグラフト鎖を形成することが可能であり耐
衝撃性発現の点で有利である。なお一般弐Ｈの単位を形
成し得るものとしてメタクリロイルオキシシロキサンが
特に好ましいものである。グラフト交叉剤の使用量はポ
リオルガノシロキサンゴム成分中０〜１０重１俤である
。

このポリオルガノシロキサンゴム成分の重合は、例えば
米国特許第２８９１９２０号明細書、同第３２９４７２
５号明細書等に記載された方法を用いることができる。

本発明の実施では、例えばオルガノシロキサンとグラフ
ト交叉剤及び架橋剤の混合溶液を、アルキルベンゼンス
ルホン酸、アルキルスルホン酸等のスルホン酸系乳化剤
の存在下で、例えばホモジナイザー等を用いて水と剪断
混合する方法により製造することが好ましｈ０アルキル
ベンゼンスルホン酸はオルガノシロキサンの乳化剤とし
て作用すると同時に重合開始剤ともなるので好適である
。この際、アルキルベンゼンスルホン酸金属塩、アルキ
ルスルホン酸金属塩等を併用するとグラフト重合を行う
際にポリマーを安定Ｖｃｍ持するのに効果があるので好
ましい。

次に上記複合ゴムを構成するポリアルキル（メタ）アク
リレートゴム成分は下記に示すアルキル（メタ）アクリ
レート、及び架橋剤、グラフト交叉剤よシ合成される。

アルキル（メタ）アクリレートとしては、例えばメチル
アクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアク
リレート、ｎ−ブチルアクリＶ−）、２−エチルへキシ
ルアクリレート等のアルキルアクリレート及びヘキンル
メタクリレ−）、２−エチルへキシルメタクリレート、
ｎ−ラウリルメタクリレート等のアルキルメタクリレー
トが挙げられ、特にｎ−ブチルアクリレートの使用が好
ましｂｏ 架橋剤としては、例えばエチレングリコールジメタクリ
レート、デロビレングリコールジメタクリレー）、１．
４−ブチレンジオールジメタクリレート等が挙げられる
。

グラフト交叉剤としては、例えばアリルメタクリレート
、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレー
ト等が挙げられ、これら架橋剤ならびにグラフト交叉剤
は単独または二種以上併用して用いられる。これらの合
計使用量はポリアルキル（メタ）アクリレートゴム成分
中α１〜２０重１係である。

ポリアルキル（メタ）アクリレートゴム成分の重合は、
水酸化す）　ＩＪウム、水酸化カリウム、！々酸ナトリ
ウム等のアルカリ性水溶液の添加により中和されたポリ
オルガノシロキサンゴム成分のラテックス中へ上記アル
キル（メタ）アクリレート及び架橋剤、グラフト交叉剤
を添加し、ポリオルガノシロキサンゴム粒子中へ膨潤さ
せた後、通常のラジカル重合開始剤を作用させ行う。重
合の進行と共にポリオルガノシロキサンゴムの架橋網目
化相互に絡んだポリアルキル（メタ）アクリレートゴム
の架橋網目が形成され、実質上分離できないポリオルガ
ノシロキサンゴム成分とポリアルキル（メタ）アクリレ
ートゴム成分との複合ゴム粒子が得られる。

このようにして乳化重合により作成された複合ゴムは、
ビニル系単量体とグラフト共重合可能であり、又、ポリ
オルガノシロキサンゴム成分とポリアルキル（メタ）ア
クリレートゴム成分とは強固に絡み合っている為、アセ
トン、トルエン等の通常の有機溶剤では抽出分離出来な
論。この複合ゴムをトルエン溶媒により１００℃で１２
時間抽出したのちのゲル分は８０重量俤以上である。

この複合ゴムにグラフト重合させるビニル系単量体とし
ては、スチレン、α−メチルスチレン、メチルメタクリ
レート、２−エチルへキシルメタクリレート、メチルア
クリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート
、アクリロニトリル、メタクリレートリル等の芳香族ア
ルケニル化合物、メタクリル酸エステル、アクリル酸エ
ステル等の各種のビニル系単量体が挙げられ、これらは
単独で又は２種以上組合せて用いられる。これらビニル
系単量体の内スチレンが特に好ましい。

上記ビニル系単量体と複合ゴムとの割合は、グラフト共
重合体の重量に基づき複合ゴム３０〜９５重ｆ俤、ビニ
ル系単量体５〜７０重全幅が好ましい。ビニル系単量体
が５重ｆｋ４未満では樹脂組成物中でのグラフト共重合
体の分散が充分でなく、又、７００重量部超えると衝撃
強度発現性が低下するので好壕しく１へ 複合ゴム系グラフト共重合体ラテックスは、上記ビニル
系単量体をラジカル重合技術によって一段あるいは多段
で重合することにより得ることができる。

このようにして得られた複合ゴム系クラフト共重合体ラ
テックスは塩化カルシウム又は硫酸マグネシウム等の金
属塩を溶解した熱水中に該ラテックスを投入し、塩析、
凝固することにより複合ゴム系グラフト共重合体を分離
、回収することができる。

かかる複合ゴム系グラフト共重合体（Ｂ）を全樹脂組成
物中５〜９５重量係の範囲で前記に述べた熱可塑性重合
体に配分することによって従来にない高い熱安定性、良
好な耐候性を有し、しかも優れた耐衝撃性を有する熱可
塑性樹脂組成物が得られる。

本発明において用いる複合ゴム系グラフト共重合体（Ｂ
）は、一般のシリコン樹脂、シリコンゴム等と異なシ、
各種熱可塑性重合体との混和性が高くなり均一に配合す
ることができる。

また本発明の熱可塑性樹脂組成物には必要に応じて染顔
料、安定剤、補強材、充填剤、改質剤、燭燃剤等を加え
ることも好適である。

（実施例） 以下実施例により、本発明を具体的に説明する。

なおアイゾツト衝撃強度はＡＳＴＭ　　Ｄ−２５６に準
拠した方法により測定した。

参考例１ 複合ゴム系グラフト共重合体Ｓ−１の製造：テトラエト
キシシラン２重量部、γ−メタクリロイルオキシプロピ
ルジメトキシメチルＶランα５重景部及びオクタメチル
ンクロテトラシロキサン９７．５重量部を混合し、混合
ｙロキサン１００重量部を得た。ドデシルベンゼンスル
ホン酸ソーダ及びドデシルベンゼンスルホン酸をそれぞ
れ１重量部を溶解した蒸留水２００重量部に上記混合シ
ロキサン１００重量部を加え、ホモミキサーにて１００
００　ｒｐｍで予備攪拌した後、ホモジナイザーにより
５００　ｋｇ／ｃｍ”　ＯＥＥ力で乳化９分散させ、オ
ルガノシロキサンラテックスを得た。この混合液を、コ
ンデンサー及び攪拌翼を備えたセパラブルフラスコに移
し、攪拌混合しながら８０℃で５時間加熱した後室温で
放置し、４８時間後に水酸化す）　ＩＪウム水溶液でこ
のラテックスのｐＨを＆９に中和し、重合を完結しポリ
オルガノシロキサンゴムラテックス−１を得た。得られ
たポリオルガノシロキサンゴムの重合率は８９．７１で
あり、ポリオルガノシロキサンゴムの平均粒子径は［Ｌ
１６μｍであった。

得られたポリオルガノシロキサンゴムラテックス−１の
１１　ｊｌｌ郡部攪拌器を備えたセパラブルフラスコに
入れ、蒸留水５７．５重量部を加え、窒素置換をしてか
ら５０℃に昇温し、ｎ−ブチルアクリレ−）３１９５重
景部１アリルメタクリレート１．０５重量部、ターシャ
リ−ブチルヒドロパーオキサイド１２６重量部の混合液
を仕込み３０分間攪拌し、この混合液をポリオルガノシ
ロキサンゴム粒子に浸透させた。

ここへ、硫酸第１鉄α００２重量部、エチレンジアミン
四酢酸二ナトリウム塩（ＬＯＯ６重量部及びロンガリッ
トα２６重量部、蒸留水５重量部の混合液を仕込みラジ
カル重合を開始させその後内温７０℃で２時間保持し重
合を完了して複合ゴムラテックスを得た。このラテック
スを一部採取し、粒径を測定したところα１９μｍであ
った。又、ラテックスを乾燥し固形分を得、トルエン溶
媒で９０℃、１２時間加熱し、ゲル含量を測定したとこ
ろ９７．３４であった。

この複合ゴムラテックスに、ターシャリ−ブチルパーオ
キサイド（１１２重量部を溶解したスチレン３０重量部
を１５分間にわたり滴下し、７０℃で４時間保持し、複
合ゴムへのグラフト重合を完了した。スチレンの重合率
は９１．５　％であった。このラテックスを塩化カルシ
ウム１．５重４１％の熱水２００重量部中に滴下し凝固
、分離し洗浄したのち７５℃で１６時間乾燥しグラフト
共重合体の乾粉８−１を９７．８重量部得た。

参考例２ 複合ゴム系グラフト共重合体Ｂ−２の製造：テトラエト
キシシラン２重量部、オクタメチルシクロテトラシロキ
サン９８重量部を混合し、混合シロキサン１００重量部
を得た。ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ及びドデシ
ルベンゼンスルホン酸をそれぞれ１重量部溶解した蒸留
水２００重量部中に上記混合シロキサン１００重量部を
加え、複合ゴム系グラフト重合体日−１の製造時と同様
にホモミキサーによる予備分散、ホモジナイザーによる
乳化、分散を行ない８０℃、５時間の加熱を行なったの
ち冷却後４８時間放置し水酸化す）　リウム水溶液で中
和し重合を完結しポリオルガノシロキサンゴムラテック
ス−２を得た。得られたポリオルガノシロキサンゴムの
重合率は８＆９係であシ、平均粒子径はＱ、１６μｍで
あった。

ポリオルガノシロキサンゴムラテックス−２を１１７重
量部採取し蒸留水５７．５重量部を添加したのちグラフ
ト共重合体Ｓ−１の製造と同様にｎ−ブチルアクリレー
ト５１９５重量部、アリルメタクリレート１．０５重量
部、ターシャリ−ブチルヒドロパーオキサイドα２６Ｊ
１を置部の混合液を仕込みＳ−１の製造と同様の方法で
複合ゴム化の重合を行なった。この複合ゴムの平均粒子
径は（１２０μｍでありトルエン溶媒下で測定したゲル
含量は９２．４１であった。得られた複合ゴムにスチレ
ン３［ＬＯ重量部、ターシャリ−ブチルヒドロパーオキ
サイド１１２重量部の混合液を［１−１と同様の条件、
方法によりグラフト重合を行なった。こうして得られた
ラテックスは凝固、分離して複合ゴム系グラフト共重合
体Ｓ−２を９７．６重量部得た。

参考例３ 複合ゴム系グラフト共重合体８−３の製造：参考例１で
調製したポリオルガノシロキサンゴムラテックス−１を
１１７重量部セパラブルフラスコに入れ、蒸留水５８重
量部を加え、窒素置換をしてから５０℃に昇温し、次−
で硫酸第１鉄０．００２重量部、エチレンジアミン四酢
酸二ナトリウム塩［１００６重量部、ロンガリットｌ１
２６重量部及び蒸留水５重量部の混合液を仕込み、ター
シャリ−ブチルパーオキサイドα１２：直置部を溶解し
たスチレン３０重量部を１５分間にわたり滴下し、滴下
後６５℃に昇温し４時間保持してシリコーンゴムへのグ
ラフト重合を完了した。スチレンの重合率は９２．６１
であった。このラテックスを塩化カルシウム１．５重量
％の熱水２００重量部中に滴下し凝固９分離し乾燥して
複合ゴム系グラフト共重合体８−３を５ａ１重景部得た
。

実施例１〜４．比較例１〜２ 複合ゴムグラフト共重合体８−１及び８−２とポリエー
テルスルホンとを表１に示す割合でそれぞれ秤量し、４
０ｍφシングルペント押出機でシリンダー温度３００〜
３４０℃で溶融混合し、ベレット状に賦型して種々の樹
脂組成物を得た。

とれらベレットを乾燥した後シリンダー温度３５０℃、
金型温度１００℃で射出成形を行ない各種評価試験片を
得た。

物性測定結果を表１に併せて示した。また、比較例も実
施例と同様の条件で成形し、かつ評価したものである。

なお、比較例２は、本発明の複合ゴムグラフト共重合体
の代わシに５Ｂ１３ゴムを用−た以外は実施例１と同様
にして得、かつ評価した。

表 物を得た。これらの評価結果を表２に示した。

また比較例も実施例と同様に評価したものである。本発
明の組成物に強化剤溶池の添加剤を配合した場合も効果
が発揮されることがわかる。

表　　　２ １）ピクトレックス２００Ｆ（住友化学■製）２）カリ
フレックスＴＲ１１０１（Ｖエル化学■製）実施例５〜
７．比較例５〜．４ 複合ゴムグラフト共重合体８−１および表２に示す熱可
塑性重合体をそれぞれ表２ＩＣ示す割合で配合し、４０
耀φシングルベント押出機で溶融混合し、ベレット状に
賦形して種々の組成実施例８〜１０．比較例５〜６ 複合ゴム系グラフト共重合体Ｓ−１および表３Ｖｃ示す
熱可塑性重合体をそれぞれ表３に示す割合で配合し、４
ｏ晴φシングルベント押出機で溶融混合し、ベレット状
に賦形したのち射出成形法により試験片を得た。これら
の試験片を用いた評価結果を表３に示し六。又、比較例
も実施例と同様に評価した。

表　　　３ 実施例１１〜１３．比較例７〜８ 複合ゴム系グラフト共重合体Ｅｌ−１および表４ＶＣ示
す熱可塑性重合体をそれぞれ表４に示す割合で配合し、
４〇四φシングルベント押出機で溶融混合し、ベレット
状に賦形したのち射出成形法により試験片を得た。これ
らの試験片を用−た評価結果を表４に示す。本発明組成
物は低温下での耐衝撃性能発現に優れた効果を示す。

表　　　４ １）ウルテム　１０００（ゼネラルエレクトリック社製
）実施例１４〜１６．比較例９ 複合ゴム系グラフト共重合休日−１およびポリフェニレ
ンスルフィド（重量平均分子量２１．９００（）−プレ
ン製））を表５に示す割合で配合し、Ｓｏｗφ二軸押出
機で溶融混合しベレ・ット状に賦形したのち射出成形法
により試験片を得た。

表　　　５ 又、作成試験片を摩擦・摩耗試験によシその性能を比較
した。測定は東洋ボールドウィンＫＰＭ−ｍ−ｇｍＪｌ
［擦・摩耗試験機によシ荷重ｓｋｇ、すべり速度３　ｎ
　ｗ　／　ｓｅａ回転側、固定側とも同一樹脂を用い、
試験片はサンドベーパ−１５０σ番により仕上げえ。そ
の測定結果を表５に示す。

実施例１７ 実施例１５で得た樹脂組成物６０重量部と、ガラス繊ｍ
４０重量部とを５０ｗａφ二軸押出機にて溶融混合させ
ベレット状に賦形したのち射出成形法により試験片を得
た。この試片の１７８“ノツチ付アイゾツト衝撃値は室
！（２３℃）で１６　ｋｌｌ　・ｃｍ／ｃｍであった。

比較例１０ 参考例３で得た日−３をｍ−て実施例１５と同様の試験
を実施した。すなわち実施例１５でｍ−たポリフェニレ
ンスルフィド８０重量係と８−５　２０重量嗟とを混合
し、３ｏｗφ二軸押出機によシ溶融混合しベレット状に
賦形したのち射出成形法により試験片を得た。との試片
の１／８“ノツチ付アイゾツト衝撃値は室温（２３℃）
で１１　ｋｌ−ｃｍ／ｃｍであった。

実施例１８〜１９．比較例１１ ガラス繊維強化ポリフェニレンスルフィド樹脂につｂて
、第６表に示す割合で配合し、３０φ二軸押出機で溶融
混合し、ベレット状に賦形し種々の組成物を得た。これ
らの評価結果を第６表に示す。混練を充分に行なえば複
合ゴム系グラフト共重合体による耐衝撃性改良効果が大
きい事が判る。

表　　　６ （発明の効果） 本発明の熱可塑性樹脂組成物は上述した如き構成とする
ことにより、この樹脂組成物から得られる成形品は、従
来にない熱安定性、耐衝撃性に優れた特性を示し、自動
車、電気電子、機械機構部品等広範囲な用途に有効に使
用できる。

特許出願人　　三菱レイヨン株式会社 代理人　弁理士　吉　澤　敏　夫 １）ライドンＲ４（フィリップスーペトロリア五社製、
ガラス繊維４０１含有）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、エチレン性不飽和単量体の重合体及びその共重合体
   又は二官能的反応性化合物の重合体から選ばれた熱可塑
   性重合体（Ａ）９５〜５重量％、及びポリオルガノシロ
   キサンゴム成分１０〜９０重量％とポリアルキル（メタ
   ）アクリレートゴム成分１０〜９０重量％とが分離でき
   ないように相互に絡み合つた構造を有し、かつポリオル
   ガノシロキサンゴム成分とポリアルキル（メタ）アクリ
   レートゴム成分との合計量が１００重量％である平均粒
   子径０．０８〜０．６μｍの複合ゴムに１種又は２種以
   上のビニル系単量体がグラフト重合されてなる複合ゴム
   系グラフト共重合体（Ｂ）５〜９５重量％から構成され
   る熱可塑性樹脂組成物。 ２、エチレン性不飽和単量体の重合体及び共重合体が、
   ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルベンテン、
   ポリ酢酸ビニル、エチレン−酢ビ共重合体、エチレン−
   エチルアクリレート共重合体、エチレン系アイオノマー
   樹脂から選ばれた熱可塑性重合体である第１項記載の熱
   可塑性樹脂組成物。 ３、二官能的反応性化合物の重合体がポリオキシメチレ
   ン、ポリアセタール共重合体、ポリフエニレンスルフイ
   ド、ポリスルフォン、ポリエーテルスルフォン、ポリエ
   ーテルイミド、ポリイミド、ポリエーテルエーテルケト
   ンから選ばれた熱可塑性重合体である第１項記載の熱可
   塑性樹脂組成物。 ４、複合ゴムが、オルガノシロキサンと架橋剤及び所望
   によりグラフト交叉剤とを用い乳化重合により得られた
   ポリオルガノシロキサンゴム成分と、このポリオルガノ
   シロキサンゴム成分にアルキル（メタ）アクリレート、
   架橋剤及びグラフト交叉剤を含浸させてから重合させて
   得られたポリアルキル（メタ）アクリレートゴム成分と
   からなる第１項又は第５項記載の熱可塑性樹脂組成物。 ５、ポリオルガノシロキサンゴム成分の主骨格がジメチ
   ルシロキサンの繰り返し単位を有し、ポリアルキル（メ
   タ）アクリレートゴム成分の主骨格がｎ−ブチルアクリ
   レートの繰り返し単位を有する第４項記載の熱可塑性樹
   脂組成物。 ６、トルエン抽出により測定した複合ゴムのゲル含量が
   ８０重量％以上である第４項記載の熱可塑性樹脂組成物
   。