JPH02170899A - 漂白剤光学光沢剤含有粒状組成物およびその製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分！） 本発明は粒状組成物とその製造法に関する。

本発明は特にトライブレンドにより洗浄剤を調合するの
に適した洗浄ビルダー、過酸素漂白剤および螢光白色化
剤より成る粒状組成物および該組成物の製造方法に関す
る。

（従来技術） 漂白用粒子、ビルダー粒子および追加成分粒子の混合物
のトライブレンドにより製造した粒状漂白剤組成物は処
理および貯蔵において分離し易いことは知られている。

それ故始めに漂白剤粒子が他校子と均一分布している筈
の乾燥混合組成物が最終的には容器内でこれら成分の濃
度が変わりうる。この分離は比重差、粒子大きさ、粒子
形状等によって起こる。

普通の成分混合物を使用する際、製品使用中かなゆの漂
白剤の濃度変化がおこりうる。

不正確であるが普通過炭酸ナトリウムともいわれている
炭酸ナトリウムパーハイドレート（ＳＣＰ）は洗浄分野
において永年漂白剤として認められている。これは高活
性酸素含量（１５％以上）、高水溶性、比較的低廉原料
および環境への悪影響が少ないこと等の利点をもつが、
ＳＣＰは決して過はう酸ナトリウムの様に市場で認めら
れていない。

ＳＣＰの上記原因は過はう酸ナトリウムよりも不安定な
ためである。固体ＳＣＰは同一条件において過はう酸ナ
トリウムよりも実質的に速い速度で活性酸素を失って分
解する。過酸素分解反応を接触する重合属の様な不純物
除去はＳＣＰ水溶液の分解速度を小さくするが市販ＳＣ
Ｐの不安定問題を解決するには至らない。

固体ＳＣＰの安定性問題を解決する種々の方法が文献に
提案されているが、それらは一般に粒子をけい酸ナトリ
ウム、パラフィン、フルオロけい酸ナトリウム又は重合
体でその溶解速度が非常に小さくなるまで被覆する必要
があるので今日まで十分成功していない。

米国特許筒４．１７１．２８０号と第４．２６０．５０
８号は炭酸ナトリウム粒子上に十分な過酸化水素を噴射
して炭酸ナトリウム又は炭酸ナトリウム１水和物を１部
ＳＣＰに転化してＳＣＰとして活性酸素６％までを含む
固まっていない漂白剤組成物の製造法を開示している。

米国特許筒４．２６０．５０８号は安定剤として組成物
へのゆん酸ナトリウムの添加を開示している。両特許共
に活性酸素６％以上を含む化合物の製造に対し十分な安
定性をえるには活性酸素６％以下（ＳＣＰ４０％以下）
の分析値が必要としている。低分析値はまた製品固化お
よび混合物分離を防ぐに重要である。しかしこの様な、
低品位のものは乾燥漂白にはよいが、輸送経費増加、不
活性原料費増加および望む生産量確保に要する設備大型
化に伴う投下資本増加のため清浄剤に使用するには非常
に不利である。更にまずいことは６％以下の分析値は組
成物に低濃度活性酸素を強いることである。

米国特許出願番号筒２５３．８２２号（１９８８年１０
月６日出願）および第２５４．０６３号（１９８８年１
０月６日出＠）は被膜の必要のない活性酸素含量と高安
定性をもつソーダ次週酸素担体組成物とその製法によっ
て従来からの上記問題を解決している。この製品は固体
粒子のトライブレンドによる組成物製造には理想的であ
る。

洗浄後の織物外観をよくするため洗浄剤に螢光白色化剤
を添加するとよいことはよく知られている。しかし普通
すすめられる洗浄剤中の螢光白色化剤の使用割合は洗濯
物当たり推奨使用量１／４カツプをもつ濃厚洗浄剤に対
し非常に低り、−般に０．１乃至０．５％又はＯ９５乃
至２％である。この低使用割合は螢光白色化剤の粒状乾
燥混合洗浄組成物中への均一混合を困難にする。乾燥混
合洗浄剤組成物と螢光白色化剤との分離には乾燥過酸素
漂白剤および洗浄剤ビルグー粒子は大きな問題である。

（発明の開示） 本発明は過酸化水素５０乃至８０重量％水溶液中にビス
（スチリル）芳香族螢光白色化剤、式：％式％） （式中Ｙは水素又は水酸基をあられし、Ｒは水素又は炭
素原子１乃至６をもつ脂肪族炭化水素基をあられす）を
もつジホスホン酸又はその塩を加えて混合液とし、当初
実質的に無水の炭酸ナトリウム粒子より成る固体粒状反
応混合物に上記混合液を均一に塗布すると共に反応混合
物表面から水蒸気を迫出し、反応混合物温度を約３５乃
至８０℃に保つことから成り且つ上記において螢光白色
化剤は有効量が加えられ、ジホスホン酸又はその塩は組
成物中の有効水苔モルに対し組成物中の炭酸ナトリウム
を１乃至５モルとするに有効な量で含まれていることよ
り成るソーダ次週酸素担体組成物の製造方法を提供する
ものである。

水蒸気の凝縮又は実質的吸収を防ぐため十分な水蒸気除
去に十分な速度で反応混合物表面上の平衡水蒸気圧より
低圧にし又は不活性不飽和ガス流をとおして反応混合物
表面から水蒸気を駆りたてることができる。

本発明は炭酸ナトリウムパーハイドレート、ビス（スチ
リル）芳香族螢光白色化剤の有効量、および式：％式％
）） （上式中Ｙは水素又は水酸基をあられし、かつＲは水素
又は炭素原子１乃至６をもつ脂肪族炭化水素基をあられ
す）をもつジホスホン酸又はその塩０．１乃至３重１％
より成り、炭酸ナトリウムは組成物中の有効水苔モル当
たり１乃至５モルとなろ様組成物中に十分存在する粒状
固体より成る安定化ソーダ次週酸素担体組成物を提供す
ることにより従来法の欠点を解消するものである。

組成物中の有効水全部と結合して炭酸す）＋Ｊウム１水
和物となるに十分な炭酸ナトリウムを組成物中にもつこ
とは重要である。“有効水”とは過酸化水素として化学
的に有効な水、炭酸ナトリウム水和物の結晶水および組
成物中に一時的にある遊離水を包含する。組成物中の炭
酸ナトリウムはまた洗浄剤中洗浄ビルダーとして特に便
利である。

本明細書で使う“粒状固体”とは理想的には炭酸ナトリ
ウム、螢光白色化剤、ＳＣＰおよび安定剤より成る実質
的にすべての粒子をいい、炭酸す）＋Ｊウム、螢光白色
化剤、安定剤およびＳＣＰの別個粒子の物理的混合物を
除外する。粒状固体中粒子の大部分、好ましくは９０％
が炭酸ナトリウム、５ＣＰ１螢光白螢光剤および安定剤
より成ることが好ましい。

組成物分析値がＳＣＰとして４５乃至７５重量％（過酸
化水素１４．６乃至２４％又は活性酸素７乃至１０．８
％）および洗浄剤中０１乃至５重量％となるに十分な螢
光白色化剤を含む。

一般に組成物は０２乃至１０％の螢光白色化剤を含む。

組成物分析値はｓｅｐとして６５乃至７５重量％（Ｈ２
０２２１乃至２４％又は活性酸素９乃至１０６％）であ
るとよい。特に断わらない限り本明細書で使うパーセン
トはすべて近時整数に四捨五入している。

更に組成物は洗浄剤組成物に調合した場合過酸素の固体
貯蔵安定源として便利であった。５ＣＰ４５乃至７５％
および螢光白色化剤Ｏｌ乃至５％を含む組成物は洗浄剤
中特に便利な化合物である。

意外にも本発明組成物は従来必要だった被膜を要せず安
定であった。更にまた本組成物は５ＣＰ４５乃至７５％
を含んでいてさえ、また水蒸気圧が炭酸ナトリウム１水
和物の平衡蒸気圧より実質的に大きかっなときでさえ湿
雰囲気中貯蔵しても固化しなかったのである。

螢光白色化剤は通常白色光（螢光）による活性化状態へ
の活性化により明らかなとおり分子の固有活性のため炭
酸ナトリウム過酸素担体中に混合できたことは意外であ
った。過酸化水素は窒素化合物と反応して窒素酸化物を
生成し、２重結合と反応してオキシラン環又はジヒドロ
キシ基のいずれかを生成しｆた芳香族環と反応しフェノ
ールを生成する。意外にもビス（スチリル）芳香族化合
物は５０乃至７０％過酸化水素に溶解した後過酸化水素
を分解することなくまた非螢光性化合物に酸化されるこ
となく３５乃至８０℃においてアルカリ性炭酸ナトリウ
ムと反応することがわかった。

当業者は螢光白色化剤としての使用に適したビス（スチ
リル）芳香族化合物はいずれも炭酸ナトＩＪウム過酸素
担体組成物に使用できろということがわかるが、１，４
−ビス（スチリル）ベンゼン又は４．４′−ビス（スチ
リル）ビフェニル又ハそれらの誘導体が望ましい。好ま
しい螢光白色化化合物はチバガイギー社商品名チノパル
ＣＢＳ−Ｘのもとに市販の化合物、４．４′−ビス（ス
チリル−２−スルホン酸）ビピリジル２ナトリウム塩お
よび１，４−ビス（スチリル−２−スルホンｇ）ベンゼ
ン２ナトリウム塩の様な市販入手できろ塩又は遊離酸で
ある。

組成物の安定剤添加は本発明に重要である。安定剤はキ
レート剤であると知られ、また洗浄剤中に添加された場
合水中の金属の織物上への沈着防止に有効である。安定
剤は組成物水溶液の分解を防ぎ、更に重要なことは安定
剤は炭酸ナトリウム１水和物の平衡蒸気圧により検べた
とき固体組成物の物理的性質並びに貯蔵中の活性酸素安
定性を変える。

明らかに使われた標準分析法によって炭酸ナトリウム１
水和物および無水炭酸ナトリウム゛であるらしい”もの
１ま過度の単純化である。本発明の目的のため発明者ら
は新規組成物をｓｅｐ、無水炭酸ナトリウム、炭酸ナト
リウム１水和物、炭酸ナトリウム１０水和物、螢光白色
化剤および安定剤の単純混合物より成るかの様に記載し
た。明確には新規組成物は“ソーダ次週酸素担体”又は
単に“５ＡＰＣ”とよぶ。

特に望ましいジホスホン酸は市場入手できろ１−ヒドロ
キシアルキル−１，１−ジホスホン酸である。代表的な
例はモンタナ州セントルイス市モンサンド化学社商品デ
クエスト２０１０として市販の１−七ドロキシエチリデ
ンー】、ｌ−ジホスホン酸である。意外にもジホスホン
酸又はその塩は炭酸ナトリウム１水和物結晶の平衡蒸気
圧を変え公表データと比較して非常におだやかな条件の
もとてその脱水を可能にすると思われろことがわかった
。これはジホスホン酸が吸湿性である事実を考えろと全
（予想外である。一方で５ＡＰＣ中の過剰無水炭酸ナト
リウムはなお炭酸ナトリウム１水和物生成によって炭酸
ナトリウム１０水和物としである水を除去できると思わ
れる。

どの様な標準分析法もソーダ灰担体組成物分析に使用で
きる。

炭酸ナトリウム又は全アルカリ度（ＴＡ）は滴定しメチ
ルオレンジ終点を標定してＮ亀Ｃ０３パーセントとして
記載する。

活性酸素（ＡＯ）は標準過マンガン酸カリウム液又は硫
酸第２セリウム溶液による滴定又は標準チオ硫酸塩溶液
により遊離したよう素を滴定してＡＯ％、Ｈ２Ｏ２％（
２，１２５ｘ　Ａ　０％）又はＳｃｐ　（６，５４２ｘ
ＡＯ％）として記載する。詳細方法はＦＭＣＣｏｒｐｏ
ｒａｔｉｏｎ’ｓ　Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ　Ｂｕｌｔｅｔ
ｉｎ　５９、′過酸化水素溶液の分析法”に記載されて
いる。

水（Ｈ２０％）は熱重量分析法又は室温におけろ乾燥剤
上の重量損失によって測定できろ。

琵飢水ユへ舅％）は試料をガス流中約２００℃に強熱し
ガス流中で過酸素酸マグネシウムの様な適当な吸収剤の
重量増加から重量測定できる。有効水はＡＷ％−Ｈ２０
％＋〇、　５２９ｘＨ，Ｏ，％により算出できる。

螢　白色化剤（ＦＷＡ）の定量試験は紫外光のもとにお
ける５ｃｐｃの螢光である。比較濃度は固体又は溶液の
螢光強度を測定して定量的に推定できる。ＦＷＡの存在
は白色固体の肉眼観察により定性的に決定できる。

次の実施例は当業者に本発明実施の最良方法を示すもの
であり、本発明を限定するつもりはない。安定剤は好ま
しい商業用ジホスホン酸化合物によって例示している。

５ＡＰＣの実験室試料は螢光白色化剤（ＦＷＡ）の望む
量およびジホスホン酸（適当ｔ）を７０重量％過酸化水
素中に加えて混合溶液をつくった。温度調節付水浴槽を
もつ実験用回転蒸発機に無水炭酸す）　ＩＪウムを入れ
た。過酸化水素、ＦＷＡ、１−ヒドロキシエチリデン−
１，１−ジホスホン酸の混合溶液の望む量をソーダ灰上
に噴射して均一混合して反応混合物をつ（ｈ同時に真空
をかけ又は反応混合物表面上に空気を送って水蒸気を除
去した。混合溶液の望む１を噴射後反応混合物を製品と
してとり出した。

試料を晶出用皿に入れ相対湿度８０％、４０℃の温室に
おき温室安定性を検べた。ｌＯ日間過酸化水素パーセン
トをよう素滴定し記録した。試料の水吸収又は損失蓋の
補正はしなかった。

示差走査熱量測定（ＤＳＣ）および熱重量分析（ＴＧＡ
）により安定性も確かめた。

一衷麿叢１− ７０％過酸化水素水溶液２８ｍ１中に黄色４，４′−ビ
ス（スチリル−２−スルホン酸）ビピリジル２ナトリウ
ム塩０．０２１を１部、ＦＷＡおよび１−ヒドロキシエ
チリデン−１，１−ジホスホン酸１重量部をとかし混合
液をつくった。１１丸底フラスコ中の１００ｇの無水炭
酸ナトリウム上に１時間にわたり混合液を噴射しＢｕｃ
ｈｉ　Ｒｏｔｏｖａｐｏｒ−Ｒによって攪拌した。最終
生成物はよう素滴定によってＨ２Ｏ２１８，２４％と分
析された。普通の蛍光灯からの光によって見たとき生成
物上にＦＷＡのうすい均一色合いがみられた。

試料を４０℃、相対湿度８０％に１０日間さらしたとき
ＨＯ２１６，４％と分析され９０％の安定性を示した。

これに反し螢光白色化剤およびジホスホン酸を含まない
試料は同一条件のもとで安定性僅かに１６５％であった
。

ジエチレントリアミンペンタキス（メチレンホスホン酸
）を用いた試験は失敗であった。過酸化水素水溶液が直
ちに分解したためであった。

特許ｔ［大　　エフ　エム　シー　コーポレーション代
理人　弁理士　斉藤武彦／　ゝ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、５０乃至８０重量％過酸化水素水溶液中にビス（ス
   チリル）芳香族螢光白色化剤と式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （上式中Ｙは水素又は水酸基をあらわしかつＲは水素又
   は炭素原子１乃至６をもつ脂肪族炭化水素基をあらわす
   ）をもつジホスホン酸又は塩を加えて混合液とし、当初
   実質上無水の炭酸ナトリウム粒子より成る固体粒状反応
   混合物に上記混合液を均一に塗布すると共に反応混合物
   表面から水蒸気を迫出し、反応混合物温度を３５乃至８
   ０℃に保つことより成り且つ螢光白色化剤は組成物に加
   える際０．１乃至５．０重量％となる量で加えかつジホ
   スホン酸又は塩は組成物中の有効水各モルに対し組成物
   中の炭酸ナトリウムが１乃至５モルとなる量で存在させ
   ることを特徴とするソーダ灰過酸素担体組成物の製法。 ２、螢光白色化剤を洗浄剤組成物中０．１乃至０．５重
   量％の量となるに十分な量で過酸化水素に加える請求項
   １に記載の方法。 ３、螢光白色化剤がビス（スチリル）ビフェニル螢光白
   色化剤である請求項１に記載の方法。 ４、螢光白色化剤がビス（スチリル）ビフェニル螢光白
   色化剤である請求項２に記載の方法。 ５、螢光白色化剤が１，４−ビス（スチリル−２−スル
   ホン酸）ベンゼンおよび４，４′−ビス（スチリル−２
   −スルホン酸）ビピリジルおよびその塩より成る群から
   えらばれたものである請求項１に記載の方法。 ６、螢光白色化剤が１，４−ビス（スチリル−２−スル
   ホン酸）ベンゼンおよび４，４′−ビス（スチリル−２
   −スルホン酸）ビピリジルおよびその塩より成る群から
   えらばれたものである請求項２に記載の方法。 ７、炭酸ナトリウムパーハイドレート、組成物中０．１
   乃至５重量％となる量のビス（スチリル）芳香族螢光白
   色化剤および式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （上式中Ｙは水素又は水酸基をあらわし、かつＲは水素
   又は炭素原子１乃至６をもつ脂肪族炭化水素基をあらわ
   す）で示されるジホスホン酸又は塩０．１乃至約３重量
   ％より成り、かつ組成物中にその有効水各モルに対し炭
   酸ナトリウム１乃至５モルとなるに十分な炭酸ナトリウ
   ムが存在する粒状固体からなることを特徴とする安定化
   ソーダ灰過酸素担体組成物。 ８、螢光白色化剤が組成物中に０．１乃至０．５重量％
   となるに十分な量で存在する請求項７に記載の組成物。 ９、螢光白色化剤がビス（スチリル）ベンゼンである請
   求項７に記載の組成物。 １０、螢光白色化剤がビス（スチリル）ベンゼンである
   請求項８に記載の組成物。 １１、螢光白色化剤がビス（スチリル）ビピリジルであ
   る請求項７に記載の組成物。 １２、螢光白色化剤がビス（スチリル）ビピリジルであ
   る請求項８に記載の組成物。 １３、螢光白色化剤が１，４−ビス（スチリル−２−ス
   ルホン酸）ベンゼン、４，４′−ビス（スチリル−２−
   スルホン酸）ビピリジル又はその塩より成る群からえら
   ばれたものである請求項７に記載の組成物。 １４、螢光白色化剤が１，４−ビス（スチリル−２−ス
   ルホン酸）ベンゼン、４，４′−ビス（スチリル−２−
   スルホン酸）ビピリジルおよびその塩より成る群からえ
   らばれたものである請求項８に記載の組成物。 １５、組成物中の炭酸ナトリウムパーオキシド分析値が
   ４５乃至７５％である請求項７に記載の組成物。 １６、組成物中の炭酸ナトリウムパーオキシド分析値が
   ４５乃至７５％である請求項８に記載の組成物。 １７、組成物中の炭酸ナトリウムパーオキシド分析値が
   ４５乃至７５％である請求項９に記載の組成物。 １８、組成物中の炭酸ナトリウムパーオキシド分析値が
   ４５乃至７５％である請求項１０に記載の組成物。 １９、組成物中の炭酸ナトリウムパーオキシド分析値が
   ４５乃至７５％である請求項１１に記載の組成物。 ２０、組成物中の炭酸ナトリウムパーオキシド分析値が
   ４５乃至７５％である請求項１２に記載の組成物。 ２１、組成物中の炭酸ナトリウムパーオキシド分析値が
   ４５乃至７５％である請求項１３に記載の組成物。 ２２、炭酸ナトリウムパーハイドレート、１，４−ビス
   （スチリル−２−スルホン酸）ベンゼンおよび４，４′
   −ビス（スチリル−２−スルホン酸）ビピリジルおよび
   その塩からえらばれた螢光白色化剤０．２乃至１０重量
   ％および式：▲数式、化学式、表等があります▼ （上式中Ｙは水素又は水酸基をあらわし、Ｒは水素又は
   炭素原子１乃至６をもつ脂肪族炭化水素基をあらわす）
   で示されるジホスホン酸又はその塩０．１乃至３重量％
   より成り、且つ炭酸ナトリウムは組成物中有効水各モル
   当たり１乃至５モルとなるに十分な量で存在する粒状固
   体からなることを特徴とする安定化ソーダ灰過酸素担体
   組成物。