JPS596801B2 - 過炭酸ソ−ダの製造法 - Google Patents

過炭酸ソ−ダの製造法

Info

Publication number
JPS596801B2
JPS596801B2 JP55150502A JP15050280A JPS596801B2 JP S596801 B2 JPS596801 B2 JP S596801B2 JP 55150502 A JP55150502 A JP 55150502A JP 15050280 A JP15050280 A JP 15050280A JP S596801 B2 JPS596801 B2 JP S596801B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
phosphonomethyl
tetra
hydrogen peroxide
added
percarbonate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
JP55150502A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS5777007A (en
Inventor
順一郎 菅野
知之 油井
好次 南川
常夫 藤本
稔 窪田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Original Assignee
Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Gas Chemical Co Inc filed Critical Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Priority to JP55150502A priority Critical patent/JPS596801B2/ja
Priority to DE19813142574 priority patent/DE3142574C2/de
Priority to US06/315,645 priority patent/US4409197A/en
Publication of JPS5777007A publication Critical patent/JPS5777007A/ja
Publication of JPS596801B2 publication Critical patent/JPS596801B2/ja
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B15/00Peroxides; Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof; Superoxides; Ozonides
    • C01B15/055Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof
    • C01B15/10Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof containing carbon
    • C01B15/103Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof containing carbon containing only alkali metals as metals

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は高品質であつて保存安定性にすぐれた過炭酸ソ
ーダを経済的に効率よく製造する方法に関し、さらに詳
しくは安定剤として分枝鎖を有するN、N、N’、N’
−テトラ(ホスホツメチル)ジアミノアルカノ類及びり
ん酸塩、ケイ酸塩又はマグネシウム塩の少なくとも一種
を反応母液中に存在させて反応させることを特徴とする
方法である。
過炭酸ソーダは炭酸ソーダと過酸化水素とを反応させる
ことにより容易に得られる。工業用炭酸ソーダ中には通
常、過酸化水素の分解を促進させるFe、、Mn、、C
uなど金属が含まれており、工業用炭酸ソーダを精製す
ろことなく、そのまま用いたのでは反応母液中の過酸化
水素の分解損失が極めて大きく、過酸化水素基準の見出
収率が低いうえに、製品の保存安定性も良くない。従来
、これらの金属を除去して反応に供し見出収率よく合成
しようという試みが多くなされている。
その一つは炭酸ソーダを純水に溶解した後、硫酸マグネ
シウムおよびケイ酸ソーダを加え生成したケイ酸マグネ
シウムと共に金属を濾過除去し、得られた精製炭酸ソー
ダ水溶液を反応系に供給するか、或いは連続的な過炭酸
ソーダの製造工程中に精製工程を設け過炭酸ソーダを淵
別した後の沢液に必要な量の炭酸ソーダと水を加え同様
の方法で還移金属を除去し精製炭酸ソーダ水溶液を再ひ
反応系へ供給する方法である。
この方法によれば過酸化水素の分解を促進するような金
属は比較的容易に除去できる力ζ反応系には大過剰の水
が存在する事になりこの過剰水に溶解する過炭酸ソーダ
の量は極めて大きく生成過炭酸ソーダの回収量は少なく
、過酸化水素基準の晶出収率は極めて低い。そこで溶解
した過炭酸ソーダを食塩、アルコール類などを加え塩析
する方法や、真空蒸発により過剰水を蒸発し結晶濃度を
あげる方法などによつて収率をあげる工夫がなされてい
る。しかしながら過剰水があまりにも多いため塩析効果
は不十分であり又工業的実施に当つては反応母液の廃棄
が避けられない。又真空蒸発により過剰水を除く場合に
は真空発生装置が過炭酸ソーダ生産量に比して大型化し
かつ反応機ホールドアップが大きくなるため過酸化水素
の分解損失が多く結局過酸化水素基準の晶出収率は高く
ならない。また、炭酸ソーダを純水に溶解後濃縮或いは
冷却晶出により炭酸ソーダー水塩、炭酸ソーダ+水塩と
して過酸化水素と反応させる方法も提案されている。
この方法によつて得られた炭酸ソーダー水塩あるいは十
水塩は過酸化水素の分解を促進するような金属を殆んど
含まず過酸化水素の分解損失は少ない。しかしながら、
この場合には保有水に相当する過剰水が増加し、晶水収
率を低下させる要因となる。特に長期間の連続運転を行
つた際にはこれが顕著である。また炭酸ソーダー水塩ま
たは十水塩とするために炭酸ソーダ水溶液の濃縮あるい
は晶出工程が必要となり、工程上複雑になり工業的見地
からは有利な方法とは言えない。その他にEDTAなど
の有機キレート剤系の安定剤、あるいはリン酸塩、ケイ
酸塩などの無機塩類を反応系に添加する方法も知られて
いる。しかしながらこの様な従来使用されている有機キ
レート剤系の安定剤、無機塩では合一歩満足すべき効果
が得られない。本発明者らは上記の諸点に鑑み鋭意研究
し、極めてすぐれた効果を示す有機キレート剤系の安定
剤を見出し、この安定剤とりん酸塩、ケイ酸塩又はマグ
ネシウム塩の少なくとも一種とを組合わせることにより
保存安定性、特に湿気の高い雰囲気下でもすぐれた安定
性を有する過炭酸ソーダが得られることが判明し本発明
を完成した。
すなわち本発明は炭酸ソーダと過酸化水素とを反応させ
て過炭酸ソーダを製造するに際して、反応母液中に、下
記一般式で表わされるN,N,N′,N′−テトラ(ホ
スホノメチル)ジアミノアルカン類の少なくとも一種と
、(CH2)n−CH−0)いずれか一種であり、nは
O又は1〜4である。
)りん酸塩、ケイ酸塩叉はマグネシウム塩から選ばれた
少なくとも一種の塩類とを存在させて反応させることを
特徴とする方法に係る。
本発明によれば、過炭酸ソーダの晶出収率の低下の一因
である過剰水の反応系への導入を排し、かつ原料炭酸ソ
ーダに由来する金属による過酸化水素の分解を、公知の
安定剤に比較し極めて少量の添加量で十分に抑制し過酸
化水素基準の晶出収率を高め、かつ保存安定性にすぐれ
た過炭酸ソーダを製造することができる。
本発明において使用される安定剤は一般式I (CH2)n−CH−(7)いずれか一種であり、nは
0又は1〜4である。
)で表わされる分枝鎖を有するN,N,N′,N′−テ
トラ(ホスホノメチル)ジアミノアルカンであつて、そ
の代表例を示すと、たとえば、N,N,N′,N′−テ
トラ(ホスホノメチル)1,2−ジアミノプロパン、N
,N,N′,N′−テトラ(ホスホノメチル)2,3−
ジアミノブタン、N,N,N′,N/−テトラ(ホスホ
ノメチル)1,3−ジアミノブタン、N,N,N′,N
′−テトラ(ホスホノメチル)2,4−ジアミノペンタ
ンなどが例示される。
これらのうちN,N,N′,N′−テトラ(ホスホノメ
チル)1,2−ジアミノプロパンN,N,N′,N!−
テトラ(ホスホノメチル)1,3−ジアミノブタンが特
に好適である。本発明において用いられる上記の安定剤
は、反応母液に対して100〜1000鬼、好ましくは
100〜500ppInが使用される。
添加量が100醇よりも少ない場合は十分なる効果がな
く、一方1000PVfff1より多く用いても顕著な
効果が認められない。なお上記一般式で示されるN,N
,N′,N′−テトラ(ホスホノメチル)ジアミノアル
ーカン類は所望の分枝鎖を有するジアミノアルカン、亜
りん酸及び塩酸の混合溶液にホルマリンを滴下すること
により容易に得られる。
また本発明において使用される無機塩類は水に可溶性で
あることが望ましく、これら塩類の代表的なものを示す
と、たとえば第一リん酸ナトリウベ第二リん酸ナトリウ
へ第三りん酸ナトリウベ第一リん酸カリ、第二リん酸カ
リ、第三りん酸カリ、ピロリん酸ナトリウム、ヘキサメ
タリん酸ナトリウム、ポリリん酸ナトリウへ ピロリん
酸カリなどのりん酸塩;ケイ酸ナトリウベケイ酸カリウ
ヘケイ酸リチウムなどのケイ酸塩:硫酸マグネシウム、
塩化マグネシウムなどのマグネシウム塩などが挙げられ
る。
これらの塩類は一種又は二種以上併用して使用される。
本発明において、上記りん酸塩、ケイ酸塩、及びマグネ
シウム塩はそれぞれ反応母液に対し0.1〜2.0%、
好ましくは0.5〜1,0%、0.5〜5%、好ましく
は0.5〜1.5%、及び0.1〜1.0%、好ましく
は0.1〜0。
5%の割合で使用される。
これらの塩類のうち、特にケイ酸塩が5%よりも多い場
合には逆に保存安定性を低下させる虞れがある。本発明
の具体的な実施態様は後記の実施例で示すが、一般的に
はNa2cO3とH2O2水溶液がそれぞれNa2CO
39.5〜12.4%(Wt)およびH2O22.5〜
4.5%(Wt)を含有する組成の反応母液を反応器内
に調整し、これに前記一般式で示されるN,N,N′,
N/−テトラ(ホスホノメチル)ジアミノアルカン及び
無機塩類を所定量添加し、これにNa2cO3およびH
2O2水溶液を所定割合で供給しながら反応温度10〜
30℃好ましくは15〜20℃で、晶出スラリーの滞留
時間を0.5〜1,5時間、好ましくは0.5〜1時間
、撹拌速度200〜500r.p.m.で反応晶出させ
、生成したスラリーを反応器から連続的に抜き出し、結
晶を枦別、乾燥する。上記の方法に限定されることなく
、従来公知の反応条件を用いて反応させることもできる
本発明によれば、従来の有機キレート剤系の安定剤と無
機塩とを併用した場合に比べはるかに少量の安定剤で、
無機塩を併用することにより、長時間の連続運転におい
ても過酸化水素の分解を十分に抑制し、結晶中の過酸化
水素/炭酸ソーダ組成比が理論値に近く、高品質でかつ
保存安定性にすぐれた製品を与えることができる。次Z
こ本発明の実施例を記す。
実施例 内容積500m1の反応器にNa2cO3および60%
H2O2水溶液をそれぞれ757/Hrl947/Hr
で連続的に供給し、H2O2244%(Wt)、Na2
CO3l2.l%(Wt)の組成の反応母液とし、該母
液に表1に示した安定剤を添加し、Na2cO3および
60%H2O2水溶液をそれぞれ上記した割合で添加し
ながら、反応温度15℃、晶出スラリーの滞留時間30
分、撹拌速度300r.p.m.で連続5時間の運転を
行つた。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 炭酸ソーダと過酸化水素とを反応させて過炭酸ソー
    ダを製造するに際して、反応母液中に、下記一般式で表
    わされるN,N,N′,N′−テトラ(ホスホノメチル
    )ジアミノアルカン類の少なくとも一種と、▲数式、化
    学式、表等があります▼ (ただしRは、▲数式、化学式、表等があります▼、▲
    数式、化学式、表等があります▼のいずれか一種であり
    、nは0又は1〜4である。 )りん酸塩、ケイ酸塩又はマグネシウム塩から選ばれた
    少なくとも一種の塩類とを存在させることを特徴とする
    過炭酸ソーダの製造法。 2 前記一般式で表わされるN,N,N′,N′−テト
    ラ(ホスホノメチル)ジアミノアルカンが、N,N,N
    ′,N′−テトラ(ホスホノメチル)1,2−ジアミノ
    プロパンまたはN,N,N′,N′−テトラ(ホスホノ
    メチル)2,3−ジアミノブタンである特許請求の範囲
    第1項記載の方法。 3 前記一般式で表わされるN,N,N′,N′−テト
    ラ(ホスホノメチル)ジアミノアルカン類を、反応母液
    に対し100〜1000ppm添加する特許請求の範囲
    第1項記載の方法。 4 りん酸塩、ケイ酸塩及びマグネシウム塩を仕込み炭
    酸ソーダに対して、それぞれ0.1〜2.0重量%、0
    .5〜5.0重量%及び0.1〜1.0重量%添加する
    特許請求の範囲第1項記載の方法。
JP55150502A 1980-10-27 1980-10-27 過炭酸ソ−ダの製造法 Expired JPS596801B2 (ja)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP55150502A JPS596801B2 (ja) 1980-10-27 1980-10-27 過炭酸ソ−ダの製造法
DE19813142574 DE3142574C2 (de) 1980-10-27 1981-10-27 Verfahren zur Herstellung von Natriumpercarbonat
US06/315,645 US4409197A (en) 1980-10-27 1981-10-27 Process for producing sodium percarbonate

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP55150502A JPS596801B2 (ja) 1980-10-27 1980-10-27 過炭酸ソ−ダの製造法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS5777007A JPS5777007A (en) 1982-05-14
JPS596801B2 true JPS596801B2 (ja) 1984-02-14

Family

ID=15498257

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP55150502A Expired JPS596801B2 (ja) 1980-10-27 1980-10-27 過炭酸ソ−ダの製造法

Country Status (2)

Country Link
US (1) US4409197A (ja)
JP (1) JPS596801B2 (ja)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3720277A1 (de) * 1987-06-19 1988-12-29 Degussa Verfahren zur verminderung der neigung zum zusammenbacken von teilchenfoermigen aktivsauerstoffverbindungen
US4966762A (en) * 1988-10-06 1990-10-30 Fmc Corporation Process for manufacturing a soda ash peroxygen carrier
US4970058A (en) * 1988-10-06 1990-11-13 Fmc Corporation Soda ash peroxygen carrier
US4970019A (en) * 1988-10-27 1990-11-13 Fmc Corporation Particulate composition containing bleach and optical brightener and process for its manufacture
US5045296A (en) * 1989-10-30 1991-09-03 Fmc Corporation Sodium carbonate perhydrate process
EP0496430A1 (en) * 1991-01-25 1992-07-29 Central Glass Company, Limited Continuous process for preparing sodium percarbonate
GB2313368B (en) * 1996-02-29 2000-06-14 Oriental Chem Ind Process for manufacturing granular sodium percarbonate
KR100541269B1 (ko) * 1996-03-27 2006-04-12 솔베이인터록스(소시에떼아노님) 과탄산염의제조방법
JP2995470B1 (ja) * 1998-09-03 1999-12-27 オリエンタル ケミカル インダストリーズ 溶解性の改善された過炭酸ナトリウムの組成物
US6686003B2 (en) * 1998-11-13 2004-02-03 Fireking International, Inc. High performance fire-protection containers
US6841209B2 (en) * 2000-01-12 2005-01-11 Fireking International, Inc. Fire protection containers incorporating novel low free-water insulation materials
KR100366556B1 (ko) 2000-04-26 2003-01-09 동양화학공업주식회사 세제용 입상 코티드 과탄산나트륨과 이의 제조방법
DE10320196A1 (de) * 2002-12-20 2004-07-08 Henkel Kg Auf Aktien Bleichmittelhaltige Wasch- oder Reinigungsmittel
WO2004056954A1 (en) * 2002-12-20 2004-07-08 Degussa Ag Coated peroxygen compounds with controlled release, a process for their preparation and their use
EP1475350B1 (de) * 2003-05-07 2005-07-13 Degussa AG Umhülltes Natriumpercarbonatgranulat mit verbesserter Lagerstabilität
DE102004054495A1 (de) * 2004-11-11 2006-05-24 Degussa Ag Natriumpercarbonatpartikel mit einer Thiosulfat enthaltenden Hüllschicht
EP3259079A4 (en) * 2015-02-21 2018-09-26 Geo-tech Polymers LLC Coating removal from polyethylene terephthalate thermal printer film

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3383174A (en) * 1965-04-07 1968-05-14 Fmc Corp Stabilization of hydrogen peroxide
US3387939A (en) * 1966-07-06 1968-06-11 Du Pont Stannate stabilizer compositions containing an alkylidene diphosphonic acid, their preparation and hydrogen peroxide solutions stabilized therewith
US3677697A (en) * 1970-10-07 1972-07-18 Gni I Pi Osnovnoi Khim Method of producing sodium percarbonate
US3701825A (en) * 1970-10-23 1972-10-31 Fmc Corp Stabilization of hydrogen peroxide with ethylenediamine tetra (methylenephosphonic acid)
US3903244A (en) * 1973-02-02 1975-09-02 Fmc Corp Stabilized hydrogen peroxide
US4059678A (en) * 1973-02-02 1977-11-22 Fmc Corporation Stabilization of iron-containing acidic hydrogen peroxide solutions
DE2343195C2 (de) * 1973-08-27 1981-11-19 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Cyclische Aminophosphonsäuren und Verfahren zu deren Herstellung
BE818616A (fr) * 1973-08-30 1975-02-10 Solutions aqueuses stabilisees de peroxyde d'hydrogene
NL7608266A (nl) * 1975-08-16 1977-02-18 Henkel & Cie Gmbh Concentraten van microbicide middelen.
DE2622458C3 (de) * 1976-05-20 1985-04-25 Peroxid-Chemie GmbH, 8023 Höllriegelskreuth Verfahren zur Stabilisierung von Natriumpercarbonat
US4304762A (en) * 1978-09-27 1981-12-08 Lever Brothers Company Stabilization of hydrogen peroxide

Also Published As

Publication number Publication date
JPS5777007A (en) 1982-05-14
US4409197A (en) 1983-10-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPS596801B2 (ja) 過炭酸ソ−ダの製造法
TWI439414B (zh) Method for producing hexafluorophosphate
US4160012A (en) Process of refining sodium hexafluorosilicate containing gypsum
EP0125766A1 (en) Phosphonates
US4057614A (en) Process for producing sodium fluoride from sodium silicofluoride
JPS596802B2 (ja) 過炭酸ソ−ダを製造する方法
WO2004002885A1 (fr) Procede de fabrication de percarbonate de sodium
US4269814A (en) Process for preparing crystalline ammonium dihydrogen phosphate
US3816591A (en) Process for the recovery of aluminium and fluorine from a dilute aqueous solution
JPS5811364B2 (ja) リン塩と塩化アンモニウムの製造方法
JPH0513919B2 (ja)
US3801706A (en) Preparation of sodium percarbonate
EP0081063A1 (en) Method for producing sodium persulfate
US4147757A (en) Method for producing ammonium phosphate which is substantially free of arsenic
US1961073A (en) Manufacture of potassium borate
US5728359A (en) Method for the preparation of sodium ammonium phosphate
US4547589A (en) Hydrolysis of nitrilotriacetonitrile
JPH05155609A (ja) 亜リン酸及び次亜リン酸の製造のためのゼロ排出法
JPS59152365A (ja) スルフアミン酸グアニル尿素の製造方法
JP2004075413A (ja) 六フッ化リン酸錯体の製造方法および合成物並びに六フッ化リン酸およびその製造方法
US4329326A (en) Process for preparing crystalline ammonium dihydrogen phosphate
CN117534047B (zh) 一种磷酸盐母液中钾钠分离方法
JPS58120503A (ja) 高温安定性を有する過炭酸ソ−ダの製造法
JPS623764B2 (ja)
US3154380A (en) Process for the manufacture of ammonium perchlorate and sodium ammonium phosphate