JPH02165412A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【産業上の利用分野】

本発明は、磁気テープ、磁気ディスク、磁気シート、磁
気カードなどの磁気記録媒体、更に詳しくは特定のバイ
ンダーで固定され磁性体層を有する磁気記録媒体に関す
るものである

【従来の技術】

（１￥景） 今日、情報化社会における安価な記録手段として極めて
広く利用されている磁気テープ、磁気ディスク、磁気シ
ート、磁気カードなどの磁気記録媒体は、一般にポリエ
ステルフィルム又はアルミ板などの基体面に例えばγ−
Ｆｅ２Ｏ３等の磁性材料粉末及びバインダーを含む磁性
塗料を塗着し、磁性層を形成させてなるものである。こ
れらの記録媒体は、使用に際し磁気ヘッドと一時的に又
は常時摺擦するため、ここに使用されるバインダーには
、従来から、耐摩耗性、接着性、表面平滑性、磁性粉の
分散性が良好であることが要求されている。 そこでこのような観点より、期待性能上比較的バランス
がとれたバインダーとして、ポリウレタン樹脂を挙げる
ことができる（工業材料３３巻４号７０頁参照）、即ち
、ポリウレタン樹脂は、耐庁耗性及び接近性に優れてい
るので、他のバインダー樹脂より広く利用されている。 しかし、このポリウレタン樹脂が磁性層形成用のバイン
ダーとして理想的なものであるかと言うと、必ずしもそ
うでなく、特に表面平滑性に劣ることが指摘されている
。 表面平滑性、即ち表面の潤滑性は、動摩擦係数の指数と
して表わされ、この値が大きいと、記録又は記録の再生
時大きな問題となる０例えば、潤滑の不充分な磁気テー
プ、或は使用の結果、磁性層の表面が摩擦接触により経
時的に荒らされて動Ｆ！ｌ擦係数の増大した磁気テープ
においては、磁気テープの正常な走行が妨げられるほか
、屡々粘着及び帯電スティック・スリップ現象を生ずる
。この粘着及び帯電スティック・スリップは、低摩擦状
態から高摩擦状態、さらに低い摩擦状態への周期的変化
によって起こり、結果的にテープ速度の周期的変動に基
くテープの縦方向振動を引き起こす、このため、録音内
容に周期的な変調を生じるほか、テープ鳴きとよばれる
可聴周波数域の走行雑音を発生する。 （従来技術の問題点） そこでＦａ気記録媒体用のバインダーとしてのウレタン
樹脂の持つ上記欠点の改良に関しては既に種々の提案が
なされている。 先ず表面潤滑性の向上に関して、一般的に潤滑剤の併用
が行なわれ、そのような潤滑剤として、例えば無機微粉
末（α−アルミナ、グラファイト、シリカ、酸化クロム
、酸化亜鉛、カーボンブラックなど）や有機界面活性剤
（高級炭化水素化合物、脂肪族アルコール、脂肪酸、脂
肪酸エステル、脂肪酸アミド、脂肪酸塩など）、シリコ
ーンオイル、脂肪酸変性シリコン、弗素系化合物等が知
られている。 以上の潤滑剤は、通常、バインダー１００部に対し、０
．１〜２０重量部の割合で添加される。 しかしこれらの潤滑剤を添加した場合、−時的な表面潤
滑性改善効果は認められるもの、ａ滑剤の経時的ブルー
ミングに因り、経時的に効果が低下するのみでなく、場
合により却って粘着性を増すことがあり、このためテー
プの貼りつきを起こす以外に、潤滑剤を添加したことに
起因するバインダー自体の強度低下のため、粉落ちと磁
気ヘッドの汚染が起こり、ドロップアウトと呼ばれる新
たな問題を惹起する等の欠点が指摘されている。 そこで、潤滑剤を添加することなくバインダー自体に自
己潤滑性を持たせる試みもなされており１例えば、特開
昭５７−１７８５３５．特開昭８０−９８５２３　。 特開昭８２−９２１１８各公報に見られるように、ポリ
ウレタンの分子鎖中にシロキサン結合を導入することが
提案されている。 以上のシロキサン結合ポリウレタン樹脂によれば、成程
潤滑剤を添加しないでも表面潤滑性が得られ、ａ滑剤の
プルーミングに伴う欠点を回避することはできるが、そ
れらは主鎖中にジメチルシロキサン鎖を組み込んでいる
ため、その効果はまだ満足なものではない、即ち、シロ
キサン鎖の主鎖への導入によりバインダー自体の強度が
低下するので、粉落ちやドロップアウトの欠点を克服す
ることはできない。 さらに、特開昭８１−２５２２２０公報には、分子側鎖
にパーフルオロアルキル基を含有させたポリウレタン樹
脂がバインダーとして使用しうる旨、示唆されているが
、パーフルオロアルキル系材料は高価であるから１期待
される性能と経済性が両立できない。

【発明が解決しようとする課題】

そこで本発明は、磁気記録媒体用バインダーを改質する
ことによって、優れた潤滑性と良好な耐久性とを備えた
磁化層を右する磁気記録媒体を提供するのを目的とする
。

【課題を解決するための手段】

（Ｊ！要） 以上の目的を達成するため、本発明にかかる新規の磁気
記録媒体は。 ポリウレタン樹脂の分子鎖中に下式（Ｉ）で表わされる
ジオールが結合したポリウレタン樹脂を含むバインダー
と磁性粉とを含有する磁性層が、非磁性基体上に形成さ
れていることを特徴とする。以下１発明に関連する主要
な事項につき分脱する。 （ポリウレタン樹脂） 本発明で使用される改質ポリウレタン樹脂は、ポリヒド
ロキシ化合物とポリイソシアネート及び上記式（１）で
表わされるシロキサン基含有ジオールの反応により得ら
れる。 〔ポリヒドロキシ化合物〕 ここにポリヒドキシ化合物としては、分子量的５００〜
５，０００の長鎖ジオール及び分子量的５０〜５００の
短鎖ジオールを用いるのが好適であり−１またポリイソ
シアネートとしては、有機ジイソシアネートを用いるこ
とが好ましい。 上記長鎖ジオールは、例えばポリエステルジオール、ポ
リエーテルジオール及びポリエーテルエステルグリコー
ル等に大別される。ポリエステルジオールとしては、具
体的には１例えばコハク酸、アジピン酸、セバシン醜、
アゼライン酸等の脂肪族ジカルボン酸、テレフタル酸、
イソフタル酸等の芳香族ジカルボン酸又はそれらの低級
アルコールエステルとエチレングリコール、１，３−プ
ロピレングリコール、！、４−ブチレングリコール。 １．８−ヘキサングリコール、ジエチレングリコール、
ネオペンチルグリコール若しくはビスフェノールＡのエ
チレンオキシド付加物等又はこれらの混合物とを反応さ
せて得られるポリエステルジオール類又はＱ−カプロラ
クトン等のラクトンを開還重合させて得られるラクトン
系のポリエステルジオール等が挙げられる。 またポリエーテルジオールとしては、例えばポリエチレ
ングリコール、ポリプロピレンエーテルグリコール、ポ
リテトラメチレンエーテルグリコールなどのポリアルキ
レンエーテルグリコール類又はこれらの共重合ポリエー
テルグリコール等が挙げられる。 更にポリエーテルエステルグリコールとしては、上記ポ
リアルキレンエーテルグリコールをポリオール成分とし
て、これを脂肪族又は芳香族ジカルボン酸と反応させて
得られるポリエステルグリコール類が挙げられる。 以上の長鎖ジオールの分子量が余り小さすぎると、得ら
れたポリウレタン樹脂中のウレタン基濃度が大きくなり
すぎて樹脂の柔軟性が乏しくなり、かつ溶剤に対する溶
解性も低下する結果、磁気記録媒体の結合剤として好ま
しくなくなる。逆に、長鎖ジオールの分子量が余り大き
すぎると、樹脂中の長鎖ジオール含有量が多くなりすぎ
て相対的にウレタン基濃度が小さくなるため、１１脂の
１６１摩耗性及び耐熱性が低下してくる。 一方上記短釦ジオールとしては、例えばエチレングリコ
ール、プロピレングリコール、１．４−ブチレングリコ
ール、１．８−ヘキサングリコール、ネオペンチルグリ
コール等の脂肪族グリコール又はビスフェノールＡのエ
チレンオキシド付加物若しくはプロピレンオキシド付加
物、ハイドロキノンのエチレンオキシド付加物等の芳香
族ジオールなどがあり、ポリウレタン樹脂の所望の性質
に応じてこれらを単独又は種々の量比で混合して使用で
きるが、さらにグリセリン、グリセリンのエチレンオキ
シド付加物、２−メチルプロパン−１，２，３−トリオ
ール、４−〔ビス（２−ヒドロキシエチル）　）　−２
−ヒドロキシペンタン−１，３，５−）ジオール、　１
，２．８−ヘキサントリオール、１−ビス（２−ヒドロ
キシエチル）アミノ−２−プロパツール、ジェタノール
アミ・ンのプロピレンオキシド付加物等のトリオールを
併用することも可能である。 〔有機ジインシアネート〕 次に上記有機ジイソシアネートとしては、テトラメチレ
ンジイソシアネート、ヘキサメチレ、ソジイソシアネー
トなどの脂肪族ジイソシアネート、腸−フェニレンジイ
ソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネー）、２．
４−）リレンジイソシアナート、２．８−）リレンジイ
ソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、３
，３°−ジメトキシ−４，４’−ビフェニレンジイソシ
アネート、３，３°−ジメチル−４，４−ビフェニレン
ジイソシアネート。 ４．４−ジイソシアネートジフェニルエーテル、１．５
−ナフタレンジイソシアネート、２．トナフタレンジイ
ソシアネートなどの芳香族ジイソシアネート、１．３−
ジイソシアネートメチルシクロヘキサン、１．４−ジイ
ソシアネートメチルシクロヘキサン、　４．４’−ジイ
ソシアネートジシクロヘキシルメタン、インホロンジイ
ソシアネートなどの脂環族ジイソシアネートなどが例示
される。 〔シロキサン基含有ジオール〕 本発明のシロキサン基含有ジオールとしては式％式％ ｎがＯまたは１以上の整数であり、かつＸカ仁同−また
は異なるアルキル基またはアリール基を示すジオールで
ある。 シロキサン基含有ジオールとしては、具体的にはエポキ
シ変性シリコン化合物を原料として、公知の方法により
エポキシ環を加水分解することにより得られる片末端に
水酸基を２個有するシロキサン基含有ジオール、例えば
３−（トリデカメチルへキサシロキサニル）−プロパン
１．２−ジオール、３−（ノナデカメチルノナシロキサ
ニル）プロパン１．２−ジオール、３−・（トリコサメ
チルウンデカシロキサニル）−プロパン１．２−ジオー
ル、３−（ノナトリアコンタメチルノナデカシロキサニ
ル）−プロパン１．２−ジオール、３−（トリペンタコ
ンタフェニルヘキサコサシロキサニル）−プロパン１．
２−ジオール、３−（ペンタヘプタコンタメチルへブタ
トリアコンタシロキサニル）−プロパン１．２−ジオー
ル等が挙げられる。 本発明記録媒体では、そのバインダーであるウレタン樹
脂の一部を構成するシロキサン基（式（Ｉ）のＲ１）が
表面潤滑性の効果を発揮する。 このため、該シロキサン基の鎖長はｎが０以上。 好しくは５〜３０の範囲にあるものが目的上適当であっ
て、ｎが５以下では、充分な効果を期待し難い、また、
逆にｎが３０以上となると、滑性そのものは悪化しない
が、ウレタン樹脂との相溶性が低下して相分離現象を起
こし、バインダー強度を減少させる傾向が１８１察され
る。 本発明のウレタン樹脂中に占めるシロキサン基含有ジオ
ールの割合は、表面潤滑性の要求度合にもよるが１通常
、重量基準として０．５〜１０％の範囲で効果が得られ
、最も好適な！！囲は２〜６％で′ある。０．５％以下
では平滑性が不足し、また１０％以りでは、ウレタン樹
脂そのものが相分離する傾向が見られ、バインダー強度
が低下する。 〔合成法〕 本発明におけるバインダー用ポリウレタン樹脂の製造に
当たり、反応方法としては一括仕込み法及び段階法を自
由に採択できる。 一括仕込み法では、予め脱水したジオール（長鎖及び［
０）と、シロキサン基含有ジオールと。 所望の分子量を得るのに必要かつ充分な量のジイソシア
ネートを不活性溶媒中に仕込み、必要に応じて触媒を用
い窒素気流下にて５０〜１２０℃にてウレタン化反応が
終結するまで反応を続ける。 一方、段階法では、例えば予め脱水した長鎖及び短鎖ジ
オールと、該ジオールのモル数より僅かに少ない量のジ
イソシアネート、不活性溶媒及び触媒を反応容器に仕込
み、窒素気流下、５０〜１２０℃の反応温度で残在イソ
シアネートがなくなるまで反応を行ない、末端ＯＨ基を
有する中間体を合成する０次いで、先ずシロキサン基金
カシオールを、続いて所望の分子量を達成するのに必要
かつ充分なジイソシアネート化合物を仕込み、５０〜１
２０℃にてウレタン化反応を終結（残存するイソシアネ
ートがなくなるまで）させる、この際、若し必要ならば
触媒を追加してもよい。 また以上の順序とは逆に、シロキサン基含有ジオールを
先にジイソシアネートと反応させ、次いで、長鎖及び短
鎖ジオールをウレタン化反応させてもよい。 得られた反応物の構造は、段階法では、長鎖及び短鎖ジ
オール部と、潤滑性に関連するシロキサン基含有ジオー
ル部が偏在してブロック状に結合した重合物が得られ、
また−括仕込法では、各モイエティがランダムに結合し
た重合物が得られる。 以上のウレタン樹脂合成反応において、反応温度が４０
℃未満では反応速度が遅く、反応の完結比に時間がかか
りすぎる欠点がある。一方、該温度が１２０℃より高け
れば、異常な副反応が起こり易くなるので、これまた好
ましくない、最適の温度範囲は、７０〜９０℃である。 以上の反応において、必要に応じて使用される溶剤は、
活性水素を含有しないものが選択され、例えばトルエン
、キシレンなどの芳香族系溶剤。 石油エーテル、ｎ−ヘキサンなどの脂肪族系溶剤、シク
ロヘキサン、シクロヘキサノン、テヵリンなどの脂肪族
系溶剤、クロロホルム、四塩化炭素、エチレンジクロラ
イド、クロルベンゼｉなどのハロゲン含有溶剤、酢酸エ
チル、酢酸ブチル、酢酸ペンチルなどのエステル系溶剤
及びアセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、
メチルイソブチルケトンなどのケトン系溶剤が例示され
る。また必要に応じてウレタン化反応に使用される触媒
は、例えばアミン系化合物ではトリエチルアミン、トリ
エチレンジアミン、ヘプタメチルジエチレントリアミン
、Ｎ−メチルモルホリン、ベンジルトリエチルアンモニ
ウムハイドロオキサイドなど、金属含有化合物では塩化
第一錫、塩化第二錫、オクチル酸錫、オクチル酸鉛、ジ
ブチルチンジラウレート、ナフテン酸コバルト、ナフテ
ン酸鉛、ナフテン酸カリウム、テトラ（２−エチルヘキ
シル）チタネート、カリウムオレエート、三塩化アンチ
モンなどである。 以上の触媒の添加量は、仕込んだ全活性水素成分に対し
て０．１〜５．Ｇｏｏ　ｐｐｍであり、このうち好まし
くは０．１〜７００　ｐｐ■である。添加時期は、普通
反応初期であるが、反応中に分割して添加してもよい。 （分子量） 本発明の目的に使用できるポリウレタン樹脂の分子量は
２，０００〜２０万であるが、好ましくは、５、Ｇｏｏ
〜１０万である０分子量が２，０００未満では樹脂の皮
膜形成能が不充分なものとなり、また、２０万以上にも
なると、塗料の製造及び混合並びに塗布の工程における
作業性が著しく悪くなる。 （硬化剤） 本発明の実施に際しては、ポリウレタン樹脂の耐久性を
向上させるため、適当な硬化剤を用いてポリウレタン樹
脂を硬化させて使用する。ここに利用できる硬化剤とし
ては、例えばインシアネート基を２側以上有する低分子
量ポリイソシアネートや低分子量ポリオールにポリイソ
シアネート化合物を反応させて分子末端をインシアネー
ト基とした化合物等が挙げられ、公刊１５０乃至７，０
００程度のものが好ましい、これらの中では特に、イソ
シアネート基を２以上有する低分子量ポリイソシアネー
トが好ましい、そしてこのインシアネート基を２ｆ１１
以上有する低分子量ポリイソシアネートとしては、トリ
レンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト等のジイソシアネート３モルとトリメチロールプロパ
ン１モルとの反応物や、変性ジフェニルメタンジイソシ
アネート。 ポリフェニルメタンポリイソシアネート等の多官部イソ
シアネート化合物を挙げることができる。 これらの化合物は、日本ポリウレタン−社から「コロネ
ー）ＬＪ、「コロネートＨＬＪ、「コロネ　−　　ト　
　２０３０　　」　　、　　　　「　　ミ　　リ　　オ
　ネ　−　　ト　ＭＲＪ　　　、　　　　「　ミリオネ
ー）ＭＴＬＪ等の商品名で、住友バイエルウレタン四社
から「デスモジュールＬ」、「デスモジュールＮ」、「
デスモジュールＩＬＪ、「デスモジュールＨＬＪ、ｒデ
スモジュールＲ」、「デスモジュールＲＦＪ等の商品名
で、武田薬品工業−社から「タヶネー）Ｄ−１０２Ｊ、
「タケＪ−ト０−１１ＯＮＪ、「タケネートＤ−２゜２
」等の商品名でそれぞれ市販されている。 本発明においては、ポリウレタン樹脂１００重量部に対
して、２個以上のイソシアネート基を有する低分子量ポ
リインシアネートを５〜６０重量部加えて硬化させるこ
とによって磁性層の機械的強度、耐摩耗性、耐熱性、耐
湿熱性、耐溶剤性及び基材との密着性を大幅に向上させ
ることができる。 （磁性塗料） 本発明の磁気記録媒体は、上記のようにして製造したポ
リウレタン樹脂を結合剤として用い、この結合剤と強磁
性微粉末及び添加剤等を有機溶剤と一緒に分散してなる
磁性塗料を非磁性支持体上に塗布、乾燥させることによ
り製造される。この際の結合剤と強磁性微粉末との割合
は、強磁性微粉末１００重量部に対して、結合剤１０〜
１００重量部、好ましくは２０〜５０重量部である。即
ち１強磁性微粉末１００重量部に対して結合剤の量が１
０重量部未満の場合には、結合剤と磁性粉との結合力が
低下して機械的強度及び耐摩耗性の点で不充分となり１
また、結合剤を１００重量部を超えて使用した場合には
、磁性層中の磁性粉密度が低下し、磁気記録媒体として
の充分な性能（再生出力等）が得られない、これらに反
し、磁性粉１００重量一部に対して結合剤を特に２０〜
５０重景部配合した場合には、機械的強度及び耐摩耗性
の強化という点ばかりでなく、磁気記録媒体の再生出力
の面からも好ましい結果が得られる。 （強磁性粉末） 本発明において使用することができる強磁性微粉末とし
ては、例えばｙ−Ｆｅ２０．、ｙ−Ｆｅ２０、とＦｅ３
Ｏ４との混晶、　Ｇｏ変性酸化鉄、ＣｒＯ２＋１鉄等が
挙げられるが、この他、鉄を主成分とする合金微粉末で
あれば好ましく使用することができる。これらの強磁性
微粉末の形状については、針状、板状、球状等のいかな
る形状のものでも使用できる。また、これらの強磁性微
粉末の比表面積は、ＢＥＴ法による測定で７５■２７ｇ
以下の範囲であればよいが、４０ｓ　２／ｇ以下のもの
がより好ましい、Ｆａ性機微粉末比表面積が７５■２１
ｇより大きいと、高い再生出力が得られないのみでなく
、磁性層の強度が低下するので耐久性の点で不都合であ
る。磁性粉末の比表面積が４０園２１ｇ以下のものは、
磁気記録媒体の耐久性を保持しつつ、しかも高い再生出
力を発揮しうるという点で、目的上非常に好ましい。 結合剤と強磁性微粉末とから成る磁性層には、酸化アル
ミニウム、酸化クロム、シリコン酸化物等を強化剤とし
て添加したり、ジブチルフタレート、トリフェニルホス
フェートの様な可塑剤、大豆油レシチンの様な分散剤、
カーボンブラックを始めとする種々の帯電防止剤、研磨
剤、充填剤等を添加することもできる。 磁性層を構成するこれらの材料は、有機溶剤に溶解及び
／又は分散せしめられて磁性塗料に調製され、後者を支
持体上に塗布することによって磁気記録媒体が製造され
る。磁性塗料をｙ４製する際の溶剤としては、７セトン
、メチルエチルケトン等のケトン系、メタノール、エタ
ノール等のアルコール系、酢酸エチル、酢酸ブチル等の
エステル系、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエー
テ系、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素系及びヘ
キサン等の脂肪族炭化水素系溶剤が挙げられる。 磁性塗料を塗布する支持体は、自体非磁性のものであれ
ば良く、例えばポリエチレンテレフタレート等のポリエ
ステル、ポリプロピレン等のポリオレフィン、セルロー
ストリアセテート等のセルロース誘導体、ポリカーボネ
ート、ポリ塩化ビニル、ポリイミド又はポリアミド等の
合成又は半合成樹脂及びアルミニウム等の金属が挙げら
れる。

【作用】

本発明磁気記録材料におけるシロキサン基含有ポリウレ
タン樹脂の作用機構については、今のところ必ずしも明
確ではないが、該ウレタン樹脂に側鎖状に組み込まれた
シロキサン基の溶解度パラメーターが、主鎖構造の溶解
度パラメーターと著しく異なるため、ｍ性塗料の塗布、
乾燥及び硬化の過程で該シロキサン基が徐々に磁性層表
面に移行、配向し、表面層において効果的にシロキサン
基よる潤滑層を形成することに因るものと考えられる。 （以下、余白）

【実施例】

以下、実施例及び比較例により発明実施の態様を詳細に
説明するが、各個は単なる例示であって、発明思想の限
定又は制限を意図したちの−ではない、なお、各例中ｒ
部」とあるのは全て「重量部」を意味するものとする。 これらの実施例は、シロキサン基含有ジオールを組み込
んだ磁気記録媒体ポリウレタン樹脂結合剤の製造及び該
樹脂を磁性層用結合剤とする磁気テープの性能につき記
載する。 製造例−１〜３゜ 温度計、撹拌器、窒素導入管、還流式冷却器を付した反
応容器中に、＠カプロラクトンを開環重合させて得られ
る平均分子量的１，２５０の長鎖ポリエステルジオール
５０部と、ビスフェノールＡに二分子のエチレンオキシ
ドが付加した短鎖ジオール２５．３部と、３−（ノナデ
カメチルノナシロキサニル）−プロパン１．２−ジオー
ル１．０部と、トルエン１３０部とを加え、容器内温度
１１５〜１１８℃でリフラックスさせ脱水した。 次いで、トルエンを減圧で留去した後、メチルエチルケ
トン１０４部、ジフェニルメタンジイソシアネー）　２
７．３部及びジブチル錫ジラウレート２００ｐｐ■　（
対固形分）を加え、窒素ガスをバブリングさせながら、
７０〜８０℃で６時間反応させた。なおこの終了点は、
イソシアネートａの消失をもって確認した。 得られたポリウレタン樹脂（１）の３−（ノナデカメチ
ルノナシロキサニル）−プロパン１．２−ジオール含有
量はｌ！！！量％／対固形分であり、分子量は２７，０
００であうた。 同様の方法により、シロキサン基含有−１，２−ジオー
ルの含有重量％が夫々４重量％及び９重湯％に増加した
ポリウレタン樹脂（２）及び（３）を得た。 製造例−４〜７゜ 製造例−１と同様に、表−１に記載のシロキサン基含有
−１，２−ジオールを用いてウレタン樹脂（０〜（７）
を製造した。 比較製造例−イ。 製造例−１と同様の製造方法により、シロキサン基含有
−１，２−ジオール無添加のポリウレタン樹脂（イ）１
分子量３５，０００を得た。 比較製造例−口。 製造例−１と同様の製造方法により、シロキサン基含有
ジオールとして、下記の直鎖両末端ジオール※が主鎖に
組み込まれたポリウレタン樹脂（ロ）、分子量２８，０
００を製造した。 以上の製造例及び比較製造例において製造したポリウレ
タン樹脂の分子鎖内に含まれるシロキサン基含有−１，
２−ジオールの含有量及び分子量を表−１に示す。 表−１ （磁気記録媒体の製造例） Ｃｏ被若ｙ−Ｆｌ１２０（戸田工業社製）５０部Ｃｒ２
０ｓＣバイ工ル社製）　　　　　　４部カーボンブラッ
ク（ライオン７クゾ社１（ケッチエンブラック））　　
　　　　２部試料ポリウレタン樹脂（３０％）８０部メ
チルエチルケトン　　　　　　　　４０部トルエン　　
　　　　　　　　　　　　　（０部シクロヘキサノン　
　　　　　　　　４０部をボールミルに入れ、８０時間
混合１分散させた後、（コロネート・Ｌ７）　　（日本
ポリウレタン社製ニトリメチロールプロパンとトリレン
ジイソシアネートの７ダクト体）３．６部を加え、更に
攪拌して均一に混和して試験用磁性塗料を調製した。 各試験用塗料を濾過、脱泡後、被塗布面から２５棒のギ
ャップを隔てるドクターブレードを用いて厚さ７５ＪＬ
のポリエチレンテレフタレートフィルム上に塗布した０
次いで、約８０℃の熱風乾燥機中に静置して溶剤を揮散
させた後、８０℃、相対湿度６５％の恒温槽中にて放置
して、磁性層を充分硬化させて試験用テープを得た。 上記各個で得た試料磁気テープについて、動摩擦係数及
びテープ鳴きを評価し結果は下表−２に示す通りであっ
た（同表中の各試料番号は、製造例及び比較製造例の番
号に相当する。）。 「なお、動摩擦係数ルには、直径６會■のステンレス製
ピンに磁気テープを巻付角１８００で巻き付け、パック
テンション５０ｇ、速度１０１１７秒で走行させた際、
ステンレス製ピンに対して入日側のテンションＴ１と出
口側のテンシ賃ンＴ２との比Ｔ２／Ｔｌを、下式、 ｐｋ　＝　　　　Ｉｎ（Ｔ２　／Ｔｔ　）π に代入して求めた値である（但し、π＝円周率とする）
。 また、テープ鳴きは、記録周波数ＩＫＨｚで録音した試
料磁気テープを、テープ速度４．７５ｃｍ／秒で再生さ
せた際に再生信号中に歪音が発生するか否かを基準に評
価した。 表−２ 注： 粉落ち大

【発明の効果】

本発明に係る磁気記録媒体は、磁性層を構成するバイン
ダー自体小さな動摩擦係数と優れた機械的強度とを具備
するため、 ■　粉落ちが少なく、ドロップアウトの恐れがない。 ■　動摩擦係数の経時変化が少なく、耐久性に富む。 ■　走行安定性に優れ、テープ鳴きを起こさない。 などの特徴を有し、機部的に優れた塗布型記録媒体を提
供できる。 特許出願人　第一工業製薬株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　ポリウレタン樹脂の分子鎖中に下式（ I ）▲数式
   、化学式、表等があります▼・・・（ I ） ［但し、 式中Ｒ＿１は▲数式、化学式、表等があります▼ を示す。 Ｘはアルキル基またはアリール基を示し、 かつ各々のＸは同一または異ってもよい。 ｎは０または１以上の整数を示す。］ で表わされるジオールが結合したポリウレタン樹脂を含
   むバインダーと磁性粉とを含有する磁性層が、非磁性基
   体上に形成されていることを特徴とする磁気記録媒体。