JPS6286534A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は磁気テープ、磁気ディスク等の磁気記録媒体に
関するものであり、さらに詳細には非磁性支持体上に形
成される磁性層に含まれる結合剤の改良に関するもので
ある。

〔発明の概要〕

本発明は、非磁性支持体上に強磁性粉末と結合剤とを主
体とする磁性層が形成されてなる磁気記録媒体において
、 上記磁性層を構成する結合剤に、分子中に電子線感応二
重結合を有し、かつ分子鎖中にシロキサン結合を有する
ポリウレタン樹脂を用いることにより、 塗料固形分の凝固性やポットライフの向上、製造工程の
簡略化等を図るとともに、得られる磁気記録媒体の耐久
性、走行安定性、磁気特性、電磁変換特性等の向上を図
ろうとするものである。

〔従来の技術〕

磁気記録媒体は通常、磁性粉末及び結合剤を主体とする
磁性塗料を非磁性支持体上に塗布、乾燥して製造される
。

この種磁気記録媒体には磁気特性、電磁変換特性に優れ
ているとともに、耐久性、耐摩耗性、耐熱性に優れてい
ることが要求される。特に耐久性、耐摩耗性、耐熱性等
の特性は結合剤の特性に依存し、この結合剤は磁気記録
媒体の特性上極めて重要な働きを担っている。

上記結合剤としては、ニドａセルＯ−ス、ポリエステル
樹脂、ポリウレタン樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重
合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重
合体等が広く使用されている。

しかしながら上述した各種結合剤樹脂を磁性層の結合剤
に用いた場合、上述した樹脂自体が潤滑性に欠け、磁気
記録媒体の走行性に問題がある。

ｔｆ、−一方ではニトロセルロース、ポリエステル樹脂
、ポリウレタン樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体
、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体
等の結合剤樹脂に電子線硬化をのアクリル系二重結合を
導入し、これを磁性粉末とともに混合した磁性塗料を非
磁性支持体上に塗布した後、電子線を照射して硬化され
ることが、例えば特開昭５６−１２４１１９に開示され
ている。この電子線硬化型のアクリル系二重結合の導入
は、塗布固形分の凝固性及びポットライフの向上、製造
工程の簡略化、省エネルギー等の点で効果がある。

〔発明が解決しようとする問題点〕 このように結合剤樹脂自体の潤滑性に欠けるため、磁気
記録媒体の走行安定性を確保することが難しかった。

そこで本発明は、当該技術分野の前記欠点を解消するた
めに提案されたものであって、電子線感応二重結合によ
る利点を確保したまま、耐久性、走行安定性、磁気特性
、電磁変換特性の良好な磁気記録媒体を提供することを
目的とする。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者等は、上述の目的を達成せんものと鋭意検討の
結果、分子中に電子線感応二重結合を有し、かつ分子鎖
中にシロキサン結合を有するポリウレタン樹脂が電子線
感応二重結合による利点を確保したまま潤滑性を示し、
走行安定性に優れることを見い出し本発明を完成するに
至ったものであって、非磁性支持体上に強磁性粉末と結
合剤とを主体とする磁性層が形成されてなる磁気記録媒
体において、上記磁性層が分子中に電子線感応二重結合
を有し、かつ分子鎖中にシロキサン結合を有するポリウ
レタン樹脂を結合剤として含有することを特徴とするも
のである。

本発明によるポリウレタン樹脂はポリヒトミキシ化合物
とポリイソシアナートとの反応により得られるが、ポリ
ヒト０キシ化合物としては分子量約５００〜約５０００
の長鎖ジオール及び分子量約５０〜約５００の短鎖ジオ
ールを用いることが好ましく、またポリイソシアナート
としては有機ジイソシアナートを用いることが好ましい
。

上記長鎖ジオールは例えばポリエステルジオール、ポリ
エーテルジオール及びポリエーテルエステルグリコール
等に大別される。ポリエステルジオールとしては、具体
的には例えばコハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼ
ライン酸等の脂肪族ジカルボン酸、テレフタル酸、イソ
フタル酸等の芳香族ジカルボン酸またはそれらの低級ア
ルコールニステルト、エチレングリコール、１，３−プ
ロピレンクリコール、１，４−ブチレングリコール、１
，６−ヘキサングリコール、ジエチレングリコール、ネ
オペンチルグリコール、あるいはビスフェノールＡのエ
チレンオキサイド付加物等またはこれらの混合物とを反
応して得られるポリエステルジオール類またはε−カプ
ロラクトン等のラクトンを開環重合して得られるラクト
ン系のポリエステルジオール等が挙げられる。ポリエー
テルジオールとしては、例えばポリエチレングリコール
、ポリプロピレンエーテルグリコール、ポリテトラメチ
レンエーテルグリコールなどのポリアルキレンエーテル
グリコール類またはこれらの共重合ポリエーテルグリコ
ール等が挙げられる。また、ポリエーテルエステルグリ
コールとしては、上記ポリアルキレンエーテルグリコー
ルをポリオール成分として脂肪族または芳香族ジカルボ
ン酸と反応させて得られるポリエステルグリコール類が
挙げられる。

この長鎖ジオールの分子量が余り小さすぎると、得られ
るポリウレタン樹脂のウレタン基濃度が大きくなりすぎ
て樹脂の柔軟性が乏しくなり、また溶剤に対する溶解性
が悪くなり磁気記録媒体の結合剤として用いるのには余
り好ましくない。また長鎖ジオールの分子量が余り大き
すぎるときは、樹脂中の長鎖ジオール含有量が多くなり
すぎて相対的にウレタン基濃度が小さくなるため、樹脂
の耐摩耗性及び耐熱性が低下する。

上記短鎖ジオールは、例えばエチレングリコール、フロ
ピレンゲリコール、１，４−ブチレングリコール、１，
６−ヘキサングリコール、ネオペンチルグリコール等の
脂肪族グリコールあるいはビスフェノールＡのエチレン
オキサイド付加物またはプロピレンオキサイド付加物、
ハイド０キノンのエチレンオキサイド付加物等の芳香族
ジオールなどがあり、ポリウレタン樹脂の所望の性質に
応じてこれらを単独または種々の量比で混合して使用で
きる。

さらにグリセリン、グリセリンのエチレンオキサイド付
加物、２−メチルプロパン−１，２，３−トリオール、
４−〔ビス（２−ヒドロキシエチル））−２−ヒドロキ
シペンクン、３−メチルペンタン−１，３，５−トリオ
ール、１，２．６−ヘキサングリコール、１−ビス（２
−ヒドロキシエチル）アミノ−２−プロパツール、ジェ
タノールアミンのプロピレンオキサイド付加物等のトリ
オールを併用することも可能である。

上記有機ジインシアナートとしては、テトラメチレンジ
イソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナートなど
の脂肪族ジイソシアナート、ｍ−フェニレンジインシア
ナート、ｐ−フェニレンジイソシアナート、２，４−ト
リレンジイソシアナート、２，６−トリレンジイソシア
ナート、ジフェニルメタンジイソシアナート、３，３−
ジメトキシ−４，４−ビフェニレンジイソシアナート、
シアナート、４．４−ジイソシアナートジフェニルエー
テル、１，５−ナフタレンジインシアナート、２，４−
ナフタレンジイソシアナートなどの芳香族ジイソシアナ
ート、１，３−ジイソシアナートメチルシクロヘキサン
、１，４−ジイソシアナートメチルシクロヘキサン、４
．４’−ジイソシアナートジシクロヘキシルメタン、イ
ンホロンジイソシアナートなどの脂環族ジイソシアナー
トなどが挙げられる。

また本発明によるポリウレタン樹脂の製造において採用
される反応方法としては、溶融状態で反応させる溶融重
合、酢酸エチル、メチルエチルケトン、アセトン、トル
エン等の単独または混合溶剤などの不活性溶剤に前記記
載の原料を溶解せしめて行なう溶液重合などがあるが、
磁気記録媒体の結合剤のように溶剤に溶解し使用するこ
との多いポリウレタン樹脂の製造には、溶液重合が好ま
しく、特にプレポリマー調整時は溶融重合し、鎖延長反
応を行う前に上記の不活性溶剤を加えて溶液重合を行う
ことがより好ましい。

反応に際して、触媒として有機金属化合物、例えば、オ
クチル酸第１錫、ジブチル錫ジラウレートなどの有機錫
化合物、あるいは三級アミン、例えば、Ｎ−メチルモル
ホリン、トリエチルアミン等を添加してもよい。また生
成物の安定性を増すために、酸化防止剤、紫外線吸収剤
、加水分解防止剤等を固形分に対して約５９６以内のｌ
を添加してもよい。

次いで、このポリウレタン樹脂に存在するＯＨ基を変性
して電子線感応二重結合を導入するわけであるが、上記
ＯＨ基を変性するには、このＯＨ基の活性水素と反応し
得る官能基と電子線感応二重結合を有する化合物を直接
作用させるか、あるいは活性水素及び電子線感応二重結
合を有する化合物とジイソシアナート化合物とを等モル
反応させてジイソシアナート化合物の一方のＮＣＯ基と
上記活性水素との反応による反応生成物を得て、次に上
記ポリウレタン樹脂のＯＨ基と上記反応生成物の残留し
ているＮＣＯ基とを反応させればよい。

上記ポリウレタン樹脂のＯＨ基に直接作用させることの
できる化合物としては、エポキシ基あるいはアジリジニ
ル基と電子線感応二重結合とを有する化合物が挙げられ
、例えば以下に示す化合物（ａｌ〜（Ｃ１が挙げられる
。

（ｃｌ　　　　Ｒ す （ただし、式中Ｒは水素原子またはメチル基を表わし、
ｎは１〜８の整数を表わす。）このうち、２−（１−ア
ジリジニル）エチルメタクリレート、アリル−２−アジ
リジニルプロビオネート、グリシジルメタクリレート等
を使用するのが好ましい。

これら化合物をポリウレタン樹脂のＯＨ基に直接作用さ
せれば電子線感応二重結合が導入される。

一方、上記インシアナート化合物を介して電子線感応二
重結合を導入する際に用いられる活性水素及び電子線感
応二重結合を有する化合物としては、アクリル酸、メタ
クリル酸、アクリル酸またはメタクリル酸のヒドロキシ
メチルエステル、２−ヒドロキシエチルエステル、３−
ヒドロキシプロピルエステル、４−ヒドロキシブチルエ
ステル、８−ヒドロキシオクチルエステルなどのヒドロ
キシアルキルエステル類、アクリルアミド、メタクリル
アミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチａ−
ルメタクリルアミド等が挙げられる。

また、上記ジイソシアナート化合物としては、ヘキサメ
チレンジイソシアナート、インホロンジイソシアナート
、ジシクロヘキシルメタンジイソシアナート、メチルシ
クロヘキサンジイソシアナートなどの脂肪族ジイソシア
ナート、ｍ−フ二二レンジイソシアナート、ｐ−フ二二
レンジイソシアナート、２，４−トリレンジイソシアナ
ート、２゜６−トリレンジイソシアナート、１，３−キ
シリレンジイソシアナート、１，４−キシリレンジイソ
シアナート、１，５−ナフタレンジインシアナート、４
，４−ジフェニルメタンジイソシアナート、３，３−ジ
メチル−４，４−ジフェニルメタンジイソシアナート、
３，３−ジメチルビフェニレンジインシアナート、ジト
リレンジイソシアナート、ジアニシジンインシアナート
などの芳香族ジイソシアナート等が挙げられる。

さらに、上記ポリウレタン樹脂の分子鎖（主鎖）にシロ
キサン結合を導入するものであるが、導入法としてはポ
リウレタン樹脂の出発原料にシロキサン結合を有する化
合物を混入しておく方法が挙げられる。具体的には前記
シロキサン結合を有する化合物としてシロキサン結合を
有するジオールを用い、ポリヒドロキシ化合物の一部分
に前記シロキサン結合を有するジオールを混入させれば
よい。

前記シロキサン結合を有するジオールとしては、下記の
一般式で示される化合物が挙げられる。

（ただし、Ｒは二価の炭化水素基を表わす。）上記化合
物の分子量としては３００〜１００００のものを用いる
ことができる。

またポリヒドロキシ化合物の中に予じめシロキサン結合
を導入したものを用いることもできる。

例えばポリエステルジオール、ポリエーテルエステルジ
オール等のポリヒドロキシ化合物を合成する際、前記シ
ロキサン結合を有するジオールを用いればよい。

本発明によるポリウレタン樹脂のシロキサン基濃度とし
ては０．０３　ｍｍｏｌ／ｇ〜３　ｍｍｏｌ／ｇＴ：あ
るのが好ましく、０．１ｍｍｏｌ／ｇ〜０．７ｍｍｏｌ
／ｇであるのがより好ましい。前記シロキサン基濃度が
０゜０３　ｍｍｏｌ／ｇ未満であると潤滑性を付与する
ことができず、また前記シロキサン基濃度が３ｍｍｏｌ
／ｇを越えると、溶媒との溶解性及び他の結合剤との相
溶性が悪くなるばかりか、磁性塗膜の破断強度、ヤング
率等の物性が劣化する。

また本発明によるポリウレタン樹脂への電子線感応二重
結合の導入量は、０．１〜１０ｍｍｏｌ／ｊｉの範囲で
あることが好ましい。上記二重結合の導入量が０．１　
ｍｍｏｌ／ｇ未満であると硬化反応が速やかに進行しな
いばかりか、得られる塗膜の強度等が低下してしまう。

また上記二重結合の導入量力月。

Ｑ　ｍｍｏ　Ｉ　／ｇを越えると架橋密度が高くなりす
ぎて却って耐久性の乏しい塗膜構造となってしまったり
、反応性が高くなりすぎて取り扱いが難かしくなる等の
欠点が生じてしまう。

さらに本発明によるポリウレタン樹脂の数平均分子量は
２０００〜６００００、より好ましくは５０００〜４０
０００の範囲であることが好ましい。数平均分子量が２
０００未満であると樹脂の塗膜形成能が不充分なものと
なり、また数平均分子量が６００００を超えると塗料製
造上、混合、移送、塗布などの工程において問題を発生
する虞れがある。

本発明によるポリウレタン樹脂は他の熱可塑性樹脂、熱
硬化性樹脂あるいは反応性樹脂と組み合せて使用するこ
とができる。上述した熱可塑性樹脂としては、軟化温度
が１５０℃以下、平均分子量が１００００〜２００００
０で重合度が約２００〜２０００程度のもので、例えば
塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体、塩化ビニル−塩化
ビニリデン共重合体、塩化ビニル−アクＩＪ　Ｏニトリ
ル共重合体、アクリル酸エステル−アクリ０ニトリル共
重合体、熱可塑性ポリウレタンエラストマー、ポリフッ
化ビニル、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体
、ブタジェン−アクリロニトリル共重合体、ポリアミド
樹脂、ポリビニルブチラール、セルロース誘導体、ポリ
エステル樹脂、ポリブタジェン等の合成ゴム系の熱可塑
性樹脂等が挙げられる。また熱硬化性樹脂あるいは反応
性樹脂としては例えば、フェノール樹脂、エポキシ樹脂
、ポリウレタン硬化型樹脂、メラミン樹脂、アルキッド
樹脂、シリコン樹脂、アクリル系反応樹脂、エシ ホキグーポリアミド樹脂、ニトロセルロース−メラミン
樹脂、高分子量ポリエステル樹脂とインシアナートプレ
ポリマーの混合物、メタクリル酸塩共重合体とジイソシ
アナートプレポリマーの混合物、ポリエステルポリオー
ルとポリインシアナートの混合物、尿素ホルムアルデヒ
ド樹脂、低分子量クリコール／高分子量ジオール／トリ
フェニルメタントリイソシアナートの混合物、ポリアミ
ン樹脂及びこれらの混合物等が挙げられる。これらのう
ち、強磁性粉末に対する分散性の良好なものと組合わせ
て用いることが望ましい。

上述の結合剤に強磁性粉末を分散し有機溶剤に溶解して
非磁性支持体上に塗布することにより磁性層が形成され
る。

本発明で使用される強磁性粉末としては、強磁性酸化鉄
粒子、強磁性二酸化クロム、強磁性合金粉末、六方晶系
バリウムフェライト微粒子、窒化鉄等が挙げられる。

上記強磁性酸化鉄粒子としては、一般式ＦｅＯｘで表し
た場合、Ｘの値が１．３３≦Ｘ≦１．５０の範囲にある
もの、即ちマグネタイト（γ−Ｆｅｚ０３゜Ｘ＝１．５
０）、マグネタイト（Ｆｅ　３０４　、　Ｘ＝　１．３
３　）及びこれらの固溶体（ＦｅＯｘ　、　１．３３（
Ｘ（１，５０）である。さらに、これら強磁性酸化鉄に
は、抗磁力をあげる目的でコバルトを添加してもよい。

コバルト含有酸化鉄には、大別してドープ型と被着型の
２種類がある。

上記強磁性二酸化クロムとしては、ＣｒＯ２あるいはこ
れらに抗磁力を向上させる目的でＲｕ、Ｓｎ。

Ｔｅ　　、　８ｂ　　、　Ｆｅ　、　Ｔｉ　　、Ｖ、Ｍ
ｎ等の少なくとも一種を添加したものを使用できる。

強磁性合金粉末としては、Ｆｅ　、　Ｃｏ　、　Ｎｉ　
。

Ｆｅ　−Ｃｏ　、　Ｆｅ　−Ｎｉ　、　Ｆｅ　−Ｃｏ　
−Ｎｉ　　、Ｃ。

−Ｎｉ　、　Ｆｅ　−Ｃｏ　−Ｂ　、　Ｆｅ−Ｃｏ　−
Ｃｒ　−Ｂ。

Ｍｎ　−Ｂｉ　　、　Ｍｎ−Ａｎ　、　Ｆｅ−Ｃｏ　−
Ｖ等が使用でき、またこれらに種々の特性を改善する目
的テＡｊｌ、Ｓｉ　、Ｔｉ　、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｕ　、Ｚ
ｎ等の金属成分を添加してもよい。

さらに上記磁性層には、前記の結合剤、強磁性微粉末の
他に添加剤として分散剤、潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤
、防錆剤等が加えられてもよい。

上記分散剤（顔料湿潤剤）としては、カプリル酸、カプ
リン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ス
テアリン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、
リルン酸、ステアロール酸等の炭素数１２〜１８個の脂
肪酸（ＲＣＯＯＨ。

Ｒは炭素数１１〜１７個のアルキルまたはアルケニル基
）、前記の脂肪酸のアルカリ金属（Ｌｉ。

Ｎａ、に等）またはアルカリ土類金属（Ｍｇ、Ｃａ。

Ｂａ　　）から成る金属石鹸、前記の脂肪酸エステルの
弗素を含有した化合物、前記の脂肪酸のアミド、ポリア
ルキレンオキサイドアルキルリン酸エステル、トリアル
キルポリオレフィンオキシ第西アンモニウム塩（アルキ
ルは炭素数１〜５個、オレフィンはエチレン、プロピレ
ンなど）、等が使用される。この他に炭素数１２以上の
高級アルコール、及びこれらの他に硫酸エステル等も使
用可能である。これらの分散剤は結合剤１００重量部に
対して０．５〜２０重量部の範囲で添加される。

上記潤滑剤としては、ジアルキルポリシロキサン（アル
キルは炭素数１〜５個）、ジアルコキシポリシロキサン
（アルコキシは炭素数１〜４個）、モノアルキルモノア
ルコキシポリシロキサン（アルキルは炭素数１〜５個、
アルコキシは炭素数１〜４個）、フェニルポリシロキサ
ン、フ００アルキルボリシ０キサン（アルキルは炭素数
１〜５個）ナトのシリコンオイノベグラファイトなどの
導電性微粉末、二硫化モリブデン、二硫化タングステン
などの無機微粉末、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リエチレン塩化ビニル共重合体、ポリテトラフルオロエ
チレンなどのプラスチック微粉末、α−オレフィン重合
物、常温で液状の不飽和脂肪族炭化水素（ｎ−オレフィ
ン二重結合が末端の炭素に結合した化合物、炭素数約２
０）、炭素数１２〜２０個の一塩基性脂肪酸と炭素数３
〜１２個の一価のアルコールから成る脂肪酸エステル類
、。

フルオロカーボン類などが使用できる。これらの潤滑剤
は結合剤１００重量部に対して０．２〜２０重量部の範
囲で添加される。

上記研磨剤としては、一般に使用される材料で溶融アル
ミナ、炭化ケイ素、酸化クロム（ＣｒｘＯ３）、コラン
ダム、人造コランダム、ダイヤモンド、人造ダイヤモン
ド、ザクロ石、エメリー（主成分：コランダムと磁鉄鉱
）等が使用される。これらの研磨剤はモース硬度が５以
上であり、平均粒子径が０．０５〜５μの大きさのもの
が使用され、特に好ましくは０．１〜２μである。これ
らの研磨剤は結合剤１００重量部に対して０．５〜２０
重量部の範囲で添加される。

上記帯電防止剤としては、カーボンブラック、カーボン
ブラックグラフトポリマーなどの導電性微粉末、サポニ
ンなどの天然界面活性剤、アルキレンオキサイド系、グ
リセリン系、グリシドール系などのノニオン界面活性剤
、高級アルキルアミン類、第四級アンモニウム塩類、ピ
リジンその他の複素環類、ホスホニウム類などのカチオ
ン界面活性剤、カルボン酸、スルホン酸、リン酸、硫酸
エステル基、リン酸エステル基等の酸性基を含むアニオ
ン界面活性剤、アミノ酸類、アミノスルホン酸類、アミ
ノアルコールの硫酸またはリン酸エステル類等の両性活
性剤などが使用される。上記の導電性微粉末は結合剤１
００重量部に対して０゜２〜２０重量部が、界面活性剤
は０．１〜工０重量部の範囲で添加される。これらの界
面活性剤は単独または混合して添加してもよい。これら
は帯電防止剤として用いられるものであるが、時とじて
その他の目的、例えば分散、磁気特性の改良、潤滑性の
改良、塗布助剤として適用される場合もある。

上記防錆剤としては、リン酸、スルファミド、グアニジ
ン、ピリジン、アミン、尿素、ジンククロメート、カル
シウムクロメート、ストロンチウムクロメートなどが使
用できるが、特にジシクロヘキシルアミンナイトライト
、シクＯヘキシルアミンクＯメート、シイツブａピルア
ミンナイトライド、ジェタノールアミンホスフェート、
シクロヘキシルアンモニウムカーボネート、ヘキサメチ
レンジアミンカーボネート、プロピレンジアミンステア
レート、グアニジンカーボネート、トリエタノールアミ
ンナイトライト、モルフォリンステアレートなどの気化
性防錆剤（アミン、アミドまたはイミドの無機酸塩また
は有機酸塩）を使用すると防錆効果が向上する。これら
の防錆剤は強磁性微粉末１００重量部に対して０．０１
〜２０重量部の範囲で使用される。

また磁性層の構成材料は有機溶剤に溶かして磁性塗料を
調製し、これを非磁性支持体上に塗布するが、その磁性
塗料の溶剤としてはアセトン、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系
、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、
酢酸グリコールモノエチルエーテル等のエステル系、ク
リコールジメチルエーテル、クリコールモノエチルエー
テル、ジオキサン等のグリコールエーテル系、ベンゼン
、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、ヘキサン、
ヘプタン等の脂肪族炭化水素、メチレンクロライド、エ
チレンクロライド、四塩化炭素、クロロホルム、エチレ
ンクロルヒドリン、ジクロルベンゼン等の塩素炭化水素
等が挙げられる。また非磁性支持体の素材としてはポリ
エチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフ
タレート等のポリエステル類、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン等のポリオレフィン類、セルローストリアセテー
ト、セルロースダイアセテート、セルａ−スアセテート
プチレート、セルロースアセテートプロピオネート等の
セルロース誘導体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデ
ン等のビニル系樹脂、ポリカーボネート、ポリイミド、
ポリアミドイミド等のプラスチックの他に用途に応じて
アルミニウム、銅、スズ、亜鉛またはこれらを含む非磁
性合金などの非磁性金属類、ガラス、陶器、磁器などの
セラミック類、紙、バライタまたはポリエチレン、ポリ
プロピレン、エチレン−ブテン共重合体などの炭素数２
〜１０のα−ポリオレフィン類を塗布またはラミネート
した紙などの紙類も使用できる。又非磁性支持体の形態
はフィルム、テープ、シート、ディスク、カード、ドラ
ム等いずれでも良い。

前述したような構成からなる磁性塗料を非磁性支持体上
に常法に従って塗布し乾燥させた後、その塗膜をカレン
ダー処理して電子線を照射する。

電子線の照射量は約１〜１０　Ｍｒａｄの範囲であるこ
とが好ましく、約２〜７Ｍｒａｄであるのがより望まし
い。また照射エネルギー（加速電圧）は約１００ＫｅＶ
以上とするのがよい。なお、上記カレンダー処理は、電
子線照射後に行なってもよい。

〔作　用〕

ポリウレタン樹脂の分子鎖中に導入されるシロキサン結
合は潤滑作用を有し、これにより良好な走行性が付与さ
れる。

一方、ポリウレタン樹脂中に電子線感応二重結合が導入
されるので、磁性層は電子線の照射により簡単に硬化さ
れる。

また、ポリウレタン樹脂は汎用溶媒系に可溶であり、取
り扱いが簡便である。

〔実施例〕

以下、本発明の具体的な実施例について説明するが、本
発明はこれら実施例に限定されるものではない。

樹脂合成例 分子中にシロキサン結合及び電子線感応二重結合を含有
するポリウレタン樹脂を前述の合成方法に従って合成し
た。第１表に合成した樹脂の特性を示す。

第１表 実施例Ｉ ＣＯ被着ｒ　−ＦｅｚＯａ　　　　　　　　１００重量
部アクリル変性塩化ビニル−酢酸ビ　１２．５　　”ニ
ル−ビニルアルコール共重合体 （数平均分子量：　４３０．変性量：２ｍｏ１４）ポリ
ウレタン樹脂（樹脂Ａ）　　　　１２．５重量部分散剤
（レシチン）　　　　　　　　１　〃潤滑剤（シリコン
オイル）　　　　　１　〃研磨剤（Ｃｒｚ０３）　　　
　　　　　　　２　　”メチルエチルケトン　　　　　
　　１００　〃メチルイソブチルケトン　　　　　　５
０　〃トルエン　　　　　　　　　　　　　５０　〃上
記組成物をボールミルにて４８時間混合し３μｍフィル
タでろ過した後、 一＋？ ゛　　　　　　　１６μｍ厚のポリエチレンテレフタレ
ートフィルム上に乾燥後の厚みが６μｍ後、％インチ幅
に裁断しサンプルテープを作成した。

実施例２ 実施例１の組成物中、ポリウレタン樹脂（樹脂Ａ）のか
わりにポリウレタン樹脂（樹脂Ｂ）を用い、先の実施例
１と同様な方法によってサンプルテープを作成した。

実施例３ 実施例１の組成物中、ポリウレタン樹脂（樹脂Ａ）のか
わりにポリウレタン樹脂（樹脂Ｃ）を用い、先の実施例
１と同様な方法によってサンプルテープを作成した。

実施例４ 実施例１の組成物中、ポリウレタン樹脂（樹脂Ａ）のか
わりにボ）Ｊウレタン樹脂（樹脂Ｄ）を用い、先の実施
例１と同様な方法によってサンプルテープを作成した。

実施例５ 実施例１の組成物中、ポリウレタン樹脂（樹脂Ａ）のか
わりにポリウレタン樹脂（樹脂Ｅ）を用い、先の実施例
１と同様な方法によってサンプルテープを作成した。

実施例６ 実施例１の組成物中、ポリウレタン樹脂（樹脂Ａ）のか
わりにポリウレタン樹脂（樹脂Ｆ）を用い、先の実施例
１と同様な方法によってサンプルテープを作成した。

比較例１ 実施例１の組成物中、ポリウレタン樹脂（樹脂Ａ）のか
わりにポリウレタン樹脂（樹脂Ｇ）を用い、先の実施例
１と同様な方法によってサンプルテープを作成した。

比較例２ 実施例１の組成物中、ポリウレタン樹脂（樹脂Ａ）のか
わりにポリウレタン樹脂（樹脂Ｈ）を用い、先の実施例
１と同様な方法によってサンプルテープを作成した。

比較例３ 実施例１の組成物中、ポリウレタン樹脂（樹脂Ａ）のか
わりにポリウレタン樹脂（樹脂Ｉ）を用い、先の実施例
１と同様な方法によってサンプルテープを作成した。

比較例４ 実施例１の組成物中、ポリウレタン樹脂（樹脂入）のか
わりにポリウレタン樹脂（樹脂Ｊ）を用い、先の実施例
１と同様な方法によってサンプルテープを作成した。

以上のサンプルテープの動摩擦係数、粉落ち量、粘着特
性、スチル特性の測定結果を第２表に示す。

なお、動摩擦係数は低速のテープ速度（Ｑ、４詰／戴）
における磁性層表面とＩＳステンレスとの摩擦係数（荷
重５０Ｉ）として測定した。粉落ち量は、６０分シャト
ル１００回走行後のヘッドドラム、ガイド等への粉落ち
量を目視にて観察し、最高を０点、最低を一５点として
評価した。粘着特性は、サンプルテープをリールに巻い
て、温度４０°Ｃ１湿度８０９６の条件下に２４時間放
置後、サンプルテープの剥れ具合を目視により評価し、
１０点法で採点したものであり、粘着特性が良好なもの
ほど低い点数とした。スチル特性は、サンプルテープに
４−２　ＭＨｚの映像信号を記録し、再生出力が５０９
６に減衰するまでの時間を測定した。

第２表 第２表の結果からも明らかなように、シロキサン結合を
含有するポリウレタン樹脂を磁性層の結合剤に用いるこ
とにより、動摩擦係数及び粉落ち量が改善されるととも
に、粘着特性及びスチル特性が大幅に向上する。したが
って、磁気記録媒体の走行性、耐ブロッキング性、耐久
性、磁性粉末の分散性等が大幅に改善される。

〔発明の効果〕

以上の説明からも明らかなように、本発明においては、
ポリウレタン樹脂の分子鎖中にシロキサン結合を含有す
ることによる潤滑性の付与により、摩擦係数が低減し、
走行性が改善される。

さらに、上記結合剤は分子中に電子線感応二重結合を有
するので、磁性塗膜を電子線の照射により容易に硬化す
ることができ、製造工程が極めて簡略化するとともに、
塗料のポットライフや凝固性が向上する等、工程上のメ
リットも大きい。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 非磁性支持体上に強磁性粉末と結合剤とを主体とする磁
   性層が形成されてなる磁気記録媒体において、 上記磁性層が分子中に電子線感応二重結合を有し、かつ
   分子鎖中にシロキサン結合を有するポリウレタン樹脂を
   結合剤として含有することを特徴とする磁気記録媒体。