JPS6295728A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は磁気テープ、磁気ディスク等の磁気記録媒体に
関するものであり、さらに詳細には非磁性支持体上に形
成される磁性層に含まれる結合剤の改良に関するもので
ある。

〔発明の概要〕

本発明は、非磁性支持体上に強磁性粉末と結合剤とを主
体とする磁性層が形成されてなる磁気記録媒体において
、 上記磁性層を構成する結合剤に、分子中に電子線感応二
重結合及び分子側鎖に極性基として第４級アンモニウム
塩を有し、かつ分子鎖中にシロキサン結合を有するポリ
エステル樹脂を用いることにより、 塗料固形分の凝固性やポットライフの向上、製造工程の
簡略化等を図るとともに、磁性粉末の分散性や磁性層の
表面性の改善を図り、得られる磁気記録媒体の耐久性、
走行安定性、磁気特性、電磁変換特性等の向上を図ろう
とするものである。

〔従来の技術〕

近年磁気記録媒体、特にＶＴＲ（ビデオテープレコーダ
）用の磁気記録媒体においては、短波長記録を行った場
合にも高再生出力を得るために、磁気特性、電磁変換特
性の向上が要望されている。

そしてその方策として、磁性粉末の微粒子化、高磁力化
が図られるとともに、磁性層中における磁性粉末の充填
密度、いわゆるバッキングデンシティを増大させる傾向
が強くなっている。

一方従来から使用されている磁気記録媒体用の結合剤と
しては、ニトロセルロース、ポリエステル樹脂、ポリウ
レタン樹脂、塩化ビニル１．・酢酸ビニル共重合体、塩
化ビニル・酢酸ビニル・ビニルアルコール共重合体等の
結合剤が挙げられる。

ところが、上述のような磁性粉末の微粒子化による比表
面積の増大や高磁力化による凝集力の増大に伴い、前述
の結合剤では満足のいく分散性や表面性が得られず、磁
性粉末のバッキングデンシティを増大させることも困難
なものとなっている。

したがって耐久性、磁気特性、電磁変換特性についても
不充分であった。あるいは、例えば界面活性剤を分散剤
として使用する等の方法が考えられているが、この場合
、界面活性剤が低分子であるために、磁性層中にこの界
面活性剤が存在することによって粉落ち、経時変化によ
るブルーミング等の機械的強度や耐久性等に問題が生じ
ている。

かかる状況から、このような特性をより一層向上させ得
る結合剤が要請され、各種結合剤樹脂の側鎖に親水性極
性基を導入することが試みられている。上記結合剤とし
ては例えばスルホン酸金属塩基を含有するポリエステル
樹脂（特公昭５７−３１３４）、スルホン酸金属塩基を
含有するポリウレタン樹脂（特公昭５８−４１５６５）
、−８ＯａＭ、−０３０３に−ＣＯＯＭ、−Ｐ（ＯＭ）
２　（但し１１′ Ｍは水素原子またはアルカリ金属）を親水性極性基とし
て含有する結合剤樹脂（特開昭５９−７９４２７）等が
知られている。

しかしながら、上述した結合剤は、極性基の導入されて
いない従来の結合剤と比較して分散性の改良にある程度
の効果は示すものの、超微粒子化された磁性粉末や高い
磁化量を有する磁性粉末に対しての性能は充分とは言え
ない。

さらに上述した各種結合剤樹脂を磁性層の結合剤に用い
た場合、上述した樹脂自体潤滑性に欠け、走行安定性に
問題がある。

〔発明が解決しようとする問題点〕

このように超微粒子化した磁性粉末に対しても充分な分
散性を示す結合剤は知られておらず、したがってこの超
微粒子磁性粉末を使用する磁気記録媒体においては所定
の耐久性、磁気特性、電磁変換特性を確保することが難
しかった。

また結合剤樹脂自体の潤滑性に欠けるため磁気記録媒体
の走行安定性に問題がある。

さらに前述した結合剤を使用した場合、この結合剤を硬
化するための硬化剤が必要となり、硬化工程に長時間の
熱処理工程を要したり、樹脂の体積収縮等の変化による
形状劣化等が問題となっている。さらに上記結合剤にあ
っては硬化剤投入後のポットライフが問題となり、磁性
塗料の取り扱いに制約が生じている。

そこで本発明は、当該技術分野の前記欠点を解決するた
めに提案されたものであり、電子線感応二重結合による
利点を確保したまま磁性粉末の分散性や磁性層の表面性
を大幅に改善し、耐久性及び走行安定性に優れ、磁気特
性、電磁変換特性の良好な磁気記録媒体を提供すること
を目的とする。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者等は、上述の目的を達成せんものと鋭意検討の
結果、分子中に電子線感応二重結合及び分子側鎖に極性
基として第４級アンモニウム塩を有し、かつ分子鎖中に
シロキサン結合を有するポリエステル樹脂が電子線感応
二重結合の利点を確保したまま磁性粉末に対して高い親
和性を示し、かつ潤滑性を示し走行安定性に優れること
を見い出し本発明を完成するに至ったものであって、非
磁性支持体上に強磁性粉末と結合剤とを主体とする磁性
層が形成されてなる磁気記録媒体において、上記磁性層
が分子中に電子線感応二重結合及び分子側鎖に極性基と
して第４級アンモニウム塩を有し、かつ分子鎖中にシロ
キサン結合を有するポリエステル樹脂を結合剤として含
有することを特徴とするものである。

本発明によるポリエステル樹脂は、例えばカルボン酸成
分、多価アルコール成分及び第４級アンモニウム塩を含
有するジカルボン酸成分を縮重合させて第４級アンモニ
ウム塩を極性基として導入したポリエステル樹脂を合成
し、次いでポリエステル樹脂のＯＨ基を電子線感応二重
結合を有する化合物により変性することにより得られる
。

上記カルボン酸成分としては、テレフタル酸。

イソフタル酸、オルソフタル酸、１，５−ナフタル酸等
の芳香族ジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、アゼラ
イン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸等の脂肪族
ジカルボン酸、Ｐ−オキシ安息香酸、Ｐ−（２−ヒドロ
キシエトキシ）安息香酸等の芳香族オキシカルボン酸、
トリメリット酸。

トリメシン酸、ピロメリット酸等のトリカルボン酸及び
テトラカルボン酸などが挙げられる。特に好ましいカル
ボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、アジピ
ン酸、セバシン酸などが例示される。

上記多価アルコール成分としては、エチレングリコール
、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、
１，４−ブタンジオール、１，５−ベンタンジオール、
ネオペンチルグリコール。

１．６−ヘキサンジオール、２，２．４−トリメチル−
１，３−ベンタンジオールなどの脂肪族ジオールまたは
その置換誘導体、１．４−シクロヘキサンジメタツール
などの脂環式ジオール、ジエチレングリコール、ジプロ
ピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロ
ピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなど
のポリアルキレングリコール、ビスフェノールＡのエチ
レンオキサイド付加物もしくはプロピレンオキサイド付
加物、水素化ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付
加物もしくはプロピレンオキサイド付加物などが列挙で
きる。更にトリメチロールエタン、トリメチロールプロ
パン、クリセリン、ペンタエリスリトールなどのトリオ
ールまたはテトラオールも使用することができるが、こ
れらの多価アルコールはジオールと併用することが好ま
しい。

上記第４級アンモニウム塩を含有するジカルボン酸成分
としては、下記に示されるものが挙げられる。

（但しＲ１，Ｒ２、Ｒ３、は各々炭素数ｆ〜６までのア
ルキル基を表わし、ＸはＣ１，Ｂｒ又はＩを表わす。）
次いで、この極性基が導入されたポリエステル樹脂に存
在するＯＨ基を変性して電子線感応二重結合を導入する
わけであるが上記ＯＨ基を変性するには、このＯＨ基の
活性水素と反応し得る官能基と電子線感応二重結合を有
する化合物を直接作用させるか、あるいは活性水素及び
電子線感応二重結合を有する化合物とジイソシアナート
化合物とを等モル反応させてジイソシアナート化合物の
一方のＮＣＯ基と上記活性水素との反応による反応生成
物を得て、次に上記ポリエステル樹脂のＯＨ基と上記反
応生成物の残留しているＮＧＯ基とを反応させればよい
。

上記ポリエステル樹脂のＯＨ基に直接作用させることの
できる化合物としては、エポキシ基あるいはアジリジニ
ル基と電子線感応二重結合とを有する化合物が挙げられ
、例えば以下に示す化合物（ａ）〜（Ｃ）が挙げられる
。

（ｃ）　　　　　Ｒ ■ （ただし、式中Ｒは水素原子またはメチル基を表わし、
ｎは１〜８の整数を表わす。） このうち、２−（１−アジリジニル）エチルメタクリレ
ート、アリル−２−アジリジニルプロピオネート、グリ
シジルメタクリレート等を使用するのが好ましい。

これら化合物をポリエステル樹脂のＯＨ基に直接作用さ
せれば電子線感応二重結合が導入される。

素及び電子線感応二重結合を有する化合物としては、ア
クリル酸、メタクリル酸、アクリル酸またはメタクリル
酸のヒドロキシメチルエステル、２−ヒドロキシエチル
エステル、３−ヒドロキシプロピルエステル、４−ヒド
ロキシブチルエステル、８−ヒドロキシオクチルエステ
ルなどのヒドロキシアルキルエステル類、アクリルアミ
ド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド
、Ｎ−メチロールメタクリルアミドなどが挙げられる。

アナート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアナート、
メチルシクロヘキサンジイソシアナートなどの脂肪族ジ
イソシアナート、ｍ−フェニレンジイソシアナート、ｐ
−フェニレンジイソシアナート、２，４−トリレンジイ
ソシアナート、２，６−トリレンジイソシアナート、１
，３−キシリレンジイソシアナート、１．４−キシリレ
ンジイソシアナート、１，５−ナフタレンジイソシアナ
ート、４．４−ジフェニルメタンジイソシアナート、３
．３’−ジメチル−４，４′−ジフェニルメタンジイソ
シアナート、３．３’−ジメチルビフェニレンジイソシ
アナート、ジトリレンジイソシアナート、ジアニシジン
ジイソシアナートなどの芳香族ジイソシアナート等が挙
げられる。

さらに、上記ポリエステル樹脂の分子鎖（主鎖）にシロ
キサン結合を導入するものであるが、導入法としてはポ
リエステル樹脂の出発原料にシロキサン結合を有する化
合物を混入しておく方法が挙げられる。具体的には前記
シロキサン結合を有する化合物としてシロキサン結合を
有するジオールを用い、多価アルコール成分の一部分に
混入させればよい。

前記シロキサン結合を有するジオールとしては下記の一
般式で示される化合物が挙げられる。

（但し、Ｒは二価の炭化水素基を表わす。）上記化合物
の分子量としては３００〜１００００のものを用いるこ
とができる。

本発明によるポリエステル樹脂の極性基の導入量は、０
．０１〜１．０　ｍｍｏ　１／ｆであることが好−）−
Ｌ。

く、より好ましくは０．１〜０．５ｍｍｏｌ／ｌの範囲
である。上記極性基の導入量が０．０１　ｍｍｏｌ／ｆ
未満であると強磁性粉末の分散性に充分な効果が認めら
れなくなる。また上記極性基の導入量が１．０ｍｍｏｌ
／Ｐを超えると、分子間あるいは分子内凝集が起こりや
すくなって分散性に悪影響を及ぼすばかりか、溶媒に対
する選択性を生じ、通常の汎用溶媒が使えなくなってし
まう虞れもある。

さらに本発明によるポリエステル樹脂のシロキサン基濃
度としてはＯｏｏ　３　ｍｎ１ｏ　１／７〜３　ｍｍｏ
　１／ｆであるのが好ましく、０．１　ｍｍｏ　ｌ／ｒ
　〜０．７ｍｍｏｌ／ｙであるのがより好ましい。前記
シロキサン基濃度が０．０３　ｍｍｏ　ｌ／を未満であ
ると潤滑性を付与することができず、また前記シロキサ
ン基濃度が３ｍｍｏｌ／ｙを越えると溶媒との溶解性及
び他の結合剤との相溶性が悪くなるばかりか、磁性塗膜
の破断強度、ヤング率等の物性が劣化する。

また本発明によるポリエステル樹脂への電子線感応二重
結合の導入量は、０．１〜１．　Ｏｍｍｏ　１／ｆの範
囲であることが好ましい。上記二重結合の導入量が０．
１　ｍｍｏ　ｔ７’ｒ未満であると硬化反応が速やかに
進行しないばかりか、得られる塗膜の強度等が低下して
しまう。また上記二重結合の導入量が１゜０　ｍｍｏｌ
／ｆ’を越えると架橋密度が高くなりすぎて却って耐久
性の乏しい塗膜構造となってしまったり、反応性が高く
なりすぎて取り扱いが難かしくなる等の欠点が生じてし
まう。

さらに本発明によるポリエステル樹脂の数平均分子量は
２０００〜６００００、より好ましくは５０００−４０
０００の範囲であることが好ましい。数平均分子量が２
０００未満であると樹脂の塗膜形成能が不充分なものと
なり、また数平均分子量が６００００を超えると塗料製
造上、混合。

移送、塗布などの工程において問題を発生する虞れがあ
る。

本発明によるポリエステル樹脂は他の熱可塑性樹脂、熱
硬化性樹脂あるいは反応性樹脂と組み合せて使用するこ
とができる。

上記熱可塑性樹脂としては、軟化温度が１５０℃以下、
平均分子量が１００００〜２０００００で重合度が約２
００〜２０００程度のもので、例えば塩化ビニル−酢酸
ビニル系共重合体１．塩化ビニル−塩化ビニリデン共重
合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、アクリ
ル酸エステル−アクリロニトリル共重合体、熱可塑性ポ
リウレタンエラストマー、ポリフッ化ビニル、塩化ビニ
リデン−アクリロニトリル共重合体、ブタジェン−アク
リロニトリル共重合体、ポリアミド樹脂、ポリビニルブ
チラール、セルロース誘導体、ポリエステル樹脂、ポリ
ブタジ、Ｌン等の合成ゴム系の熱可塑性樹脂等が挙げら
れる。また熱硬化性樹脂あるいは反応性樹脂としては例
えば、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン硬
化型樹脂２メラミン樹脂、アルキッド樹脂、シリコン樹
脂、アクリル系反応樹脂、エポキシ−ポリアミド樹脂。

ニトロセルロース−メラミン樹脂、高分子量ポリエステ
ル樹脂とインシアナートプレポリマーの混合物、メタク
リル酸塩共重合体とジイソシアナートプレポリマーの混
合物、ポリエステルポリオールとポリイソシアナートの
混合物、尿素ホルムアルデヒド樹脂、低分子量グリコー
ル／高分子量ジオール／トリフェニルメタントリイソシ
アナートの混合物、ポリアミン樹脂及びこれらの混合物
が挙げられる。これらのうち、強磁性粉末に対する分散
性の良好なものと組合わせて用いることが望ましい。

上述の結合剤に強磁性粉末を分散し有機溶剤？こ溶解し
て非磁性支持体上に塗布することにより磁性層が形成さ
れる。

本発明で使用される強磁性粉末としては、強磁性酸化鉄
粒子２強磁性二酸化クロム、強磁性合金粉末、六方晶系
バリウムフェライト微粒子、窒化鉄等が挙げられる。

上記強磁性酸化鉄粒子としては、−・・般式Ｆｅ　Ｏｘ
で表した場合、Ｘの値が１．３３≦Ｘ≦】、５０の範囲
にあるもの、即ちマグネタイト（ｒ−Ｆｅ２ｅ３゜Ｘ＝
１．５０）、マグネタイト（Ｆｅ５Ｏ４，Ｘ＝　１．３
３）及びコｉｌ、らの固溶体（ＦｅＯｘ、　１．３３　
＜　Ｘ＜１．５０）である。さらに、これら強磁性酸化
鉄には、抗磁力をあげる目的でコバルトを添加してもよ
い。コバルト含有酸化鉄には、大別してドープ型と被着
型の２種類がある。

上記強磁性二酸化クロムとしては、Ｃｒ０ｚあるいはこ
れらに抗磁力を向上させる目的でＲｕ　、　Ｓｎ。

Ｔｅ、Ｓｂ、Ｆｅ、Ｔｉ、Ｖ、Ｍｎ　　等の少なくとも
一種を添加したものを使用できる。

強磁性合金粉末としては、Ｆｅ　、　Ｃｏ　、　Ｎｉ　
、　Ｆｅ−Ｃｏ　　Ｆｅ−Ｎｉ　　Ｆｅ　−Ｃｏ−Ｎｉ
　　Ｃｏ−Ｎ１Ｆｅ−Ｃｏ−Ｂ　　Ｆｅ−Ｃｏ−Ｃｒ−
Ｂ　　Ｍｎ　−Ｂｉ　、　Ｍｎ　−Ａｌ　、　Ｆｅ　−
Ｃｏ　−Ｖ等が使用でき、またこれらに種々の特性を改
善する目的でｋｌ。

Ｓｉ、Ｔｉ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｚｎ等の金属成分を添
加してもよい。

さらに上記磁性層には、前記の結合剤２強磁性微粉末の
他に添加剤として分散剤、潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤
、防錆剤等が加えられてもよい。

上記分散剤（顔料湿潤剤〕としては、カプリル酸、カプ
リン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチル酸、ス
テアリン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、
リルン酸、ステアロール酸等の炭素数１２〜１８個の脂
肪酸（ＲＣＯＯＩ（。

Ｒは炭素数１１〜１７個のアルキルまたはアルケニル基
）、前記の脂肪酸のアルカリ金属（Ｌｉ。

Ｎａ　、　Ｋ等）またはアルカリ土類金属（Ｍｇ　、　
Ｃａ　。

Ｂａ）　　から成る金属石鹸、前記の脂肪酸エステルの
弗素を含有した化合物、前記の脂肪酸のアミド、ポリア
ルキレンオキサイドアルキルリン酸エステル、トリアル
キルポリオレフィンオキシ第四アンモニウム塩（アルキ
ルは炭素数１〜５個、オレフィンはエチレン、プロピレ
ンなど）、等が使用される。この他に炭素数１２以上の
高級アルコール、及びこれらの他に硫酸エステル等も使
用可能である。これらの分散剤は結合剤１００重量部に
対して０．５〜２０重量部の範囲で添加される。

上記潤滑剤としては、ジアルキルポリシロキサン（アル
キルは炭素数１〜５個）、ジアルコキシポリシロキサン
（アルコキシは炭素数１〜４個）、モノアルキルモノア
ルコキシポリシロキサン（アルキルは炭素数１〜５個、
アルコキシは炭素数１〜４個）、フェニルポリシロキサ
ン、フロロアルキルポリシロキサン（アルキルは炭素数
１〜５個）などのシリコンオイル、グラファイトなどの
導電性微粉末、二硫化モリブデン、二硫化タングステン
などの無機微粉末、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リエチレン塩化ビニル共重合体、ポリテトラフルオロエ
チレンなどのプラスチック微粉末。

α−オレフィン重合物、常温で液状の不飽和脂肪族炭化
水素（ｎ−オレフィン二重結合が末端の炭素に結合した
化合物、炭素数的２０）、炭素数１２〜２０個の一塩基
性脂肪酸と炭素数３〜１２個の一価のアルコールから成
る脂肪酸エステル類。

フルオロカーボン類などが使用できる。これらの潤滑剤
は結合剤１００重量部に対して０．２〜２０重量部の範
囲で添加される。

上記研磨剤としては、一般に使用される材料で溶融アル
ミナ、炭化ケイ素、酸化クロム（Ｃｒ２０３）、コラン
ダム、人造コランダム、ダイヤモンド、人造ダイヤモン
ド、ザクロ石、エメリー（主成分：コランダムと磁鉄鉱
）等が使用される。これらの研磨剤はモース硬度が５以
上であり、平均粒子径が０．０５〜５μの大きさのもの
が使用され、特に好ましくは０．１〜２μである。これ
らの研磨剤は結合剤１００重量部に対して０．５〜２０
重量部の範囲で添加される。

上記帯電防止剤としては、カーボンブランク。

カーボンブラックグラフトポリマーなどの導電性微粉末
、サポニンなどの天然界面活性剤、アルキレンオキサイ
ド系、グリセリン系、グリシドール系などのノニオン界
面活性剤、高級アルキルアミン類、第四級アンモニウム
塩類、ピリジンその他の複素環類、ホスホニウム類など
のカチオン界面活性剤、カルボン酸、スルホン酸、リン
酸、硫酸エステル基、リン酸エステル基等の酸性基を含
むアニオン界面活性剤、アミノ酸類、アミノスルホン酸
類、アミノアルコールの硫酸またはリン酸エステル類等
の両性活性剤などが使用される。上記の導電性微粉末は
結合剤１００重量部に対して０゜２〜２０重量部が、界
面活性剤は０．１〜１０重量部の範囲で添加される。こ
れらの界面活性剤は単独または混合して添加してもよい
。これらは帯電防止剤として用いられるものであるが、
時としてその他の目的、例えば分散、磁気特性の改良、
潤滑性の改良、塗布助剤として適用される場合もある。

上記防錆剤としては、リン酸、スルファミド。

グアニジン、ピリジン、アミン、尿素、ジンククロメー
ト、カルシウムクロメート、ストロンチウムクロメート
などが使用できるが、特にジシクロヘキシルアミンナイ
トライト、シクロヘキシルアミンクロメート、ジイソプ
ロピルアミンナイトライト、ジェタノールアミンホスフ
ェート、シクロヘキシルアンモニウムカーボネート、ヘ
キサメチレンジアミンカーボネート、プロピレンジアミ
ンステアレート、グアニジンカーボネート、トリエタノ
ールアミンナイトライト、モルフォリンステアレートな
どの気化性防錆剤（アミン、アミドまたはイミドの無機
酸塩または有機酸塩）を使用すると防錆効果が向上する
。これらの防錆剤は強磁性微粉末１００重量部に対して
０．０１〜２０重量部の範囲で使用される。

また磁性層の構成材料は有機溶剤に溶かして磁性塗料を
調製し、これを非磁性支持体上に塗布するが、その磁性
塗料の溶剤としてはアセトン、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系
、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、
酢酸グリコールモノエチルエーテル等のエステル系、グ
リコールジメチルエーテル、クリコールモノエチルエー
テル、ジオキサン等のグリコールエーテル系、ベンゼン
、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素。

ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素、メチレンクロ
ライド、エチレンクロライド、四塩化炭素。

クロロホルム、エチレンクロルヒドリン、ジクロルベン
ゼン等の塩素炭化水素−が挙げられる。また非磁性支持
体の素材としてはポリエチレンテレフタレート、ポリエ
チレン−２，６−ナフタレート等のポリエステル類、ポ
リエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン類、セ
ルローストリアセテート、セルロースダイアセテート、
セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテー
トプロピオネート等のセルロース誘導体、ポリ塩化ビニ
ル、ポリ塩化ビニリデン等のビニル系樹脂。

ポリカーボネート、ポリイミド、ポリアミドイミド等の
プラスチックの他に用途に応じてアルミニウム、銅、ス
ズ、亜鉛またはこれらを含む非磁性合金などの非磁性金
属類、ガラス、陶器、磁器などのセラミック類２紙、バ
ライタまたはポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン
−ブテン共重合体などの炭素数２〜１０のα−ポリオレ
フィン類を塗布またはラミネートした紙などの紙類も使
用できる。又非磁性支持体の形態はフィルム、テープ、
シート、ディスク、カード、ドラム等いずれでも良い。

前述したような構成からなる磁性塗料を非磁性支持体上
に常法に従って塗布し乾燥させた後、その塗膜をカレン
ダー処理して電子線を照射する。

電子線の照射量は約１〜１０　Ｍｒａｄの範囲であるこ
とが好ましく、約２〜７Ｍｒａｄであるのがより望まし
い。また照射エネルギー（加速電圧）は約１００　Ｋｅ
Ｖ以上とするのがよい。なお、上記カレンダー処理は、
電子線照射後に行なってもよい。

〔作　用〕

ポリエステル樹脂中の第４級アンモニウム塩の作用によ
り、磁性粉末に対する親和性が大幅に向上する。したが
って、これを結合剤とすることにより、超微粒子化され
た磁性粉末や磁化量の大きい磁性粉末であっても良好に
分散される。

同時に、シロキサン結合は潤滑作用を有し、これにより
良好な走行性が付与される。

一方、ポリエステル樹脂中に導入される電子線感応二重
結合により、磁性層は電子線の照射により簡単に硬化さ
れる。

〔実施例〕

以下、本発明の具体的な実施例について説明するが、本
発明はこれら実施例に限定されるものではない。

樹脂合成例 分子中にシロキサン結合、第４級アンモニウム塩及び電
子線感応二重結合を含有するポリエステル樹脂を前述の
合成方法に従って合成した。第１表に合成した樹脂の特
性を示す。

（以下余白） 実施例Ｉ ＣＯ被着ｒ　−Ｆｅｚｅ３１００重量部アクリル変性塩
化ビニル−酢酸　　］、］２．５／／ビニルービニルア
ルコール共重合 体数平均分子量：４３０゜ 変性量’ａ２ｍｏＬ％） ポリエステル樹脂　　　　　　　　１２．５＃（樹脂Ａ
） 分散剤（レシチン）　　　　　　　　１　〃潤滑剤（シ
リコンオイル）　　　　　１　〃研磨剤（Ｃ２０３）　
　　　　　　　　　２　ｇメチルエチルケトン　　　　
　　１００　〃メチルイソブチルケトン　　　　　５０
　〃トルエン　　　　　　　　　　　　５０　　／１上
記組成物をボールミルにて４８時間混合し３μｍフィル
タでろ過した後、１５μｍ厚のポリエチレンテレフタレ
ートフィルム上に乾燥後の厚みが６μｍとなるように塗
布し、磁場配向処理を行なった後、電子線５Ｍｒａｄ照
射して硬化した。これをカレンダー処理した後、Ｋイン
チ幅に裁断しサンプルテープを作成した。

実施例２ 実施例１の組成物中、ポリエステル樹脂（樹脂Ａ）のか
わりにポリエステル樹脂（樹脂Ｂ）を用い、実施例１と
同様な方法によりサンプルテープを作成した。

実施例３ 実施例１の組成物中、ポリエステル樹脂（樹脂Ａ）のか
わりにポリエステル樹脂（樹脂Ｃ）を用い、実施例１と
同様な方法によりサンプルテープを作成した。

実施例４ 実施例１の組成物中、ポリエステル樹脂（樹脂Ａ）のか
わりにポリエステル樹脂（樹脂Ｄ）を用い、実施例１と
同様な方法によりサンプルテープを作成した。

実施例５ 実施例１の組成物中、ポリエステル樹脂（樹脂Ａ）のか
わりにポリエステル樹脂（樹脂Ｅ）を用い、実施例１と
同様な方法によりサンプルテープを作成した。

比較例１ 実施例１の組成物中、ポリエステル樹脂（樹脂Ａ）のか
わりにポリエステル樹脂（樹脂Ｆ）を用い、実施例１と
同様な方法によりサンプルテープを作成した。

比較例２ 実施例１の組成物中、ポリエステル樹脂（樹脂Ａ）のか
わりにポリエステル樹脂（樹脂Ｇ）を用い、実施例１と
同様な方法によりサンプルテープを作成した。

比較例３ 実施例１の組成物中、ポリエステル樹脂（樹脂Ａ）のか
わりにポリエステル樹脂（樹脂Ｈ）を用い、実施例１と
同様な方法によりサンプルテープを作成した。

以上のサンプルテープの動摩擦係数、表面光沢、粉落ち
量、粘着特性、スチル特性の測定結果を第２表に示す。

なお、動摩擦係数は低速のテープ速度（０，４ｍｍ／５
ｅｃ）における磁性層表面とＩＳステンレスとにおける
反射率を測定した。粉落ち量は、６０分シャトル１００
回走行後のヘッドドラム、ガイド等への粉落ち量を目視
にて観察し、最高を０点、最低を一５点として評価した
。粘着特性は、サンプルテープをリールに巻いて、温度
４０℃、湿度８０％の条件下に２４時間放置後、サンプ
ルテープの剥れ具合を目視により評価し、１０点法で採
点したものであり、粘着特性が良好なものほど低い点数
とした。スチル特性は、サンプルテープに４．２−の映
像信号を記録し、再生出力が５０％に減衰するまでの時
間を測定した。

第２表 第２表の結果からも明らかなように、シロキサン結合及
び第４級アンモニウム塩を含有するポリエステル樹脂を
磁性層の結合剤に用いることにより、動摩擦係数、表面
光沢及び粉落ち量が改善されるとともに、粘着特性及び
スチル特性が大幅に向上する。したがって、磁気記録媒
体の熱的特性。

走行性、耐ブロッキング性、耐久性、磁性粉末の分散性
等が大幅に改善される。

〔発明の効果〕

以上の説明からも明らかなように、本発明においては、
分子中に第４級アンモニウム塩及びシロキサン結合を有
するポリエステル樹脂を磁性層の結合剤としているので
、磁性粉末に対して高い親和性を示し、たとえ微粒子化
した磁性粉末や磁化量の大きな磁性粉末であっても分散
性が良好なものとなる。したがって、得られる磁気記録
媒体の耐久性、表面性が向上し、電磁変換特性も極めて
優れたものとなる。

また、シロキサン結合を含有することによる潤滑性の付
与により、摩擦係数が低減し、走行性が改善される。

さらに、上記結合剤は分子中に電子線感応二重結合を有
するので、磁性塗膜を電子線の照射により容易に硬化す
ることができ、製造工程が極めて簡略化するとともに、
塗料のポットライフや凝固性が向上する等、工程上のメ
リットも大きい。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 非磁性支持体上に強磁性粉末と結合剤とを主体とする磁
   性層が形成されてなる磁気記録媒体において、 上記磁性層が分子中に電子線感応二重結合及び分子側鎖
   に極性基として第４級アンモニウム塩を有し、かつ分子
   鎖中にシロキサン結合を有するポリエステル樹脂を結合
   剤として含有することを特徴とする磁気記録媒体。