JPH02160863A - ガラス繊維強化白色ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents
ガラス繊維強化白色ポリエステル樹脂組成物Info
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、優れた耐熱性を有し、かつ成形時のパリ、ハ
ナタレ(ドルーリング)が無く、成形品の耐衝撃性、伸
び、外観に優れたガラス繊維強化白色ポリエステル樹脂
組成物に関する。
ナタレ(ドルーリング)が無く、成形品の耐衝撃性、伸
び、外観に優れたガラス繊維強化白色ポリエステル樹脂
組成物に関する。
〔従来の技術・発明が解決しようとする課題〕ガラス繊
維で強化されたポリエチレンテレフタレートなどの熱可
塑性ポリエステルは、その優れた機械的性質、熱的性質
、化学的性質のバランスが良好であるため、エンジニア
リングプラスチックとして電気・電子部品、機械部品、
自動車部品などへの応用が期待されている。とくに、熱
可塑性ポリエステルにポリエーテル化合物を共重合させ
る方法(特開昭56−38321号公報など)や結晶化
促進剤を配合する方法(特公昭4B−29977号公報
、特公昭45−28225号公報など)は、比較的低い
金型温度でも優れた耐熱性がえられるという点で優れて
いる。
維で強化されたポリエチレンテレフタレートなどの熱可
塑性ポリエステルは、その優れた機械的性質、熱的性質
、化学的性質のバランスが良好であるため、エンジニア
リングプラスチックとして電気・電子部品、機械部品、
自動車部品などへの応用が期待されている。とくに、熱
可塑性ポリエステルにポリエーテル化合物を共重合させ
る方法(特開昭56−38321号公報など)や結晶化
促進剤を配合する方法(特公昭4B−29977号公報
、特公昭45−28225号公報など)は、比較的低い
金型温度でも優れた耐熱性がえられるという点で優れて
いる。
しかし、商品価値を付加するために、前記のように熱可
塑性ポリエステルにポリエーテル化合物を共重合させた
り結晶化促進剤を配合して結晶化特性を改良すると、ガ
ラス繊維で強化して酸化チタンで着色したばあいに、下
記のごとく、加工性および成形品物性に問題が生じる。
塑性ポリエステルにポリエーテル化合物を共重合させた
り結晶化促進剤を配合して結晶化特性を改良すると、ガ
ラス繊維で強化して酸化チタンで着色したばあいに、下
記のごとく、加工性および成形品物性に問題が生じる。
すなわち、加工性の問題としては、溶融粘度の大幅な低
下により成形品のパリが大きくなるため、後加工か必要
になること、および成形機ノズル先端からのハナタレが
ひどくなるため、作業性がわるくなることがあげられる
。
下により成形品のパリが大きくなるため、後加工か必要
になること、および成形機ノズル先端からのハナタレが
ひどくなるため、作業性がわるくなることがあげられる
。
また、成形品物性の問題としては、とくに耐衝撃性、伸
びが低下することがあげられる。
びが低下することがあげられる。
溶融粘度の低下を防止する方法としては、たとえば西独
国特許出願公開第2.158,432号、同第2,24
3.509号、同第2.226.931号の各明細書に
記載されているアスベスト、コロイドシリカなどの無機
化合物の添加、特開昭51−100147号公報、同5
9−19148号公報に記載されているエポキシ樹脂に
代表される2官能性工ポキシ化合物の添加などの方法が
知られている。しかし、これらの方法では二酸化チタン
で着色するばあいには充分な効果かえられない。
国特許出願公開第2.158,432号、同第2,24
3.509号、同第2.226.931号の各明細書に
記載されているアスベスト、コロイドシリカなどの無機
化合物の添加、特開昭51−100147号公報、同5
9−19148号公報に記載されているエポキシ樹脂に
代表される2官能性工ポキシ化合物の添加などの方法が
知られている。しかし、これらの方法では二酸化チタン
で着色するばあいには充分な効果かえられない。
一方、酸化チタンで着色したばあいに生じるガラス繊維
強化熱可塑性ポリエステルの耐衝撃性、伸びの低下を改
善する方法として、酸化チタン以外の白色顔料を使用す
る方法が知られている。しかし、特公昭55−2440
6号公報に記載されている硫化亜鉛を用いると、着色力
および隠蔽力の点では比較的すぐれているが、二酸化チ
タンに比べると劣り、しかも酸性雰囲気中で有毒な硫化
水素を発生して変色するという欠点や、耐光性が著しく
わるく黒変するといった致命的な欠点を有している。ま
た、酸化亜鉛を用いると隠蔽力が著しく低くなり、鉛白
、硫酸鉛などは毒性の点で実際には使用できない。さら
に、アントラキノン系などの染料は耐熱性がわるく、加
工中に分解する。
強化熱可塑性ポリエステルの耐衝撃性、伸びの低下を改
善する方法として、酸化チタン以外の白色顔料を使用す
る方法が知られている。しかし、特公昭55−2440
6号公報に記載されている硫化亜鉛を用いると、着色力
および隠蔽力の点では比較的すぐれているが、二酸化チ
タンに比べると劣り、しかも酸性雰囲気中で有毒な硫化
水素を発生して変色するという欠点や、耐光性が著しく
わるく黒変するといった致命的な欠点を有している。ま
た、酸化亜鉛を用いると隠蔽力が著しく低くなり、鉛白
、硫酸鉛などは毒性の点で実際には使用できない。さら
に、アントラキノン系などの染料は耐熱性がわるく、加
工中に分解する。
本発明者らはこのような実情に鑑み、100℃以下とい
う比較的低い金型温度でも優れた耐熱性かえられ、かつ
前記のごとき欠点のないガラス繊維強化白色ポリエステ
ル樹脂組成物をうるべく鋭意検討を重ねた結果、ポリエ
ーテル化合物および結晶化促進剤によって結晶化特性が
改良されたガラス繊維強化熱可塑性ポリエステルを酸化
チタンを含有する着色剤で白色化する際に、α−オレフ
ィンとα、β−不飽和カルボン酸グリシジルエステルと
からなる共重合体を添加することによって、優れた耐熱
性を有し、かつ成形時のパリ、ハナタレ(ドルーリング
)がなく、成形品の耐衝撃性、伸び、外観に優れたガラ
ス繊維強化白色ポリエステル樹脂組成物かえられること
を見出し本発明に到達した。さらに、本発明の組成物を
通常の方法である押出機による混合ベレット化で調製し
たばあいには、驚くべきことに、押出中のストランド切
れやベレットカッティング時に発生する粉体カスが減少
して、作業性、収率の向上およびスクリュー表面のクリ
ーニング性向上による色替、掃除の効率化が認められる
。
う比較的低い金型温度でも優れた耐熱性かえられ、かつ
前記のごとき欠点のないガラス繊維強化白色ポリエステ
ル樹脂組成物をうるべく鋭意検討を重ねた結果、ポリエ
ーテル化合物および結晶化促進剤によって結晶化特性が
改良されたガラス繊維強化熱可塑性ポリエステルを酸化
チタンを含有する着色剤で白色化する際に、α−オレフ
ィンとα、β−不飽和カルボン酸グリシジルエステルと
からなる共重合体を添加することによって、優れた耐熱
性を有し、かつ成形時のパリ、ハナタレ(ドルーリング
)がなく、成形品の耐衝撃性、伸び、外観に優れたガラ
ス繊維強化白色ポリエステル樹脂組成物かえられること
を見出し本発明に到達した。さらに、本発明の組成物を
通常の方法である押出機による混合ベレット化で調製し
たばあいには、驚くべきことに、押出中のストランド切
れやベレットカッティング時に発生する粉体カスが減少
して、作業性、収率の向上およびスクリュー表面のクリ
ーニング性向上による色替、掃除の効率化が認められる
。
すなわち、本発明は
(A)ポリエチレンテレフタレートおよびエチレンテレ
フタレートオリゴマーとポリエーテル化合物との共重合
体の混合物からなり、該混合物中におけるポリエーテル
化合物に由来する単位の含有率が2〜30%(重量%、
以下同様)である熱可塑性ポリエステル1.00部(重
量部、以下同様)、 (B)結晶化促進剤0.05〜20部、(C)α−オレ
フィン70〜99%とα1 β−不不飽和カルボンダグ
リンジルエステル1〜30%からなる共重合体0.5〜
50部 (D)ガラス繊維10−150部および(E)酸化チタ
ンを合釘する着色剤0.1〜30部からなるガラス繊維
強化白色ポリエステル樹脂組成物 に関する。
フタレートオリゴマーとポリエーテル化合物との共重合
体の混合物からなり、該混合物中におけるポリエーテル
化合物に由来する単位の含有率が2〜30%(重量%、
以下同様)である熱可塑性ポリエステル1.00部(重
量部、以下同様)、 (B)結晶化促進剤0.05〜20部、(C)α−オレ
フィン70〜99%とα1 β−不不飽和カルボンダグ
リンジルエステル1〜30%からなる共重合体0.5〜
50部 (D)ガラス繊維10−150部および(E)酸化チタ
ンを合釘する着色剤0.1〜30部からなるガラス繊維
強化白色ポリエステル樹脂組成物 に関する。
本発明においては、(A)成分であるポリエチレンテレ
フタレートおよびエチレンテレフタレートオリゴマーと
ポリエーテル化合物との共重合体の混合物からなり、ポ
リエーテルに由来する単位の含有率が2〜30%である
熱可塑性ポリエステルが使用される。
フタレートおよびエチレンテレフタレートオリゴマーと
ポリエーテル化合物との共重合体の混合物からなり、ポ
リエーテルに由来する単位の含有率が2〜30%である
熱可塑性ポリエステルが使用される。
前記ポリエチレンテレフタレートは、酸成分としてテレ
フタル酸またはそのエステル形成能を有する誘導体と、
グリコール成分としてエチレングリコールまたはそのエ
ステル形成能を有する誘導体とを用いてえられる線状飽
和のポリエチレンテレフタレートのことである。本発明
の効果を損わない範囲であれば、少量(たとえば酸成分
、グリコール成分の15モル%以下)の第3成分、たと
えばイソフタル酸、メチルテレフタル酸、メチルイソフ
タル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、ジフェニル
ジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、トリ
メチレングリコール、テトラメチレングリコール、ヘキ
サメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、デカ
メチレングリコール、シクロヘキサンジメタツールなど
を共重合させてもよい。
フタル酸またはそのエステル形成能を有する誘導体と、
グリコール成分としてエチレングリコールまたはそのエ
ステル形成能を有する誘導体とを用いてえられる線状飽
和のポリエチレンテレフタレートのことである。本発明
の効果を損わない範囲であれば、少量(たとえば酸成分
、グリコール成分の15モル%以下)の第3成分、たと
えばイソフタル酸、メチルテレフタル酸、メチルイソフ
タル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、ジフェニル
ジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、トリ
メチレングリコール、テトラメチレングリコール、ヘキ
サメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、デカ
メチレングリコール、シクロヘキサンジメタツールなど
を共重合させてもよい。
前ル己のごときポリエチレンテレフタレートは、通常0
.35〜1.20の固有粘度(フェノール/テトラクロ
ルエタン−50150(重量比) 、0.5%濃度、2
5℃、以下同様)を有するものであるが、結晶化速度と
機械的強度とのバランスがよくなるという点から、固有
粘度0,40〜0.70のものが好ましく 、0.45
〜0.65のものがさらに好ましい。
.35〜1.20の固有粘度(フェノール/テトラクロ
ルエタン−50150(重量比) 、0.5%濃度、2
5℃、以下同様)を有するものであるが、結晶化速度と
機械的強度とのバランスがよくなるという点から、固有
粘度0,40〜0.70のものが好ましく 、0.45
〜0.65のものがさらに好ましい。
前記エチレンテレフタレートオリゴマートホリエーテル
化合物との共重合体とは、後述のごときエチレンテレフ
タレートオリゴマーと後述のごときポリエーテル化合物
とから製造された共重合体のことである。
化合物との共重合体とは、後述のごときエチレンテレフ
タレートオリゴマーと後述のごときポリエーテル化合物
とから製造された共重合体のことである。
なお、本明細書にいうエチレンテレフタレートオリゴマ
ーとは、共重合体中のポリエーテル以外の部分を指して
おり、その大半は低分子量のポリエチレンテレフタレー
トよりなるが、複数のエチレンテレフタレート単位を有
するエチレンテレフタレートオリゴマーのみならず、高
分子量のポリエチレンテレフタレー]・、エチレンテレ
フタレート単位さらにはテレフタレート単位のみをも含
む概念である。
ーとは、共重合体中のポリエーテル以外の部分を指して
おり、その大半は低分子量のポリエチレンテレフタレー
トよりなるが、複数のエチレンテレフタレート単位を有
するエチレンテレフタレートオリゴマーのみならず、高
分子量のポリエチレンテレフタレー]・、エチレンテレ
フタレート単位さらにはテレフタレート単位のみをも含
む概念である。
前記のごとき共重合体は、通常0.35〜1.20の固
有粘度を有するものであるが、結晶化速度と機械的強度
とのバランスがよくなるという点からは、固有粘度0.
50〜0.80のものが好ましい。
有粘度を有するものであるが、結晶化速度と機械的強度
とのバランスがよくなるという点からは、固有粘度0.
50〜0.80のものが好ましい。
前記ポリエーテル化合物とは、一般式(11) 。
%式%()
(式中、Iは好ましくは5〜40.さらに好ましくは1
0〜30. lじは炭素数2〜!8の2価の基で、9個
のR”は同じである必要はない)で表わされるセグメン
ト(ポリエーテルの末端を除く部分)を含有する化合物
のことである。
0〜30. lじは炭素数2〜!8の2価の基で、9個
のR”は同じである必要はない)で表わされるセグメン
ト(ポリエーテルの末端を除く部分)を含有する化合物
のことである。
前記R“の具体例としては、たとえばエチレン、プロピ
レン、イソプロピレン、ブチレン、ビスフェノールA残
基などがあげられる。
レン、イソプロピレン、ブチレン、ビスフェノールA残
基などがあげられる。
一般式(1)で表わされるポリエーテルセグメントを含
有する化合物のうちでは、たとえばポリエチレングリコ
ール、ボリブロビレングリコ−ル、ポリテトラメチレン
グリコール、−数式(1)(式中、Xは、たとえば−C
H2−−C(CH3)2−−s−−5o2− −co−
などの2価の結合基または直接結合、lおよびnはそれ
ぞれ5〜20の整数、ピおよびR−はそれぞれ炭素数2
〜4の2価の炭化水素基で、RおよびR゛は同じである
必要はなく、また−個のRs n個のR″はそれぞれ同
じである必要はない)で表わされる単位を有するホエー
チル化合物や、該ポリエーテル化合物の誘導体などが組
成物の結晶化速度を速くし、射出成形時の熱安定性を良
くするなどの点から好ましい。これらのポリエーテル化
合物は単独で用いてもよく、2種以上併用してもよい。
有する化合物のうちでは、たとえばポリエチレングリコ
ール、ボリブロビレングリコ−ル、ポリテトラメチレン
グリコール、−数式(1)(式中、Xは、たとえば−C
H2−−C(CH3)2−−s−−5o2− −co−
などの2価の結合基または直接結合、lおよびnはそれ
ぞれ5〜20の整数、ピおよびR−はそれぞれ炭素数2
〜4の2価の炭化水素基で、RおよびR゛は同じである
必要はなく、また−個のRs n個のR″はそれぞれ同
じである必要はない)で表わされる単位を有するホエー
チル化合物や、該ポリエーテル化合物の誘導体などが組
成物の結晶化速度を速くし、射出成形時の熱安定性を良
くするなどの点から好ましい。これらのポリエーテル化
合物は単独で用いてもよく、2種以上併用してもよい。
共■合体中におけるエチレンテレフタレートオリゴマー
に由来する単位の含有率は、好ましくは40〜96%、
さらに好ましくは60〜90%であり、該割合が40%
未満になるとえられる組成物の機械的強度、耐湿性がわ
るくなり、96%をこえると結晶化促進効果が低下する
傾向がある。
に由来する単位の含有率は、好ましくは40〜96%、
さらに好ましくは60〜90%であり、該割合が40%
未満になるとえられる組成物の機械的強度、耐湿性がわ
るくなり、96%をこえると結晶化促進効果が低下する
傾向がある。
前記共重合体はエチレンテレフタレートオリゴマーとポ
リエーテル化合物とをポリエチレンテレフタレート合成
反応容器中で共重合させて製造してもよく、押出機中で
共重合させて製造してもよい。
リエーテル化合物とをポリエチレンテレフタレート合成
反応容器中で共重合させて製造してもよく、押出機中で
共重合させて製造してもよい。
(A)成分である熱可塑性ポリエステル中のポリエーテ
ル化合物に由来する単位の含有率は2〜30%、好まし
くは5〜20%であり、該含有率が2%未満では結晶化
促進効果が充分でなくなり、3096をこえると機械的
強度および耐湿性が低下する。
ル化合物に由来する単位の含有率は2〜30%、好まし
くは5〜20%であり、該含有率が2%未満では結晶化
促進効果が充分でなくなり、3096をこえると機械的
強度および耐湿性が低下する。
本発明に使用する(B)成分である結晶化促進剤とは、
熱可塑性ポリエステルの結晶化を促進させるために使用
される成分で、分子中に少なくとも一個のを機カルボン
酸のアルカリ金属塩を含む化合物であり、たとえば有機
カルボン酸のアルカリ金属塩やa−オレフィンとα、β
−不飽和カルボン酸との共重合体のアルカリ金属塩など
が好ましい具体例としてあげられる。
熱可塑性ポリエステルの結晶化を促進させるために使用
される成分で、分子中に少なくとも一個のを機カルボン
酸のアルカリ金属塩を含む化合物であり、たとえば有機
カルボン酸のアルカリ金属塩やa−オレフィンとα、β
−不飽和カルボン酸との共重合体のアルカリ金属塩など
が好ましい具体例としてあげられる。
前記有機カルボン酸のアルカリ金属塩としては、たとえ
ばパルミチン酸ナトリウム、モンタン酸ナトリウム、安
息香酸ナトリウム、p−t−ブチル安息香酸ナトリウム
などがあげられる。
ばパルミチン酸ナトリウム、モンタン酸ナトリウム、安
息香酸ナトリウム、p−t−ブチル安息香酸ナトリウム
などがあげられる。
また、前記α−オレフィンとα、β−不飽和カルボン酸
との共重合体のアルカリ金属塩を形成する共重合体とし
ては、たとえばエチレン、プロピレンなどのα−オレフ
ィン70〜99.5モル%、好ましくは90〜98モル
%と、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、イ
タコン酸なとのa2 β−不飽和カルボン酸0.5〜3
0モル96、好ましくは2〜lOモル%″とを共重合さ
せたもので、それに含まれるカルボキシル基の5モル%
以上、さらには10モル%以上が金属塩になっているも
のが好ましい例としてあげられる。
との共重合体のアルカリ金属塩を形成する共重合体とし
ては、たとえばエチレン、プロピレンなどのα−オレフ
ィン70〜99.5モル%、好ましくは90〜98モル
%と、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、イ
タコン酸なとのa2 β−不飽和カルボン酸0.5〜3
0モル96、好ましくは2〜lOモル%″とを共重合さ
せたもので、それに含まれるカルボキシル基の5モル%
以上、さらには10モル%以上が金属塩になっているも
のが好ましい例としてあげられる。
前記金属塩を形成するアルカリ金属としては、ナトリウ
ムまたはカリウムであるのが好ましい。
ムまたはカリウムであるのが好ましい。
前記結晶化促進剤は、単独で用いてもよく、2種以上併
用してもよい。またその使用量は、熱可塑性ポリエステ
ル100部に対して005〜20部、好ましくは0,1
〜10部であり、該使用量が0.05部未満では結晶化
促進効果が充分でなく、また20部をこえると成形品の
機械的強度や耐湿性などが損われる。
用してもよい。またその使用量は、熱可塑性ポリエステ
ル100部に対して005〜20部、好ましくは0,1
〜10部であり、該使用量が0.05部未満では結晶化
促進効果が充分でなく、また20部をこえると成形品の
機械的強度や耐湿性などが損われる。
本発明に使用する(C)成分であるα−オレフィンとα
2 β−不飽和カルボン酸グリシジルエステルとからな
る共重合体は、酸化チタンを含有する着色剤を添加した
樹脂組成物を成形するときのパリ、ハナタレおよび成形
品の耐衝撃性、伸びの改良のために使用される成分であ
る。
2 β−不飽和カルボン酸グリシジルエステルとからな
る共重合体は、酸化チタンを含有する着色剤を添加した
樹脂組成物を成形するときのパリ、ハナタレおよび成形
品の耐衝撃性、伸びの改良のために使用される成分であ
る。
該共重合体中のα、β−不飽和カルボン酸グリシジルエ
ステルに由来する単位の含有量は1〜30%、好ましく
は5〜15%であり、α−オレフィンに由来する単位の
含有量は70〜9996、好ましくは85〜95%であ
る。前記α、β−不飽和カルボン酸グリシジルエステル
に由来する単位の含有量が1%未満では、本発明の目的
の1つである成形時のパリ、ハナタレ防止効果が充分で
なり、30%をこえると該共重合体自体の柔軟性が損わ
れるため、成形品の耐衝撃性、伸びを低下させるので好
ましくない。
ステルに由来する単位の含有量は1〜30%、好ましく
は5〜15%であり、α−オレフィンに由来する単位の
含有量は70〜9996、好ましくは85〜95%であ
る。前記α、β−不飽和カルボン酸グリシジルエステル
に由来する単位の含有量が1%未満では、本発明の目的
の1つである成形時のパリ、ハナタレ防止効果が充分で
なり、30%をこえると該共重合体自体の柔軟性が損わ
れるため、成形品の耐衝撃性、伸びを低下させるので好
ましくない。
前記共重合体を構成するα−オレフィンの具体例として
は、たとえばエチレン、プロピレン、1−ブテン、■−
ヘキセン、1−オクテンなどがあげられる。これらは単
独で用いてもよく、2種以上併用してもよい。
は、たとえばエチレン、プロピレン、1−ブテン、■−
ヘキセン、1−オクテンなどがあげられる。これらは単
独で用いてもよく、2種以上併用してもよい。
また前記共重合体を構成するα、β−不飽和カルボン酸
グリシジルエステルの具体例としては、たとえばアクリ
ル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、テトラヒド
ロ安息香酸グリシジルなどがあげられる。これらは単独
で用いてもよく、2種以上併用してもよい。
グリシジルエステルの具体例としては、たとえばアクリ
ル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、テトラヒド
ロ安息香酸グリシジルなどがあげられる。これらは単独
で用いてもよく、2種以上併用してもよい。
前記共重合体を製造する際に、α−オレフィンおよびa
、β−不飽和カルボン酸グリシジルエステルに、さらに
詐酸ビニル、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、
スチレン、アクリロニトリルなどをα−オレフィンおよ
びα、β−不飽和カルボン酸グリシジルエステルの合計
量量に対してたとえば30%以下の範囲で加えて共重合
体を製造してもよい。
、β−不飽和カルボン酸グリシジルエステルに、さらに
詐酸ビニル、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、
スチレン、アクリロニトリルなどをα−オレフィンおよ
びα、β−不飽和カルボン酸グリシジルエステルの合計
量量に対してたとえば30%以下の範囲で加えて共重合
体を製造してもよい。
α−オレフィンとα、β−不飽和カルボン酸グリシジル
エステルとからなる共重合体の添加口は熱可塑性ポリエ
ステル100部に対して0.5〜50部、好ましくは2
〜25部である。該共重合体の慾加量が0,5部未満で
は本発明の目的の一つである成形時のパリ、ハナタレ防
止および成形品の耐衝撃性、伸び改良の効果が充分でな
く、また50部をこえると流動性不足により加工性が低
ドし、成形品の耐熱性、機械的強度が損われる。
エステルとからなる共重合体の添加口は熱可塑性ポリエ
ステル100部に対して0.5〜50部、好ましくは2
〜25部である。該共重合体の慾加量が0,5部未満で
は本発明の目的の一つである成形時のパリ、ハナタレ防
止および成形品の耐衝撃性、伸び改良の効果が充分でな
く、また50部をこえると流動性不足により加工性が低
ドし、成形品の耐熱性、機械的強度が損われる。
本発明に使用する(D)成分であるガラス繊維にはとく
に限定はなく、たとえば一般に市販されている繊維長1
.5〜50部程度、好ましくは3〜6Il111程度の
ごときチョツプドストランドガラス繊維などのガラス繊
維であればいずれも使用しうる。
に限定はなく、たとえば一般に市販されている繊維長1
.5〜50部程度、好ましくは3〜6Il111程度の
ごときチョツプドストランドガラス繊維などのガラス繊
維であればいずれも使用しうる。
ガラス繊維の配合量は、熱可塑性ポリエステル100部
に対して10〜156部、好ましくは20〜100部で
ある。ガラス繊維の配合量が10部未満では耐熱性、@
械的強度が低下し、150部をこえると成形加工性が低
下する。
に対して10〜156部、好ましくは20〜100部で
ある。ガラス繊維の配合量が10部未満では耐熱性、@
械的強度が低下し、150部をこえると成形加工性が低
下する。
本発明に使用する(E)成分である着色剤は、酸化チタ
ンを80部以」二含有した白色顔料として一般に使用さ
れているものであればとくに限定はないが、良好な着色
性と隠蔽力をうるためにはJIS K 511G (顔
料試験方法)で規定されるふるい残分が0.296以下
の粒径を有するものであるのが好ましい。また、製造条
件によりルチル型およびアナターゼ型の2種の結晶型の
ものかえられるが、いずれも使用しつる。そのほか、た
とえば分散性を改良するために表面処理を施されたもの
であってもかまわない。
ンを80部以」二含有した白色顔料として一般に使用さ
れているものであればとくに限定はないが、良好な着色
性と隠蔽力をうるためにはJIS K 511G (顔
料試験方法)で規定されるふるい残分が0.296以下
の粒径を有するものであるのが好ましい。また、製造条
件によりルチル型およびアナターゼ型の2種の結晶型の
ものかえられるが、いずれも使用しつる。そのほか、た
とえば分散性を改良するために表面処理を施されたもの
であってもかまわない。
前記着色剤の配合量は、熱可塑性ポリエステル100部
に対して[1,1〜30部、好ましくは1〜20部であ
る。着色剤の配合量が0.1部未満では着色性、隠蔽力
が不足し、30部をこえると耐熱性、機械的強度が低下
する。
に対して[1,1〜30部、好ましくは1〜20部であ
る。着色剤の配合量が0.1部未満では着色性、隠蔽力
が不足し、30部をこえると耐熱性、機械的強度が低下
する。
本発明の組成物は上記(^)〜(E)成分から調製され
るが、調製方法にはとくに限定はなく、たとえば押出機
による混合ベレット化などの通常の方法で調製しうる。
るが、調製方法にはとくに限定はなく、たとえば押出機
による混合ベレット化などの通常の方法で調製しうる。
本発明の組成物には、ガラス繊維以外の炭素繊維、チタ
ン酸カリウムなどの繊維状強化材、タルク、クレー、硫
酸バリウム、マイカ、ウオラストナイト、PNP 、フ
ェライト、珪酸カルシウム、炭酸カルシウム、酸化亜鉛
、シリカ、ガラスピーズ、ガラスフレーク、ガラスバル
ーン、シリカバーンなどの無機充填材を適宜配合しても
よい。さらに、これらの強化材のほかに、離型剤、滑剤
、酸化チタン以外のむ色剤、安定剤、発泡剤などを配合
してもよい。
ン酸カリウムなどの繊維状強化材、タルク、クレー、硫
酸バリウム、マイカ、ウオラストナイト、PNP 、フ
ェライト、珪酸カルシウム、炭酸カルシウム、酸化亜鉛
、シリカ、ガラスピーズ、ガラスフレーク、ガラスバル
ーン、シリカバーンなどの無機充填材を適宜配合しても
よい。さらに、これらの強化材のほかに、離型剤、滑剤
、酸化チタン以外のむ色剤、安定剤、発泡剤などを配合
してもよい。
本発明のガラス繊維強化白色ポリエステル樹脂組成物は
、ポリエーテル化合物、結晶化促進剤によって結晶化特
性が改良され、酸化チタンを含有する着色剤で白色化さ
れた熱可塑性ポリエステルに、α−オレフィンとα、β
−不飽和カルボン酸グリシジルエステルとからなる特定
の共重合体が添加されているので、たとえば100℃以
下という比較的低い金型温度で成形したばあいにも優れ
た耐熱性を有し、かつ成形時のパリ、ハナタレがなく、
耐衝撃性、伸び、外観に優れた成形品かえられる。さら
に本発明の組成物を押出機により混合ベレット化して調
製したばあいには、驚くべきことに、押出中のストラン
ド切れやベレット力ッテング時に発生する粉体カスが減
少して、作業性、収率の向上およびスクリュー表面のク
リーニング性向りによる色替、掃除の効率化が認められ
る。
、ポリエーテル化合物、結晶化促進剤によって結晶化特
性が改良され、酸化チタンを含有する着色剤で白色化さ
れた熱可塑性ポリエステルに、α−オレフィンとα、β
−不飽和カルボン酸グリシジルエステルとからなる特定
の共重合体が添加されているので、たとえば100℃以
下という比較的低い金型温度で成形したばあいにも優れ
た耐熱性を有し、かつ成形時のパリ、ハナタレがなく、
耐衝撃性、伸び、外観に優れた成形品かえられる。さら
に本発明の組成物を押出機により混合ベレット化して調
製したばあいには、驚くべきことに、押出中のストラン
ド切れやベレット力ッテング時に発生する粉体カスが減
少して、作業性、収率の向上およびスクリュー表面のク
リーニング性向りによる色替、掃除の効率化が認められ
る。
このような本発明のガラス繊維強化白色ポリエステル樹
脂組成物は、電気器具部品、弱電や0部機器のハウジン
グ、電動工具ハウジング、自動車の内装部品など、とく
に優れた外観色調、耐熱性、耐衝撃性、伸びが要求され
る分野に好適に使用されうる。
脂組成物は、電気器具部品、弱電や0部機器のハウジン
グ、電動工具ハウジング、自動車の内装部品など、とく
に優れた外観色調、耐熱性、耐衝撃性、伸びが要求され
る分野に好適に使用されうる。
次に実施例および比較例をあげて本発明の組成物をさら
に詳しく説明するか、本発明はこれらになんら制約され
るものではない。
に詳しく説明するか、本発明はこれらになんら制約され
るものではない。
実施例1
ポリエチレンテレフタレート(以下、PUTという)(
固有粘度0.7)809gおよびエチレンテレフタレー
トオリゴマーとビスフェノールA変性ポリエチレングリ
コールとの共重合体(ポリエーテル共重合量30%)2
0%の混合物100部、パルミチン酸ナトリウム0.6
部、エチレン−メタクリル酸グリシジル共重合体(エチ
レン/メタクリル酸グリシジルが重量比で89/11で
、190℃、荷重160 gにおけるMFR(AST)
4 D−1238E)が3.0g / 10mIn、)
4部、白色顔料として酸化チタン(ルチル型、TlO
2含量93%、Zn2・5102・M2O3処理、ふる
い残0.005%以下)3部をトライブレンドしたもの
とガラス繊維(繊維長3■)45部とを二輪押出機(池
貝鉄工■製のPCM−45)を用いて、樹脂温度280
℃以上で溶融混合してベレット化した。
固有粘度0.7)809gおよびエチレンテレフタレー
トオリゴマーとビスフェノールA変性ポリエチレングリ
コールとの共重合体(ポリエーテル共重合量30%)2
0%の混合物100部、パルミチン酸ナトリウム0.6
部、エチレン−メタクリル酸グリシジル共重合体(エチ
レン/メタクリル酸グリシジルが重量比で89/11で
、190℃、荷重160 gにおけるMFR(AST)
4 D−1238E)が3.0g / 10mIn、)
4部、白色顔料として酸化チタン(ルチル型、TlO
2含量93%、Zn2・5102・M2O3処理、ふる
い残0.005%以下)3部をトライブレンドしたもの
とガラス繊維(繊維長3■)45部とを二輪押出機(池
貝鉄工■製のPCM−45)を用いて、樹脂温度280
℃以上で溶融混合してベレット化した。
このベレットを樹脂温度280℃、金型温度60℃、成
形サイクル45秒で射出成形し、成形加工性および成形
品特性を下記の方法によって評価した。結果を第1表に
示す。
形サイクル45秒で射出成形し、成形加工性および成形
品特性を下記の方法によって評価した。結果を第1表に
示す。
(成形加工性)
(1)溶融粘度
JIS K 7210 (参考試験)に準拠し、ベレッ
トの溶融粘度(試験温度280℃、試験荷重:100k
g、ダイ径1+u、ダイ長1hm)をAJj定した。
トの溶融粘度(試験温度280℃、試験荷重:100k
g、ダイ径1+u、ダイ長1hm)をAJj定した。
(2)パリ
ASTM D838 l/8インチ厚ダンベル試験片を
成形したとき、ショートショットにならない最低射出圧
力でパリの釘無を11視観察して評価した。
成形したとき、ショートショットにならない最低射出圧
力でパリの釘無を11視観察して評価した。
(3)ハナタレ
ASTM 0638 l/8インチ厚ダンベル試験片を
全自動成形運転時、ノズルが後退しているときのノズル
先端よりのハナタレ(ドルーリング現象)のa無をしら
べた。
全自動成形運転時、ノズルが後退しているときのノズル
先端よりのハナタレ(ドルーリング現象)のa無をしら
べた。
(成形品特性)
(1)熱変形4度
ASTM D648−56 Noto−1に準拠し、l
/4インチ厚試験片を用いて18.6kg/cj負荷応
力下でi’1lll定した。
/4インチ厚試験片を用いて18.6kg/cj負荷応
力下でi’1lll定した。
(2)耐衝撃性
ASTM D25Bに準拠し、174インチ厚試験片を
用いてノツチ付アイゾツト衝撃強度をAl1定した。
用いてノツチ付アイゾツト衝撃強度をAl1定した。
(3)伸び
ASTM D838に1$拠し、l/8インチ厚ダンベ
ル試験片を用いて測定した。
ル試験片を用いて測定した。
(4)白色度
ASTM D638 l/8インチ厚ダンベル試験片平
行部分の表面を色差計(ロ木電色工業■製のZ−100
10P)を用いてMj色してハンター色度値L1aSb
をそれぞれ求め、次式より白色度W(1,ab)を計算
した。
行部分の表面を色差計(ロ木電色工業■製のZ−100
10P)を用いてMj色してハンター色度値L1aSb
をそれぞれ求め、次式より白色度W(1,ab)を計算
した。
W(Lab)=100− t(100−L) 2+a
2+ b 21 l/2(5)耐酸変色性 ASTM D648 l/4インチ厚試験片を23°C
(7)10%塩酸中に7日間浸漬したのち、取り出して
表面の変色の有無を目視観察して評価した。変色しない
ときを良、変色したときを不良とした。
2+ b 21 l/2(5)耐酸変色性 ASTM D648 l/4インチ厚試験片を23°C
(7)10%塩酸中に7日間浸漬したのち、取り出して
表面の変色の有無を目視観察して評価した。変色しない
ときを良、変色したときを不良とした。
実施例2
実施例1で用いたエチレン−メタクリル酸グリシジル共
重合体4部を8部にしたほかは、実施例1と同様にして
評価した。結果を第1表に示す。
重合体4部を8部にしたほかは、実施例1と同様にして
評価した。結果を第1表に示す。
実施例3
実施例2で用いたエチレン−メタクリル酸グリシジル共
重合体8部の代わりにエチレン−メタクリル酸グリシジ
ル−酢酸ビニル共重合体(エチレン/メタクリル酸グリ
シジル/酢酸ビニルが市は比で84/ 11/ 5で、
190℃、荷重2160gにおけるM1コR(^STM
D−1,238E)が70g/10a+in、) 8
部を用いたほかは、実施例2と同様にして評価した。結
果を第1表に示す。
重合体8部の代わりにエチレン−メタクリル酸グリシジ
ル−酢酸ビニル共重合体(エチレン/メタクリル酸グリ
シジル/酢酸ビニルが市は比で84/ 11/ 5で、
190℃、荷重2160gにおけるM1コR(^STM
D−1,238E)が70g/10a+in、) 8
部を用いたほかは、実施例2と同様にして評価した。結
果を第1表に示す。
実施例4
実施例2で用いたパルミチン酸ナトリウム0.6部の代
わりにエチレン−メタクリル酸共重合体(エチレン/メ
タクリル綾が重量比で87/13)のナトリウム塩(中
和率50%)4部を用いたほかは、実施例2と同様にし
て評価した。結果を第1表に示す。
わりにエチレン−メタクリル酸共重合体(エチレン/メ
タクリル綾が重量比で87/13)のナトリウム塩(中
和率50%)4部を用いたほかは、実施例2と同様にし
て評価した。結果を第1表に示す。
実施例5
実施例2で用いたパルミチン酸ナトリウム0.6部の代
わりにモンタン酸ナトリウム1.2部を用いたほかは、
実施例2と同様にして評価した。結果を第1表に示す。
わりにモンタン酸ナトリウム1.2部を用いたほかは、
実施例2と同様にして評価した。結果を第1表に示す。
実施例6
実施例2で用いた白色顔料として酸化チタン(ルチル型
、rto2含口93%、ZnO拳5i02 ・M2O3
処理、ふるい残0005%以下)3部の代わりに酸化チ
タン(アナターゼ型、TlO2含ロ9696、Nl20
3処理、ふるい残0.005%以下)3部を用いたほか
は、実施例2と同様にして評価した。結果第1表に示す
。
、rto2含口93%、ZnO拳5i02 ・M2O3
処理、ふるい残0005%以下)3部の代わりに酸化チ
タン(アナターゼ型、TlO2含ロ9696、Nl20
3処理、ふるい残0.005%以下)3部を用いたほか
は、実施例2と同様にして評価した。結果第1表に示す
。
比較例1
実施例2で用いた熱可塑性ポリエステル(混合物)10
0部をPET単独100部に代えたほかは、実施例2と
同様にして評価した。結果を第1表に示す。
0部をPET単独100部に代えたほかは、実施例2と
同様にして評価した。結果を第1表に示す。
比較例2
実施例2で用いたパルミチン酸ナトリウム0.6部を使
用しなかったほかは、実施例2と同様にして評価した。
用しなかったほかは、実施例2と同様にして評価した。
結果を第1表に示す。
比較例3
実施例2で用いたエチレン−メタクリル酸グリシジル共
重合体8部を使用しなかったほかは、実施例2と同様に
して評価した。結果を第1表に示す。
重合体8部を使用しなかったほかは、実施例2と同様に
して評価した。結果を第1表に示す。
比較例4
実施例2で用いたエチレン−メタクリル酸グリンジル共
重合体の代わりにビスフェノールA型エポキシ樹脂(シ
ェル化学■製ののエピコート■828)を使用したほか
は、実施例2と同様にして評価した。結果を第1表に示
す。
重合体の代わりにビスフェノールA型エポキシ樹脂(シ
ェル化学■製ののエピコート■828)を使用したほか
は、実施例2と同様にして評価した。結果を第1表に示
す。
比較例5
実施例2で用いた酸化チタン3部の代わりに硫化亜鉛(
ZnS含量97%、有機湿潤剤処理、ふるい残0,02
%)3部を用いたほかは、実施例2と同様にして評価し
た。結果を第1表に示す。
ZnS含量97%、有機湿潤剤処理、ふるい残0,02
%)3部を用いたほかは、実施例2と同様にして評価し
た。結果を第1表に示す。
比較例6
実施例2で用いた酸化チタン3部を使用しなかったほか
は、実施例2と同様にして評価した。
は、実施例2と同様にして評価した。
結果を第1表に示す。
本発明の組成物を用いると 100℃以下という低温金
型を用いたばあいでも耐熱性に優れた成形品をうろこと
ができる。しかも、成形時のパリ、ハナタレがなく、え
られた成形品は耐衝撃性、伸び、外観(白色度および耐
酸変色性)に優れたものである。さらに、本発明の組成
物を押出機による混合ペレット化で調製したばあいには
、押出中のストランド切れやベレット力ッテング時に発
生する粉体カスが減少することによる作業性、収率の向
上およびスクリュー表面のクリーニング性向上による色
替、掃除の効率化が認められる。
型を用いたばあいでも耐熱性に優れた成形品をうろこと
ができる。しかも、成形時のパリ、ハナタレがなく、え
られた成形品は耐衝撃性、伸び、外観(白色度および耐
酸変色性)に優れたものである。さらに、本発明の組成
物を押出機による混合ペレット化で調製したばあいには
、押出中のストランド切れやベレット力ッテング時に発
生する粉体カスが減少することによる作業性、収率の向
上およびスクリュー表面のクリーニング性向上による色
替、掃除の効率化が認められる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 (A)ポリエチレンテレフタレートおよびエチレン
テレフタレートオリゴマーとポリエーテル化合物との共
重合体の混合物からなり、該混合物中におけるポリエー
テル化合物に由来する単位の含有率が2〜30重量%で
ある熱可塑性ポリエステル100重量部、 (B)結晶化促進剤0.05〜20重量部、(C)α−
オレフィン70〜99重量%とα,β−不飽和カルボン
酸グリシジルエステル1〜30重量%とからなる共重合
体0.5〜50重量部、(D)ガラス繊維10〜150
重量部および(E)酸化チタンを含有する着色剤0.1
〜30重量部 からなるガラス繊維強化白色ポリエステル樹脂組成物。 2 前記ポリエーテル化合物が、ポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレング
リコールおよび一般式( I ):▲数式、化学式、表等
があります▼( I ) (式中、Xは2価の結合基または直接結合、mおよびn
はそれぞれ5〜20の整数、RおよびR′はそれぞれ炭
素数2〜4の2価の炭化水素基で、RおよびR′は同じ
である必要はなく、また一個のR、n個のR′はそれぞ
れ同じである必要はない)で表わされる化合物の少なく
とも1種である請求項1記載のガラス繊維強化白色ポリ
エステル樹脂組成物。 3 前記Xが、−CH_2−、−C(CH_3)_2−
、−S−、−SO_2−または−CO−である請求項2
記載のガラス繊維強化白色ポリエステル樹脂組成物。 4 前記結晶化促進剤が、分子中に少なくとも一個の有
機カルボン酸のアルカリ金属塩を含む化合物である請求
項1記載のガラス繊維強化白色ポリエステル樹脂組成物
。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63315749A JPH0689229B2 (ja) | 1988-12-14 | 1988-12-14 | ガラス繊維強化白色ポリエステル樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63315749A JPH0689229B2 (ja) | 1988-12-14 | 1988-12-14 | ガラス繊維強化白色ポリエステル樹脂組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH02160863A true JPH02160863A (ja) | 1990-06-20 |
JPH0689229B2 JPH0689229B2 (ja) | 1994-11-09 |
Family
ID=18069082
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP63315749A Expired - Fee Related JPH0689229B2 (ja) | 1988-12-14 | 1988-12-14 | ガラス繊維強化白色ポリエステル樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0689229B2 (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001254024A (ja) * | 2000-03-09 | 2001-09-18 | Techno Polymer Co Ltd | 再生プラスチック材料の製造方法 |
JP2002363389A (ja) * | 2001-06-12 | 2002-12-18 | Nippon Steel Corp | 樹脂組成物、およびこれを用いた樹脂フィルム、樹脂被覆金属板 |
KR100454088B1 (ko) * | 1995-12-29 | 2005-01-31 | 에스케이케미칼주식회사 | 압출취입성형용폴리에스테르조성물 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6035023A (ja) * | 1984-03-15 | 1985-02-22 | Kuraray Co Ltd | 酸化チタンを含むポリエステルの製造方法 |
JPS62149746A (ja) * | 1985-12-25 | 1987-07-03 | Asahi Chem Ind Co Ltd | ポリエステル組成物 |
JPS63108054A (ja) * | 1986-06-05 | 1988-05-12 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | ポリエチレンテレフタレ−ト系成形用樹脂組成物 |
JPS63245427A (ja) * | 1987-03-31 | 1988-10-12 | Unitika Ltd | 耐衝撃性ポリエステル樹脂組成物 |
-
1988
- 1988-12-14 JP JP63315749A patent/JPH0689229B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JPS63245427A (ja) * | 1987-03-31 | 1988-10-12 | Unitika Ltd | 耐衝撃性ポリエステル樹脂組成物 |
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JP2001254024A (ja) * | 2000-03-09 | 2001-09-18 | Techno Polymer Co Ltd | 再生プラスチック材料の製造方法 |
JP2002363389A (ja) * | 2001-06-12 | 2002-12-18 | Nippon Steel Corp | 樹脂組成物、およびこれを用いた樹脂フィルム、樹脂被覆金属板 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0689229B2 (ja) | 1994-11-09 |
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