JPH02145879A - トリフェンジオキサジン反応性染料によるセルロース繊維の一段階式捺染法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、セルロース繊維からなるか又はセルロース繊
維を別の繊維と混合して含有する繊維材料上で繊維反応
性トリフエンジオキサジン染料により色の濃い及び膣か
しい捺染を形成する方法に関する。

反応性染料を用いた直接捺染によるセルロース繊維材料
の一段階式捺染は相当以前常識であった。捺染インキを
アルカリ性固着剤なしに調合しそして後者を別々の工程
即ち第二段階に於いて捺染及び乾燥した材料に適用する
２段階式捺染技術と異なり、捺染ペーストは、−段階式
で適用するなら、捺染したセルロース繊維に反応性染料
を固着するために必要なアルカリ、通常炭酸ナトリウム
又は重炭酸ナトリウムを既に含有する。捺染及び乾燥後
この様な一段階式捺染は１０２〜１０６℃に於ける飽和
蒸気を用いた処理により固着される。

ここでセルロース繊維を捺染するために考慮されるトリ
フエンジオキサジン反応性染料は、同様に例えば欧州特
許出願公開公報 ＵＰ−八−０，２３４，７７８号、ＥＰ−Ａ−０，２６
０，２２７号、ＵＰ−Ａ−０，２１４，０９３号、ＢＰ
−Ａ−０，１５８，１１０号、ＥＰ−Ａ−０，２７１，
６５６号等中に記載されている染色性有機物質からなる
慣用のクラスである。

構造により複素環式構造要素を有する多環状化学的生成
物のカテゴリーに属する、この様なアルカリ固着性青色
染料は、最多種の反応系を備えて、市販されておりそし
てしだいに特に現在この目的に使用される高価なアント
ラキノンを基体とする染料に替えられるべきである。

これらの水溶性染料の発色団に於ける適当な繊維反応性
系は、付加機構によりセルロース繊維分子のＯＲ基を含
有する成分と反応するこれらの基例えばビニルスルホニ
ル残基それ自体その前駆物質（これは染色中アルカリ性
媒体中で中間体としての特有な基特にスルフブトエチル
スルホニル基等を形成する）ばかりでなく又置換反応に
より繊維物質と反応するこれらの基例えばモノ−又はジ
ハロゲン化複素環体例えばトリアジン、ピリミジン、キ
ノキサリン等（これは容易に脱離可能でありそして求電
子性残基を残留する）であり、それ故これらの全てはこ
の様に共有結合の一部となり得る。この点に関して、発
色団の芳香族環に直接又は短鎖の好ましくは脂肪族ブリ
ッジメンバーを介して結合した染料の同一分子に於いて
上記タイプの１又は多数の異なるか又は同一の繊維反応
性基を含有しそして、異なる二反応性残基が存在するな
ら、例えば末端ビニルスルホニル反応性基がトリフエン
ジオキサジンの発色団にハロゲン−含有複素環式主体配
置を介して結合していることができるトリフエンジオキ
サジン系のこれら誘導体が特に重要である。

捺染を完結するために使用される染料は、ｒ　Ｃ０ＬＯ
ＵＲＩＮ［）ＥＸ　Ｊ　、第３版、１９７１、補遺１９
７５．１９８２及び１９８７中でｒ　Ｃ，１，リアクテ
ィブダイ」なる頻概念の下で示されている。

併し、トリフエンオキサジンタイプのこれらの染色的に
価値のある染料（全ての二段階式捺染技術に適用できる
）の欠点は、これらがこの場合通常な固着条件に不安定
であるから、これらが固着アルカリとして重炭酸ナトリ
ウムを使用する、殆ど全ての慣用の一段階式捺染技術に
適さないことであることが判明している。主として蒸熱
操作中発色団（固着染料成分ばかりでなく非固着染料成
分の）のアルカリ分解のために、そのほかは染色模様の
輝かしい青色は、見ばえのしない、にぶい青色−乃至オ
リーヴ色調に劣化する。

次に欧州特許出願公開ＢＰ−Ａ第０．１４４，０９３号
公報中には、−段階式捺染法が記載されており、その場
合捺染ペーストの貯蔵安定性を改善するために、通常の
重炭酸ナトリウムの代わりに反応性染料用の固着アルカ
リとして酢酸ナトリウムを使用している。この場合使用
される量は、繊維反応性残基１個当たり２−倍乃至最高
６倍の化学量論的量であるとされている。固着アルカリ
の交替は、水含有−ペースト中の反応系の早期不活性化
を妨げるとされている。発色団分子の分解の阻止に関す
る技術的教示はこの公報から導き出すことができない。

併もそこで示された方法の追試の際この方法は炭酸ナト
リウムにより得られるのと同じ染色濃度を与えない−特
に深い捺染例えば黒色、ネーヴイブルー等の場合−こと
が判明した。

上記の如く、トリフエンジオキサジン反応性染料の欠点
は、これらが、重炭酸塩固着の条件下、染料分子が十分
には安定でないから、使用することができないことであ
ると考えられねばならない。

本発明の目的は、これらトリフエンジオキサジン反応性
染料を全て一段階式捺染に利用させることができるため
に該染料を、その発色団をそこなうことなしに、固着す
ることができる、複雑でない一段階式捺染法を開発する
ことである。したがってこの目的設定は、一方ではさえ
た青色色調の形成を、他方では、異なる構造及び異なる
色調を有する染料と混合して、さえたネーヴイブルー乃
至魅力的黒色調を可能にすべきである。

本発明者は、この目的を本発明により、セルロース繊維
からなるか又は別の繊維とのセルロース繊維混合物を含
有する繊維材料を繊維反応性トリフエンジオキサジン染
料により一段階式で捺染する方法に於いて、捺染ペース
トに上記タイプの少なくとも１種の染料のほかに単独の
固着アルカリとして ａ）使用される染料の反応性基１個当たりＩＯ乃至２０
倍の、酢酸ナトリウムの化学量論的量（無水生成物に対
し）又は ｂ〉　捺染ペースト１ｋｇ当たり２０〜４０ｇのトリク
ロロ酢酸ナトリウム又は Ｃ）　捺染ペースト１ｋｇ当たり２０〜４０ｇのトリク
ロロ酢酸ナトリウム及び捺染ペースト１ｋｇ当たり１５
〜３０ｇの酢酸ナトリウム三水和物からなる混合物 を添加し、これらを用いて形成した捺染を、乾燥後、１
０２〜１１０°Ｃの範囲内の温度に於ける飽和蒸気によ
る蒸熱により固着することを特徴とする方法により達成
されることを見出した。

本方法の態様ａ）に於いてそのほかに通常の尿素を省く
ことが有利である。

本方法による固着は一般に８〜１５分間の蒸熱時間を必
要とする。

新規な方法による処理に使用することができる混合物は
、合成繊維、第一にポリエステル繊維とのセルロースの
該混合物である。

上記の一段階式捺染技術は、トリフエンジオキサジン−
反応性染料を、深さの損失及び色調の変化なしに、さえ
た青色色調用類型染料として又は、異なる構造を有する
反応性染料と混合して、ネーヴイブルー又は黒色色調用
ペーストとして使用することを可能にする。更に反応性
染料は通常の一段階式技術により固着アルカリとして重
炭酸ナトリウムを使用して捺染することができる。何と
なればつまり蒸熱の際の固着条件は両方の場合同一であ
るからである。

本発明による方法は、−段階式捺染を形成するための通
常の方法とは、トリフエンジオキサジン反応性染料を含
有する捺染ペーストは、固着剤としての重炭酸ナトリウ
ムによるのでなく本発明により示された薬剤及び薬剤量
により調合される点でのみ異なる。　本発明による方法
は、又乾燥及び固着前の捺染バッチの引き続いての場合
による貯蔵中の安定性を保証する。

以下の例により、本発明を先行技術と比較する。例中に
於いて染料は市販形及び濃度で使用される。

例１ （Ａ）重炭酸ナトリウムによる従来法 マーセリゼーションを施した木綿織物を、室温に於いて
下記の成分を完全に混合して製造した捺染ペーストで捺
染し： ４０ｇの、式 で示される青色反応性染料、 １００ｇの尿素 ２５０ｇの水 ４５０ｇの中粘稠アルギン酸塩糊（７％）２５　ｇの重
炭酸ナトリウム ５０　ｇの、■−ニトロ安息香酸のナトリウム塩（水性
溶液１：４としての） ８５　ｇの調整物（水又は糊） ｔ、ｏｏｏ　　ｇ これを１００°Ｃに於いて５分間乾燥する。捺染した染
料を固着するために、処理した織物の夫々１部分を１０
５°Ｃに於いて８．１２又は２４時間蒸熱し、次に水で
ゆすぎ、中性になるまでソーピングし、最後に仕上げる
。

蒸熱時間が増大するにつれて染料が幾分分解する青色染
料が得られる。８分間蒸熱した捺染でさえ別の適用技術
により予期されるべき色調とも早や関係を有せずそして
完全に使用できない。

（Ｂ）本発明による方法 方法＾で挙げた１　ｋｇ当たり２５ｇの重炭酸ナトリウ
ムの代わりにそこで挙げた捺染ペーストはこの場合１　
ｋｇ当たり酢酸ナトリウムｘ　３　Ｈｚｏ　４７ｇを含
有しそして尿素を含有しないがその代りとして１ｋｇ当
たり１６３　ｇの調整物を含有する。別な方法で捺染が
全く同様に形成されそして固着される。

３つの全ての場合色調がそこなわれることなしに、フル
トーンの輝かしい青色捺染が得られる。

例２ マーセリゼーシッンを施したビスコースステープルを、
室温に於いて下記の成分を含有する捺染ペーストで捺染
し： ２０ｇの、式 で示される青色反応性染料、 １５ｇの、Ｃ，１，第２０５０５号リアクティブ　ブラ
ックなるジスアゾ染料 ５ｇの、式 ％式％ で示される赤色反応性染料、 ２５０ｇの水 ２５　ｇの重炭酸ナトリウム ５０　ｇの、トニトロ安息香酸のナトリウム塩（水性溶
液ｔｅ４としての） ５０　ｇの酢酸ナトリウム×３１１□０５００ｇの中粘
稠アルギン酸塩′糊（７％）１００　ｇの調整物（水又
は糊） １．０００　　ｇ 捺染織物を１００℃に於いて乾燥し、次に染料を固着す
るために、１０３°Ｃに於いて１０分間蒸熱する。この
様に処理した織物を次に中性になるまで水でソーピング
しそしてに仕上げる。深いネーヴイブルーの捺染が得ら
れる。

１　ｋｇ当たり２０ｇの重炭酸ナトリウムを上記の捺染
ペーストに実験的に添加しそしてその他は同一の方法を
適用させれば、織物上で得られる捺染模様は帯赤無煙炭
色調であるにすぎない。

何となればこの固着アルカリは使用されるトリフエンジ
オキサジン青色成分を分解するからである。

例３ 捺染模様を形成するために、例２の捺染ペーストに酢酸
ナトリウム×３１１オ０５０ｇ／ｋｇの代わりに ８０ｇ／ｋｇのトリクロロ酢酸ナトリウム（水性溶液ｌ
：ｌとしての） １００ｇ／ｋｇの尿素 を添加しくその場合調整物をも含めた水の全重量は２３
０ｇ／ｋｇのみである）、その他は上記と同一の方法を
採用する。

例２の場合と同一の染色濃度を有するネーヴイブルー捺
染が得られる。

この場合も重炭酸塩の添加は捺染染料の青色成分の分解
に導く。

例４ マーセリゼーシジンを施した木綿織物を、下記の成分を
含有する捺染ペーストで捺染し＝１８　ｇの、弐 で示される青色反応性染料、 １４　ｇの、Ｃ，１，第２０５０５号のジスアゾ染料リ
アクティブ　ブラック５ ６ｇの、式 で示される黄色反応性染料、 １００　ｇの尿素 ２５０ｇの水 ３２　ｇの、−ｍ；トロ安息香酸のナトリウム塩（水性
溶液ｌ：４としての） ６０　ｇのトリクロロ酢酸ナトリウム（水性溶液１：１
としての） ２０　ｇの酢酸ナトリウムＸ　３　ｏ、。

で示される青色反応性染料を含有する。

夫々の捺染模様を形成し、乾燥し、蒸熱しそして例ＩＡ
又はＩＢ中に記載の通り後処理する。

発色団の部分的又は完全な分解の結果として使用するこ
とができない捺染が得られる。併し態様Ｂは良好な堅牢
性を有する、さえた、深い青色捺染を与える。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、セルロース繊維からなるか又は別の繊維とのセルロ
   ース繊維混合物を含有する繊維材料を繊維反応性トリフ
   ェンジオキサジン染料により一段階式で捺染する方法に
   於いて、捺染ペーストに上記タイプの少なくとも１種の
   染料のほかに単独の固着アルカリとして ａ）使用される染料の反応性基１個当たり１０乃至２０
   倍の、酢酸ナトリウムの化学量論的量（無水生成物に対
   し）又は ｂ）捺染ペースト１ｋｇ当たり２０〜４０ｇのトリクロ
   ロ酢酸ナトリウム又は ｃ）捺染ペースト１ｋｇ当たり２０〜４０ｇのトリクロ
   ロ酢酸ナトリウム及び捺染ペースト１ ｋｇ当たり１５〜３０ｇの酢酸ナトリウム三水和物から
   なる混合物 を添加し、これらを用いて形成した捺染を、乾燥後、１
   ０２〜１１０℃の範囲内の温度に於ける飽和蒸気による
   蒸熱により固着することを特徴とする方法。 ２、態様ａ）の酢酸ナトリウムを有する捺染ペーストが
   付加的に尿素を含有しない、請求項１記載の方法。 ３、乾燥した捺染を、染料を固着するために８〜１５分
   間蒸熱する、請求項１又は２記載の方法。