JPH02191781A - アルカリ性に予下漬け処理を施した繊維材料上にアゾ‐顕色染料のほかに反応性染料で捺染を形成するための一相法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、予めアルカリ性条件下カップリング成分で下
漬は処理を施した、セルロースを含有するか又は専らセ
ルロース繊維からなる繊維材料上に反応性染料で並びに
亜硝酸ナトリウムの添加下及び酸又は酸供与性物質の存
在下ジアゾ化により第一芳香族アミンから製造した、直
接カップリング可能なジアゾニウム化合物で別々にオー
バー印捺し、自然カップリングの結果として水不溶性ア
ゾ染料を同時に顕色し、この捺染の乾燥に引き続いて行
われる蒸熱により反応性染料を固着して捺染を形成する
ための一相法に関する。繊維材料を染色するために、種
類により顕色染料を製造するためにｒ　Ｃｏ１ｏｕｒ　
Ｉｎｄｅｘ第３版１第３ニ１９７１ ップリングコンポーネントＪ　（カップリング成分）及
びｒｃ．１．アゾイックジアゾコンポーネントＪ　（ジ
アゾ成分）として列挙された化学物質が使用される。

カップリング成分−以下「ナフトール」と略称する−で
下漬は処理を施した繊維材料のジアゾ成分例えばいわゆ
る堅牢染めソルト又はジアゾ化堅牢染めソルトによる捺
染は、既に長い間公知であり、この原理により実際上−
船釣に次の様に実施される：このためには繊維材料を帯
状繊維材料の形でナフトールのアルカリ性溶液でバジン
グし、乾燥する。次にこの予下漬は体の捺染は、市販の
安定化ジアゾニウム化合物又は第一芳香族アミンからジ
アゾ化工程により直接製造した遊離ジアゾニウム化合物
により行われる。両方の場合繊維材料の捺染個所に於い
て繊維上の染料カップリングによりアゾ染料（又顕色染
料として周知な）が生成する。

第一芳香族アミンのジアゾ化は、従来法で強酸媒体中で
通例塩酸を用いて行われる。予定した染料カップリング
を急速にそしてできるだけ完全に確実にするために強酸
性ジアゾニウム塩溶液をｐＨ−値約３乃至４に緩衝せね
ばならない。

同時にナフトールと共にもたらしたアルカリを中和させ
るために、上記溶液中でなお十分な酸容量が存在したま
まであることを確実にしなければならない．この様に調
整したジアゾニウム溶液を次に印捺のために増粘させる
．染料生成それ自体は中性点の近くで行われる。

ドイツ特許第２．８５０．９０１号明細書中には、カフ
ブリング性堅牢染めソルトによる捺染ペーストを調合す
るための簡易化が記載され、該方法に於いてアミンのジ
アゾ化は、その他は通常の如く溶液中で行われるのでな
く直接糊剤中で実施され、即ち一方ではジアゾ化に必要
な酸、他方ではジアゾ化に必要な量でのジアゾ化性アミ
ン及び亜硝酸ナトリウムを有する２種の増粘化混合物の
攪拌により実施される。

この様にカップリング成分で前処理した繊維材料上にジ
アゾ成分のほかに更に別々になお反応性染料を印捺する
ことができ、その際この場合過剰で存在する、ナフトー
ル−下漬は体のアルカリを反応性染料の固着と同時に利
用することが理論的に可能であることも公知である。

ただしこの様な計画は、従来通常なジアゾ化法の使用に
於いて、捺染した繊維材料の乾燥工程中及び染料−固着
の途中での引き続いての蒸熱中反応性染料の固着に必要
なアルカリを制御せずに部分的に中和する、揮発性酸が
遊離し、消散することで失敗に帰する。その場合反応性
染料の固着は不均等にそして部分的範囲で全熱進行しな
いか又は不完全にしか進行しない。

この揮発性酸の存在又は生成は公知の捺染法に於いてジ
アゾニウム塩溶液の緩衝から通例捺染糊剤中に攪拌しな
がら混入される酢酸ナトリウム／酢酸からなる混合物に
より由来する。

多量のアルカリを重炭酸ナトリウム又はソーダの形で直
接反応性捺染ペーストに添加して使用することもしばし
ば役立たない。ここで付加的にしばしば既にアルカリ性
にした反応性捺染ペーストの唯低い安定性の問題が生ず
る。

それ故蒸熱による反応性染料を固着するためのこの一相
法から離れ、この様な原因から反応性染料をこの場合、
捺染した繊維材料をカップリング工程に続いて再びアル
カリを含有する浴によりアゾ染料の顕色に導き、まず次
に蒸熱することにより二相で固着するか、又は反応性染
料用の別の二相固着法を選択する。

反応性染料の一相捺染法をアゾ−顕色染料（即ちこれに
関するジアゾ成分）のほかに反応性染料により、予めカ
ップリング成分でアルカリ性に下漬処理を施した繊維材
料上で一相捺染する方法−これはこの実施分野で公知な
技術の欠点を有しない−を達成する課題が下記の本発明
の基礎になっている。

この課題は本発明により、捺染したアミンのジアゾ化の
際単独の酸作用性剤として乾燥工程に於いても水蒸気中
での固着操作に於いても非揮発性の酸及び場合によりジ
アゾニウム化合物を含む捺染ペーストを緩衝するための
この様な酸の水溶性塩のみを使用することにより解決さ
れる。

この場合遊離アミンのジアゾ化は溶液又は分散液中で及
びドイツ特許第２，８５０．９０１号明細書による方法
に従って糊剤中で行うことができる。

有利には、ジアゾ化の一層容易及び急速な経過のために
、ドイツ特許第２．３４６，６１２号明細書又はドイツ
特許第２．４４９．１８２号明細書中に説明されている
様に、第一芳香族アミンを微細化した分散液の形で使用
することができる。

ジアゾ化可能なアミン（又アミノアゾ染料）としては基
本的に通常のアゾイック染色技術に適する全ての該アミ
ンが使用される。、好ましいアミンはドイツ特許第２，
３４６，６１２号及び第２．４４９，７８２号明細書中
に挙げられている。そこではどの様にこれらアミンを適
当な微細化した分散液に変えることができるかも記載さ
れている。

増粘剤として捺染インキの混合物に有利には変性又は減
成したイナゴマメの粉又はグアー生成物場合により又セ
ルロース−又はでん粉エーテル又は植物粘液質を使用す
ることができる。

方法条件下非水蒸気揮発性、酸作用性化学薬剤としてジ
アゾ化の実施に中程度乃至弱、無機又は有機酸が使用さ
れる。殊に低分子の脂肪族カルボン酸例えばグリコール
酸、クエン酸、酒石酸又はシュウ酸好ましくはリン酸が
原料染料混合物１　ｋｇ当たり２０乃至８０ｇの量で使
用される。

併し又本発明による方法に於いである一定の場合、アミ
ンがこの様なジアゾ化を求めるならば、強酸例えば硫酸
又は特に塩酸によりジアゾ化することができる。その場
合には緩衝を水蒸気中で非揮発性の酸の中性又はアルカ
リ性塩例えばリン酸の第三又は第二ナトリウム塩例えば
リン酸三又はニナトリウム又は対応する緩衝剤混合物に
より実施すべきである。

セルロース性材料に下漬は処理を施すためのカップリン
グ成分としてヒドロキシル基の隣位に於いてカップリン
グする化合物のアルカリ性溶液が適する。この様な化合
物はドイツ特許第２．８５０，９０１号明細書に記載さ
れている。

ジアゾ成分のほかに本発明により反応性染料の中性、増
粘した溶液が印捺される。このためには原則的にＣｏ１
ｏｕｒ　　Ｉｎｄｅｘ　　第３版１９７１年及び増補版
１９７５年、１９８２年及び１９８７年中にｒｃ、Ｉ。

リアクティブダイ」なる名称で挙げられた全ての有機着
色剤は制限なしに使用可能である。

これらの反応性染料は本方法によりこれらの染料部属に
関して市販されている体質の乏しい及びアルカリ不感受
性糊剤例えばアルギン酸塩糊剤により増粘させることが
できる。

両方法の態様は本発明に従って次の様に実施される。： ａ）　溶剤中でのジアゾ化 着色されるべき織物をまずこれに関して通常な指針によ
りアルカリ性条件下溶解したカップリング成分でバジン
グし、乾燥する。ジアゾ成分として用意されたアミンを
同様に指針によりジアゾ化し、その際その他は通常な方
法で使用される塩酸の代わりにここで併し当量の中強乃
至弱、非水蒸気揮発性有機又は無機酸が使用される。狭
いｐＨ一範囲に於いてのみ良好にカップリングする下漬
は体の場合カップリングに役立つｐＨ一値への正確な設
定が必要であるべきなら、染料顕色に使用された、ジア
ゾニウム化合物の溶液はこの様な場合非水蒸気揮発性弱
酸のアルカリ性又は中性塩で設定される。その際この様
にして得られるジアゾニウム塩溶液を増粘させ、捺染す
る。

捺染に使用される反応性染料を水中で中性条件下溶解し
、この溶液を増粘させ、次に同一の実施工程に於いてジ
アゾ成分のほかに印捺する。

ナフトールで下漬は処理を施した繊維材料上のジアゾニ
ウム化合物の印捺は直ちに顕色染料を与える。

反応性染料を固着するために繊維材料を印捺後６乃至８
分間１００℃乃至１０５℃で蒸熱しなければならない。

捺染の後処理は通常の如く行われる。

ｂ）　糊剤中でのジアゾ化 捺染物のカップリング成分による下漬は処理は態様ａ）
に於ける如く行われる。ジアゾ成分として用意されたア
ミンのジアゾ化はドイツ特許第２，８５０，９０１号明
細書中の指針に従って２種の糊剤−その際一方では非水
蒸気揮発性酸を、他方ではアミン及び亜硝酸ナトリウム
を含有する−の撹拌により行われる。

反応性染料を別々に態様ａ）の場合の如く水中に中性条
件下熔解し、増粘させる。下漬は処理を施した繊維材料
上に同時に両捺染ペーストを印捺した後繊維材料を反応
性染料の固着のために態様ａ）に於ける如く蒸熱し、後
処理する。

実際上次の手段が実証された： 増粘した亜硝酸塩溶液を仕込み、まず対応する微細化し
たアミンを導入し、混合物を攪拌し、次に直ちにジアゾ
化に必要な酸、通例稀釈リン酸を添加し、最後にこの簡
易化法で調合した捺染インキをジアゾニウム化合物と共
に徹底的に攪拌する。

次の例により本発明による方法を説明するが、この例中
の記載により本発明は限定されてはならない。

染料又は染料前駆体は市販の形で使用されるので、量の
記載はこの様な市販生成物に関する。

例１ 木綿織物を、ｌｉ中Ｃ，！、第３７５０５号のアゾイッ
クカップリングコンポーネント２（２−ヒドロキシ−３
−ナフトイルアミノ−ベンゼン）２０ｇ及び苛性ソーダ
液（３２，５％）２５ｇを含有する水性溶液で下漬は処
理を施し、乾燥する。次にこの様に処理した繊維材料上
に捺染ペースト−その製造は次の様に行われる−を印捺
する：原料混合物Ｉ； ５００ｇの、糊剤としてのイナゴマメの粉の５％水性溶
液中に １６〜１８ｇの亜硝酸ナトリウムを混入する。

４１坦±６−の水を補充して全部で １０００ｇにする。

原料混合物■： ５００ｇの、原料混合物Ｉの場合と同一の糊剤中に ６０ｇのリン酸（８５％）を攪拌しながら混入し、−ｕ
九の水を補充して全部で １０００ｇにする。

捺染インキを製造するために、 ３００ｇの原料混合物Ｉを仕込み、 １５ｇの、ｃ、ｉ、第３７０８５号のアゾイックジアゾ
コンポーネント１１　　（４−クロロ−〇−トルイジン
）の６０％水性分散液及び ３００ｇの原料混合物■をかきまぜ、 −皿りの水で添加して １０００ｇに補充する。

この捺染ペーストのほかに ３０ｇの、Ｃ６１，第６１２００号のりアクティブ　ブ
ルー１９なる染料 ５００ｇの４１％中性アルギン酸塩湖剤、５０ｇの尿素
及び 一１ム斥の水 ０００ｇ からなる別の捺染ペーストを予下漬は処理体上に印捺す
る。

印捺後織物を乾燥し、染料を固着するために８分間１０
２°Ｃに於いて蒸熱し、水でゆすぎ、加熱下ソーピング
し、最後に水で再びゆすぐ。繊維材料上で反応性染料を
基礎とする堅牢な澄んだ青色のほかに顕色染料を基礎と
する良好な堅牢性を有する濃い赤色捺染が得られる。

例２ 木綿織物を、 １６ｇ／ｌの、Ｃ，１，第３７５０５号のアゾイックカ
ップリングコンポーネント２（２− ヒトロキシー３−ナフトイルアミノ −ベンゼン）−ヘキスト社のパ ンフレット「ナフトールＡＳ使用指 針Ｊ　ＨＯＥ　４０２６からの指針により製造した□ のアルカリ性溶液で下漬は処理を施し、この様に処理し
た繊維材料を乾燥する。

同様に上記の使用指針により １２ｇ／ｋｇの、Ｃ，１，第３７１００号のアゾイック
ジアゾコンポーネント（０−クロロア ニリン−ヒドロクロリド） を亜硝酸ナトリウム及び塩酸によりジアゾ化する。併し
ジアゾニウム塩溶液の緩衝はこの場合亜硝酸ナトリウム
を用いるのでなくここで３０ｇ／ｋｇのリン酸二ナトリ
ウムを用いて行われる。

この溶液を ６００ｇのイナゴマメの粉−糊剤及び Ｕの水と混合することにより増粘させて１０００ｇの捺
染ペーストにする。

更に第二捺染ペーストを ４０ｇの、Ｃ，１，第１８８５２号の染料リアクティブ
イエロー１７なる染料、 ５０ｇの尿素、 ７００ｇの６％中性アルギン酸塩糊剤及び−１■ｖの水 ０００ｇ から製造する。

両捺染ペーストを同時に下漬は処理を施した織物上に印
捺し、これを次に１００″Ｃに於いて乾燥する。

織物を染料−固着のために６分間１０５”Ｃに於いて蒸
熱し、その用水でゆすぎ、中和し、中性条件下ソーピン
グする。繊維材料上で顕色染料の赤色捺染のほかに黄金
色反応性捺染が得られる。

これに対し上記の例でその他は同一の実施方法に於いて
ジアゾニウム塩溶液の緩衝を酢酸ナトリウムで実施すれ
ば、反応性染料の不完全及び不均整な固着が、就中顕色
染料を形成するためのジアゾ化アミンを有する、同時に
印捺した捺染ペーストの付近で、得られる。

例３ 木綿織物を例２中に記載の如く下漬は処理を施し、これ
を乾燥する。ジアゾニウム化合物による下漬は処理体を
カップリングするためにそれとは別に捺染インキを次の
様に調合する７８４０ｇのイナゴマメの粉−糊剤（中粘
度に調整）これは ６ｇの亜硝酸ナトリウムを含有する−を２０ｇの、Ｃ，
１，第３７１００号のアゾイックジアゾコンポーネント
３４（４−ニトロ−ｏ−）ルイジン）−微細化した液状
形の− を攪拌しながら混入し、次になお 一話度幻司リン酸（水で１；８に稀釈）０００ｇ を添加する。５分径ジアゾ化を窒素酸化物を含むガスの
発生なしに完結し、この様に得られる捺染ペーストを印
捺することができる。

この場合反応性染料を有する捺染インキとして例２の第
二捺染ペーストを使用する。

両捺染ペーストを下漬は処理を施した織物上に同時に印
捺し、これを乾燥し、次に染料固着のために６分間１０
３°Ｃに於いて蒸熱する。

繊維材料上で例２に相当する捺染が得られる。

極限引張強さ試験は繊維材料の損傷を与えなかった。

例　　４ 木綿織物を例１の場合の如く下漬は処理を施し、乾燥す
る。このほかに次の組成の捺染インキを調合する： ３００ｇの、例１の原料混合物■を仕込む。このために
は ３０ｇの、式 で示されるアミノアゾ染料の４５％水性分散液及び ３００ｇの、例１の原料混合物■を混合する。

−ｙ」１の水で １０００、にペーストを補充する。

更に第二捺染ペーストを、 ４０ｇの、式 で示される黄色反応性染料、 ５０ｇの尿素、 ７００ｇの６％中性アルギン酸塩糊剤及び＝１月Ｖの水 １．０００ｇ から製造する。

これらの両捺染ペーストを下漬は処理を施した織物上に
同時に印捺し、次にこれを１００℃に於いて乾燥する。

その後繊維材料を染料固着のために８分間１０５°Ｃに
於いて蒸熱し、冷水及び熱水でゆすぎ、中性条件下９０
℃に於いてソーピングする。

この様に処理した織物上で顕色染料の黒色捺染のほかに
黄色反応性捺染が得られる。

例５ レーヨンステーブル織物を、ｌ　ｆ中Ｃ，Ｔ、　！３７
６１０号のアゾイックカップリングコンポーネント５　
（３，３’−ジメチル−４，４′−ビス−アセトアセチ
ルアミノ−ジフェニル）２０ｇ及び苛性ソーダ液（３２
，５％）　１５ｇを含有する水性溶液でバジングし、乾
燥する０次のオーバー印捺のために２種の捺染インキを
調合する。ジアゾニウム化合物を有する捺染ペーストは
、 ３００ｇの、例Ｉの原料混合物１． １２ｇの、Ｃ，１，第３７０００号のアゾイックジアゾ
コンポーネント４４（ｏ−クロロアニリン−ヒドロクロ
リド）の５０％水性溶液、３００ｇの、例１の原料混合
物■−併しこれはリン酸の代わりにこの場合クエン酸を 含有する−及び −】班道の水 ０００ｇ からなる。

反応性染料を有する捺染ペーストは次の如く構成される
： ４０ｇの、Ｃ，１，第１７７５７号のりアクティブ　オ
レンジ１６なる染料 ６ｇのホルムアルデヒド溶液（３５％）、４４ｇの尿素
、 ７００ｇの６％中性アルギン酸塩湖剤及び−■ｈの水 １０００ｇ これらの両捺染ペーストを下漬は処理を施した織物上に
同時に印捺し、１００°Ｃに於いて乾燥する。その後染
料固着及び模様の仕上げを例４に於ける如く続行する。

この様に処理した織物上で顕色染料からなる黄色のほか
に、蒸気中で消散する酸による損傷なしに、輝かしい赤
色反応性捺染が得られる。

例　　６ 木綿織物を、ｌｌ中Ｃ，１，第３７６１３号のアゾイッ
クカップリングコンポーネント　４４（５−クロロ−２
−アセトアセチルアミノ−１，４−ジメトキシベンゼン
）　２０ｇ　、エタノール３２ｇ、水４０ｇ及び苛性ソ
ーダ液（３２，５％）２０ｇを含有する水性溶液でバジ
ングする。乾燥した織物を次の組成の捺染インキで印捺
する： ３００ｇの、例１の原料混合物ｌを、 ２０ｇの、Ｃ，１，第３７１３０号のアブイックジアゾ
コンポーネント１３（５−ニトロ−〇−アニシジン）の
４５％水性溶液、 ３００ｇの、例１の原料混合物■と混合する。

−用籠の水を添加して １０００ｇに補充する。

このほかにＣ，１，第６１２００号のりアクティブブル
ー１９なる染料を含有する、例１の反応性捺染ペースト
を印捺する。染料固着及び仕上げのために捺染を更に処
理することは前記の例の場合の如く行われる。

繊維材料上で青色色調のもののほかに良好な堅牢性を有
する黄色捺染が得られる。

全ての例中で上記の反応性捺染ベース１−のばかになお
別の反応性捺染ペーストを写真版インキとして印捺する
ことができる。

同様に、別のＣ，１，アブイックジアゾコンポーネント
の製造の場合本発明による手段を適用するなら、該コン
ポーネントも印捺することが可能である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、予めアルカリ性条件下カップリング成分で下漬け処
   理を施した、セルロースを含有するか又は専らセルロー
   ス繊維からなる繊維材料上に反応性染料で並びに亜硝酸
   ナトリウムの添加下及び酸又は酸供与性物質の存在下ジ
   アゾ化により第一芳香族アミンから製造した、直接カッ
   プリング可能なジアゾニウム化合物で別々にオーバー印
   捺し、その際自然カップリングの結果として水不溶性ア
   ゾ染料を同時に顕色し、この捺染の乾燥に引き続いて行
   われる蒸熱により反応性染料を固着して捺染を形成する
   ための一相法に於いて、印捺したアミンのジアゾ化の際
   単独の酸作用性剤として乾燥工程に於いても水蒸気中で
   の固着操作に於いても非揮発性の酸及び場合によりジア
   ゾニウム化合物を含む捺染ペーストを緩衝するためのこ
   の様な酸の水溶性塩のみを使用することを特徴とする方
   法。 ２、アミンのジアゾ化及びジアゾニウム化合物の緩衝を
   水性溶液中で行ない、この溶液を直接印捺するために増
   粘する、請求項１記載の方法。 ３、ジアゾ化を亜硝酸ナトリウムを含有する第一糊剤と
   非水蒸気揮発性酸を含有する別の糊剤とを一緒にして行
   ない、その際アミンを両糊剤の一方好ましくは亜硝酸塩
   を含む糊剤に混合する、請求項１記載の方法。 ４、増粘した亜硝酸ナトリウム溶液中にまず微細化した
   第一芳香族アミンを攪拌しながら混入し、次に非水蒸気
   揮発性酸を混入し、その際後者をその後場合によりなお
   緩衝する、請求項１記載の方法。 ５、ジアゾ化するための非水蒸気揮発性酸としてグリコ
   ール酸、クエン酸、酒石酸、シュウ酸、硫酸、好ましく
   はリン酸を使用する、請求項１乃至４の何れか一つに記
   載の方法。 ６、ジアゾ化するための酸として塩酸を使用し、これを
   次にリン酸の第三又は第二ナトリウム塩で緩衝する、請
   求項１乃至４の何れか一つに記載の方法。 ７、反応性染料を含む捺染ペーストを中性反応に調整す
   る、請求項１乃至６の何れか一つに記載の方法。 ８、捺染後及び捺染の乾燥後繊維材料を反応性染料の固
   着のために６乃至８分間１００℃乃至１０５℃に於いて
   蒸熱し、その際過剰に存在するナフトール下漬け体のア
   ルカリを反応性染料の固着に利用する、請求項１乃至７
   の何れか一つに記載の方法。