JPH02140281A - ポリプロピレン樹脂組成物 - Google Patents

ポリプロピレン樹脂組成物

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JPH02140281A
JPH02140281A JP63293466A JP29346688A JPH02140281A JP H02140281 A JPH02140281 A JP H02140281A JP 63293466 A JP63293466 A JP 63293466A JP 29346688 A JP29346688 A JP 29346688A JP H02140281 A JPH02140281 A JP H02140281A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はポリプロピレン樹脂組成物に関し、詳しくはポ
リプロピレン層とエチレン−ビニルアルコール共重合体
又はナイロン層の間の接着剤用ポリプロピレン樹脂組成
物に関する。
〔従来の技術〕
ポリプロピレン樹脂トエチレンービニルアルコール共重
合体又はポリプロピレン樹脂とナイロンより成る積層物
は、酸素透過率、水蒸気透過率が低いので食品、医薬品
の容器等に広く使用されている。
しかし、ポリプロピレン樹脂層と、エチレン−ビニルア
ルコール共重合体あるいはナイロン層は互いに接着性に
乏しいため、これを積層するには通常、各々の樹脂層の
間に接着層を設けた共押出による成形方法が行なわれて
いる。
この接着層に用いる樹脂としては例えば不飽和カルボン
酸もしくはその誘導体でグラフト変性したポリオレフィ
ン樹脂がよく知られている（特開昭４８−５５２７号公
報、特開昭５１−９８７８４号公報、特開昭５２−２６
５４８号公報等参照）。
これらの樹脂層間の接着力全向上させる方法として、グ
ラフト変性ポリオレフィン樹脂さらに低密度ポリエチレ
ンを添加する方法（特公昭５４−４０１１３号公報等参
照）、中低圧法により重合されたエチレン系重合体全添
加する方法（特公昭５９−３６５８６号公報等参照）、
さらには、炭化水素系エラストマーを添加する方法（特
公昭５４−４０１１２号公報等参照）等が知られている
。
〔発明が解決しようとしている課題〕
しかし、上記の様なグラフト変性ポリオレフィン樹脂に
低密度ポリエチレン、エチレン系重合体あるいは炭化水
素系エラストマー金添加した組成物全接着剤層として用
いても性能が不十分で、例えばボトル全プロー成形した
場合製品の薄肉部の接着強度が低くいため改良全求めら
れている。
〔課題全解決するための手段〕
そこで、本発明者らはポリプロピレン樹脂とエチレン−
ビニルアルコール共重合体又はナイロンとの接着剤層と
してラジカル重合性極性不飽和化合物によりグラフト変
性された変性ポリプロピレン樹脂又はこれとポリプロピ
レン樹脂と、非晶性のオレフィン共重合体と、特定のエ
チレン−α−オレフィン共重合体との規定量より成る組
成物を用いることにより、接着力が非常に高く、特に製
品の薄肉部でも充分な接着力を有するポリプロピレン樹
脂が得られること全見出し本発明に至った。
すなわ、ち、本発明は、ラジカル重合性極性不飽和化合
物によりグラフト変性きれた変性ポリゾロピレン樹脂又
はこれと未変性ポリゾロピレン樹脂との混合物（Ａ）、
実質的に非晶性であるα−オレフィン共重合体（Ｂ）、
および密度が０．８６０９　／ｃｍ３以上０．９１０ｇ
／ｃｒｎ未満、ｎ−ヘキサン不溶分が５０重量予以上、
且つ融点が１００℃以上であるエチレン−α−オレフィ
ン共重合体（Ｃ）（以下ＵＬＤＰＥと略″ｊ）からなり
、（Ａ）が９９〜５１重量饅％（Ｂ）＋（Ｃ）が１〜４
９重量予、（Ｂ）　／　（ｃ）が９９／１〜１／９９　
（重量比）である、ぼりゾロピレン樹脂層とエチレン−
ビニルアルコール共重合体又はナイロン層との間の接着
剤用ポリプロピレン樹脂組成物、さらに実質的に非晶性
であるα−オレフィン共重合体（Ｂ）が、エチレン−ゾ
ロピレン共重合体ゴムである前記ポリゾロピレン樹脂組
成物である。
本発明で用いる変性ポリプロピレン樹脂（Ａ）は、プロ
ピレンの単独重合体又はゾロピレンと他のα−オレフィ
ンとの共重合体の様な結晶性ポリプロピレン樹脂に、ア
クリル酸、マレイン酸、無水マｖインｆｌｌ、イタコン
酸、無水イタコン酸、シトラコン酸、無水シトラコン酸
等全グラフト変性したものであシ′、具体的には、例え
ば、特公昭５９−４３０４５号公報に記載されている方
法等にょシ得られたもの全相いることができる。
以上の様な方法で得た変性ポリプロピレン樹脂をそのま
ま用いることもできるが、コスト面全考慮するとラジカ
ル重合性極性不飽和化合物のグラフト率の高い変性ポリ
プロピレン樹脂全製造し、これと結晶性ポリプロピレン
樹脂と？混合して用いるのが好ましく、その混合割合は
、変性ポリプロピレン樹脂のグラフト率により異なるが
、不発明のポリゾロピレン樹脂組成物中に含まれるグラ
フト化されたラジカル重合性極性不飽和化合物の量（グ
ラフト率）が０．０１〜２重量％程度になるのが好まし
い。グラフト率が０．０１重ｔ％未満では接着力が低く
、又２重量％全超えるとかえって接着力が低下する他得
られる組成物が着色し易すくなりコストも高くなるので
いずれの場合も好ましくない。
変性ポリプロピレンの原料として用いる結晶性ぼりゾロ
ピレン樹脂と、後で該変性ポリプロピレンと混合する結
晶性ポリプロピレン樹脂とは同一でも異なっていても特
に支し支えないが、変性ポリプロピレンの原料としては
生産性の点でゾロピレンの単独重合体が、又後で混合す
る時に用いるものとしては得られる組成物の接着性全考
慮すると１０重量係以下のエチレンとの共重合体が好ま
しいＯ 本発明に用いる実質的に非晶性であるα−オレフィン共
重合体（Ｂ）の代表例はエチレン−プロピノン重合体ゴ
ム（ＥＰＲ）　（これには、エチＶンープロビレンージ
エン共重合体ゴム（ＥＰＤＭ　）が含凍れる）であり、
その他エチレンーブテンー１共重合体ゴム（例えば、三
井石油化学［タフマーＡＪ）やプロピレン−ブテン−１
共重合体コゞム等が挙ケられる。これらの共重合体の多
くは、密度か０．８６〜０．８８　ｇ／ｃｍ程度であり
、前記ＵＬＤＰＥの範囲と重複するが、非晶性であるた
めｎ−ヘキサン（Ｃ６）不溶分が５０Ｍ量係未満であり
、融点（Ｔｍ　）も１００℃未満にある点でＵＬＤＰＥ
と明確に区別される。
本発明に用いるＵＬＤＰＥ　（Ｃ）は、エチレンと炭素
数３〜１２のα−オレフィンとの共重合体である。
４体的なα−オレフィンとしては、プロピレン、ブテン
−１，４−メチルペンテン−１，ヘキセン−１１オクテ
ン−１、デセン−１、ドデセン−１などの例を挙げるこ
とができる。エチレン−α−オレフィン共重合体中のα
−オレフィンの含有量は好ましくは２〜４０モルチ、更
に好ましくは５〜２０モルチである。
本発明に用いるＵＬＤＰＥ（Ｃ）は、密度が０．８６０
ｇ／（７）以上０．９１０ｇ／ｃｒｎ未満、Ｃ６不溶分
が５０重量％以上、かつＴｍが１００℃以上に存在する
ものであり、密度が０．８６０ｇ／ｃｒｎ禾滴のもの全
使用すると得られる製品の剛性が低くなり、０．９１０
．９／１ｙｎ３以上のものではエチレン−ビニルアルコ
ール共重合体やナイロンとの接着性が低く、特に薄肉部
の接着力が不充分となる。また、Ｃ６不溶分が５０重量
未満満あるいはシが１００℃未満に存在する９と得られ
る製品の剛性が低下し、いずれの場合も本発明の効果？
奏しない。
以下に、本発明に用いるＵＬＤＰＩ　（Ｃ’ｌの製造方
法について説明する。
捷ず、使用する触媒系は、マグネシウムおよびチタン全
含有する固体触媒成分に有機アルミニウム化合物全組合
わせたものである。固体触媒成分としては、例えば、金
属マグネシウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウ
ム、酸化マグネシウム、塩化マグネシウムなど、または
ケイ素、アルミニウム、カルシウムから選ばれる金属と
マグネシウム原子とを含有する複塩、複酸化物、炭酸塩
塩化物あるいは水酸化物など、さらにこれらの無機質固
体化合物を含酸素化合物、含硫黄化合物、芳香族炭化水
素、ハロゲン含有物質などで処理し、または反応させた
ものなどのマグネシウム？含む無機質固体化合物にチタ
ン化合物全公知の方法によって担持させたものなどがあ
る。
上記の含酸素化合物としては、例えば、水、アルコール
、フェノール、ケトン、アルデヒド、カルゲン酸、エス
テル、ポリシロキサン、酸アミドなどの有機含硫黄化合
物、および金属アルコキシド、金属のオキシ塩化物など
の無機含酸素化合物などがある。含硫黄化合物としては
、チオール、チオエーテルなどの有機含硫黄化合物、お
よび二酸化硫黄、三酸化硫黄、硫酸などの無機硫黄化合
物などがある。芳香族炭化水素としては、ベンゼン、ト
ルエン、キシレン、アントラセン、フェナンスレンなど
の各種の単環および多環の芳香族炭化水素化合物がある
。ハロゲン含有物質としては、塩素、塩化水素、金属塩
化物、有機ハロゲン化物などの化合物を例示することが
できる。
チタン化合物としては、チタンのハロゲン化物、７　ル
コキシハログン化物、アルコキシド、ハロゲン化酸化物
などがある。チタン化合物としては、４価のチタン化合
物と３価のチタン化合物が好適であり、４価のチタン化
合物としては、具体的には一般式Ｔ　ｉ（ＯＲ）ｎＸ４
−　、で示されるものが好ましい。
ここでＲは炭素数１〜２０のアルキル基、アリール基ま
たはアラルキル基全示し、Ｘはハロダン原子全示し、ｎ
は０≦ｎ≦４である。例えば、四塩化チタン、四臭化チ
タン、四ヨウ化チタン、モノメトキシトリクロロチタン
、ジメトキシジクロロチタン、トリメトキシモノクロロ
チタン、テトラメトキシチタン、モノエトキシトリクロ
ロチタン、ジェトキシジクロロチタン、トリエトキシモ
ノクロロチタン、テトラエトキシチタン、モノイソプロ
ポキシトリクロロチタン、ジイソノロポキシジクロロチ
タン、トリイソプロポキシモノクロロチタン、テトライ
ソプロポキシチタン、モノブトキシトリクロロチタン、
ジブトキシジクロロチタン、モノペントキシトリタロロ
チタン、モノフェノキシトリクロロチタン、ジフェノキ
シジクロロチタン、トリフエノキシモノクロロチタン、
テトラフェノキシチタンなどの例を挙げることができる
。
３価のチタン化合物としては、四塩化チタン、四臭化チ
タンなどの四ハロゲン化チタン全水素、アルミニウム、
チタンあるいは周期率表第１族から第■族の金属の有機
金属化合物により還元して得られる三ハロｒン化チタン
などがある。また、一般式ＴＩ（ＯＲ）ｒｒ、Ｘ４−ｍ
（Ｒは炭素数１〜２０のアルキル基、アリール基ま念は
アラルキル基、Ｘはハロゲン原子、およびｍはＯ（ｍ　
（Ａ）で示される４価のハロゲン化アルコキシチタン？
、周期率表第１族から第■族の金属の有機金属化合物に
より還元して得られる３価のチタン化合物が挙げられる
。
これらのチタン化合物のうち、４価のチタン化合物が特
に好ましい。
他の触媒系の例としては、固体触媒成分として、いわゆ
るグリニヤール試薬などの有機マグネシウム化合物とチ
タン化合物との反応生成物を用い、これに有機アルミニ
ウム化合物を組合わせた触媒系全例示することができる
。有機マグネシウム化合物としては、たとえば、一般式
ＲＭｇＸ　、　Ｒ２Ｍｇ　。
ＲＭｇ（ＯＲ）などの有機マグネシウム化合物（Ｒは炭
素数１〜２０の有機残基、Ｘはハロゲン原子）およびこ
れらのエーテル錯合体、またこれらの有機マグネシウム
化合物をさらに他の有機金属化合物、例えば、有機ナト
リウム化合物、有機リチウム化合物、有機カリウム化合
物、有機ホウ素化合物、有機カルシウム化合物、有機亜
鉛化合物、有機アルミニウム化合物などの各種の化合物
を加えて変性したものを用いることができる。
また他の触媒系の例としては、固体触媒成分として、ｓ
ｉｏ□、Ａｔ２０３などの無機酸化物と前記の少なくと
もマグネシウムおよびチタンを含有する固体触媒成分全
接触させて得られる固体物質音用い、これに有機アルミ
ニウム化合物を組合わせたものを例示することができる
。無機酸化物としては、ＳｉＯ２、Ａｔ２０３の他にＣ
ａＯ１Ｂ２０３．５ｎｏ２ｚど全挙げることができ、ま
たこれらの酸化物の複酸化物もなんら支障なく使用でき
る。
上記の固体触媒成分と組合わせるべき有機アルミニウム
化合物の具体的な例としては、一般式％式％） よびＲ３Δｔ２Ｘ３の有機アルミニウム化合物（Ｒは炭
素数１〜２０のアルキル基、アリール基またはアラルキ
ル基、Ｘはハロダン原子を示し、Ｒは同一でもまた異な
ったものでもよい）で示される化合物が好ましく、トリ
エチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、ト
リヘキシルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム、
ジエチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウム
エトキシド、エチルアルミニウムセスキクロリド、およ
びこれらの混合物などが挙げられる。
有機アルミニウム化合物の使用量は特に制限されないが
、通常、チタン化合物に対して０．１から１０００モル
倍使用することができる。
共重合反応は通常のチーグラー型触媒によるオレフィン
の重合反応と同様にして行なわれる。すなわち反応はす
べて実質的に酸素、水などを絶つた状態で、気相または
不活性溶媒の存在下、またはモノマー自体を溶媒として
行なう。エチレンとα−オレフィンとの共重合の条件は
、温度は２０〜３００℃、好ましくは４０〜２００℃で
あり、圧力は常圧ないし７０　ｋｇ７ｃｍ　　・Ｇ、好
ましくは２ｋｇ／ｃｒｎ２・Ｇすいし６０　ｋｇ／ｃｍ
２・Ｇである。分子量は共重合温度、触媒のモル比など
の条件全変えることによってもある程度調節できるが、
重合系中に水素全添加することにより効果的に行なうこ
とができる。もちろん、水素濃度や重合温度などの重合
条件が異なった２段階ないしそれ以上の多段階の重合反
応も支障な〈実施できる。
なお、本発明におけるＣ６不溶分および稀の測定方法は
つぎの通りである。
〈Ｃ６不溶分の測定法〉 熱プレスを用いて、厚さ２００μｍのシー）ｋ成形し、
２０喘Ｘ３０ｍのシート７３枚切取り、そのシートにつ
いて、２軍管式ソックスレー抽出器を用いて、沸騰ｎ−
ヘキサンで５時間抽出を行なう・Ｃ６不溶物乞取り出し
、真空乾燥（７時間、真空下、５０℃）の後、次式によ
りＣ６不溶分全算出する。
（ＤＳＣによるＴｍの測定法〉 熱プレス成形した厚で１００μｍのフィルムから約５　
ｍｇの試料全秤量し、それを示差走査熱量測定装置にセ
ットし、１７０℃に昇温して、その温度で１５分間保持
した後、降温速度２．５℃／分でｏｃｌで冷却する。次
に、この状態から昇温速度１０’Ｃ／分で１７０℃まで
昇温しで測定を行なう。０℃から１７０℃に昇温する間
に現われたピークの内、最大ピークの頂点位置の温度金
もってＴｍとする。
本発明における変性ポリプロピレン樹脂（Ａ）の添加割
合は、組成物１００重量％に対し９９〜５１重量−の範
囲であることが必要である。添加割合が９９重量％を超
えるとエチレン−ビニルアルコール共重合体、ナイロン
層との接着力が低く、５１重量未満満ではポリゾロピレ
ン樹脂層との接着力が低くいずれの場合も好ましくなり
０ 又、非晶性であるα−オレフィン共重合体（Ｂ）とＵＬ
ＤＰＥ　（Ｃ）の添加割合は、（Ｂ）　＋（Ｃ）が１〜
４９重量％で、（Ｂ）／　（Ｃ）　＝　９９７１〜１／
９９の範囲である。（Ｂ）＋（Ｑの量が１重量多未満で
はエチレン−ビニルアルコール共重合体、ナイロン層と
の接着力が低く、４９重量％全超えるとポリプロピレン
樹脂層との接着力が低下し、又（Ｂ）／（ｃ）−９９／
１〜１／９９（重量比）の範囲以外のものを用いるとエ
チレン−ビニルアルコール共重合体またはナイロン層と
の接着力が特に製品の薄肉部において低くなるためいず
れの場合も好ましくない。
本発明のポリプロピレン樹脂組成物には、必要に応じ他
の樹脂や添力ｆ７剤、例えば、通常の中低密度ポリエチ
レン、高密度ポリエチレン、エチレン−ビニルアルコー
ル共重合体、ナイロンなどの樹脂、酸化防止剤、紫外線
吸収剤、顔料、染料、充填剤、核剤、ブロッキング防止
剤、スリップ剤、帯電防止剤、難燃剤などを本発明の目
的を損なわない範囲で加えてもよい。
本発明の樹脂組成物は、通常該成分をあらかじめヘンシ
ェルミキサー等で予備混合後１軸あるいは２軸押出機等
で溶融混練してペレット化することにより得られる。
本発明の樹脂組成物音用いてエチレン−ビニルアルコー
ル共重合体、ナイロンとポリプロピレン樹脂より成る多
層の積層物の製造する場合次の様な方法により製造する
ことができる。
この場合に使用されるポリプロピレン、エチレン−ビニ
ルアルコール共重合体、および、ナイロンは、特に制限
は受す、一般に公知のもの金層いることができる。また
、これらは、必要に応じ、公知の添加剤、例えば、酸化
防止剤、紫外線吸収剤、顔料、染料、充填剤、核剤、ブ
ロッキング防止剤、スリップ剤、帯電防止剤、難燃剤な
どを含んでいてもよい。
具体的な積層物の型造方法としては、予めポリゾロ２フ
フ層、エチレンルビニルアルコール共重合体またはナイ
ロンからなる樹脂層および接着剤層のそれぞれのフィル
ム、シート全製造しておき、接着剤層を他の樹脂のフィ
ルム、シートではさんで熱圧着する方法、ポリプロピレ
ンとエチレンルビニルアルコール共重合体またはナイロ
ンからなる樹脂のいずれかのフィルム、シート上に溶融
した接着剤層組成物全押し出し、さらに他方の樹脂のフ
ィルム、シートラ重ね合わせる方法、ポリプロピレン、
エチレン−ビニルアルコール共重合体またはナイロンか
らなる樹脂、接着剤層組成物を押出機で溶融し同一のダ
イスにより共押出するなどの方法が採用できる。
ポリプロピレンやエチレン−ビニルアルコール共重合体
またはナイロンからなる樹脂を押出す場合の押出温度は
、従来の押出温度でよい。接着剤層組成物の押出温度は
、１９０〜３００℃、好ましくは、２００〜２８０℃が
適当である。
接着剤層の厚みは、０．００５〜０．１箇の範囲が好捷
しい。Ｑ、００５＋ｍｎ未満では、十分な接着強度が得
らｆ′Ｌない。また、０．１ｍｍｋ超えて厚み？増加し
ても、接着強度は高まらない。
その積層物の形状としては、フィルム、シート、パイプ
、波板、射出成形、ブロー成形などで製造されるＲトル
などの容器が挙げられる。また、積層シートラ予め製造
しておいた後、真空成形、圧空成形などの方法により種
々の容器などヲ製造することも可能である。
〔実施例〕
以下、実施例により本発明を説明する。以下の記載に於
いて、接着強度はＪＩＳＫ−６８５４（Ｔ型剥離試験）
に従い、ポリプロピレンとＩＮ　？Ｉ＝　性α−オレフ
ィン共重合体のメルトインＴｙクス（ＭＩ）はＪＩＳＫ
−６７５８に従い、又密度はＪＩＳＫ−６７６０に従っ
て測定した。
実施例１〜８ ５ｔ（７）オー）クレープ中に結晶性ポリプロピレン樹
脂（ＭＴ＝４のブローレンホモポリマー）全３５０ｇ、
クロルベンゼン１３５００−仕込み、攪拌しながら１３
０℃に昇温した後、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド３５
．ｌｉ’ｉクロルベンゼン１４０ｍに溶解させた溶液と
、無水マレイン酸５０ｇ１アセトン８０ゴに溶解させた
溶液全４時間で装入した。装入終了後、ざらに３時間１
３０℃で攪拌を続は反応を完結させた。反応は窒素雰囲
気下で行なった。
冷却した後、スラリー全大量のアセトンで洗浄し、ろ過
乾燥を行ないグラフト化ポリプロピレン樹脂（ＧＰＰ　
）　（ｉ−得た。この樹脂の無水マレイン酸のグラフト
率はＩＲ測測定よると１１．５重量％であった。。
このＧＰＰ　、エチレン含有率４．５重量％、Ｍｌｌ、
５、’？／１０ｍ１ｎのエチレン−プロピレンランダム
共重合体（ｐｐ　）及び表１．２に示す非晶性α−オン
フィン樹脂、ＵＬＤＰＥ　を表４の割合で配合し、さら
にこの１００’ｉｉＨ部に対しステアリン酸カルシウム
０．３重旬一部、トリス（２，４−ジーｔ−ン゛チルフ
ェニル）フォスフアイ）　０．２５　重ｉｇ、ペンタエ
リスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ−５３０３重
量部を添加し、ヘンシェルミキサーで混合後、２３０℃
で４０覇φ１＠御出機にてベレット化全行ない、接着剤
層用の樹脂組成物を得た。
上記組成物とポリプロピレン“三井ノープレンＭＪＳ−
Ｇ　”　（商標、三井東圧化学（株）製、ＭＩｔ、０）
とエチレン−ビニルアルコール共重合体“エハールＦ”
（クラレ社製、Ｍ１１．３）全フィードブロックダイを
用いポリプロピレン層／接着剤層／エチレン−ビニルア
ルコール共重合体層／接着剤層／ポリプロピレン層の３
種５層共押出全行い、外径３９惰φ、肉厚４簡のパリソ
ン全成形し、次いでブロー成形（空気圧５．０　ｋｇ７
ｃｍ２）により容ｉ８５０ｃｃの容器を成形した。（製
品目付量５６ｇ、製品の外径９０簡φ）フィードブロッ
クへのそれぞれの樹脂の供給は、ポリプロピレン層は４
０＃φ押出機、接着剤層組成物は３０ｍ＋φ押出機、エ
チレン−ビニルアルコール共重合体層１ｒＪ、　３０　
ｍφ押出機？使用した。
そして、この容器の側壁１ｌｆＩｉを取り剥離強度全測
定した。
尚、押出の温度は各樹脂共２００℃、ダイス部、フィー
ドブロック部も２００℃で行なった。
剥離強度の測定部分の肉厚は、 ポリプロピレン層／　接着剤層／エチンンービニルアル
コール共電合体／接着剤Ｎ／ポυプロピンン層＝　０．
４５　／　０．０３　／　０．０４　／　０．０３　／
　０．４　ｍであった。
比較例１〜７ 表４に示す組成で実施例と同様に試験した。尚、比較例
３〜４には表３に示すポリエチレン（ＰＫ）？用いた。
結果全表４に示す 表　　１ 手続補正書 平成１年１２月２０日 特許庁長官　吉　１）文　毅　殿 １、事件の表示 昭和６３年特許願第２９３４６６号 ２、発明の名称 ポリプロピレン樹脂組成物 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 名　称　（３１２）三井東圧化学株式会社４、代理人 住　所　東京都港区虎ノ門五丁目１３番１号虎ノ門４０
森ビル 実施例〜９ 実７ｉｆｆ１例Ｉにおいてエチレン−ビニルアルコール
共重合体に代えて゛ＵＢＥナイロン１０１１＃（商標：
宇部興産（株）裂）ヲ用い、ナイロンの押出温度全２３
０℃とした以外は実施例−１と同様に試験した。この時
の剥離強度の測定部分の肉厚は、ポリゾロピレン層／接
着剤層／ナイロン層／接着剤層／ポリプロピレン層＝０
．４５１０．０４１０．０３１０、０４　／　０．４　
ｍであった。
剥離強度は２．８　ｋＣ９／ｃｍであった。
〔発明の効果〕
本発明の樹脂組成物全接着剤層として用いるとポリプロ
ピレン層とエチレン−ビニルアルコール共重合体やナイ
ロン層間の接着力が非常に高く、又ブロー成形、真空成
形等により製品全成形した場合製品の薄肉部でも光分な
接着力を有する容器を製造することができる。
６、補正の内容 １、明細書第３頁４行の“°樹脂さらに°゛を「樹脂に
さらに」と補正する。
２、同書第３頁１５〜１６行の“°例えばボトルな°°
を［例えばポリプロピレン樹脂層とエチレンビニルアル
コール共重合体又はポリアミド層から成る積層物をボト
ルに」と補正する。
３、回書第３頁１７行の°゛改良求め°“を「改良が求
め」と補正する。
４、回書第４頁３行の゛ポリプロピレン樹脂゛′を「未
変性ポリプロピレン樹脂」と補正する。
５、同書第７頁３行の°°タクマーＡ”を「タフマーＡ
」と補正する。
６、同書第７頁１４行の“ブテン−１，４−”を「ブテ
ン−１，４−」と補正する。
７、回書第１７頁２行の°°該酸成分°°を「各成分を
」と補正する。
８、同書第１７頁７行の°°°重合体、パを「共重合体
又は」と補正する。
９、回書第１７頁８行の°°°層物の°゛を［積層物を
」と補正する。
１０．同書第１９頁１４行の゛°実施例１−８°。
を「実施例１〜１３」と補正する。
１１、同書第２０頁１３行の°゛表４°°を「表４に示
す」と補正する。
１２、同書第２０頁１４行の°゛この１００重量部°゛
を「この配合物１００重量部」と補正する。
１３、同書第２１頁１１行の°゛成形た。（製品°゛を
「成形した（製品」と補正する。
１４、同書第２１頁１２行の°’９０ｍｍφ）°°をｒ
９０ｍｍφ）。」と補正する。
１５、同書第２２頁５〜１０行の°“であった。
・・・・・・に示す°°を法文の通り補正する：「であ
った。
その結果を表４に示す。
比較例１〜７ 表５に示す組成の配合物を用いて実施例１〜１３と同様
に試験した。尚、比較例３〜４には表３に示すポリエチ
レン（ＰＥ）を用いた。
その結果を表５に示す。」 １６、同書第２４頁の表４中の第１段目に記載の’−ｉ
ｏ”、　　−１１°゛、　　−１２”及び°’−１３”
を夫々「実施例−１０」、「実施例−１１」、「実施例
−１２Ｊ及び「実施例−１３」と補正する。
１７、同書第２５頁の表の欄外上部に「表５」と記載す
る。
１８、同書第２６頁１行の“°実施例９°°を「実施例
１４」と補正する。
１９、同書第２６頁４〜５行の“押出温度を２３０℃と
した以外は°°を「押出温度を２５０℃、フィードブロ
ック部の温度を２５０℃、ダイス部の温度を２４５℃と
した以外は」と補正する。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、ラジカル重合性極性不飽和化合物によりグラフト変
    性された変性ポリプロピレン樹脂又はこれと未変性ポリ
    プロピレン樹脂との混合物（Ａ）、実質的に非晶性であ
    るα−オレフィン共重合体（Ｂ）、および密度が０．８
    ６０ｇ／ｃｍ＾３以上０．９１０ｇ／ｃｍ＾３未満、ｎ
    −ヘキサン不溶分が５０重量％以上、且つ融点が１００
    ℃以上であるエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｃ）
    からなり、 （Ａ）が９９〜５１重％、（Ｂ）＋（Ｃ）が１〜４９重
    量％、（Ｂ）／（Ｃ）が９９／１〜１／９９（重量比）
    である、ポリプロピレン樹脂層とエチレン−ビニルアル
    コール共重合体又はナイロン層との間の接着剤用ポリプ
    ロピレン樹脂組成物。 ２、実質的に非晶性であるα−オレフィン共重合体（Ｂ
    ）が、エチレン−プロピレン共重合体ゴムである請求項
    １記載のポリプロピレン樹脂組成物。
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