JPH0213777B2 - - Google Patents

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JPH0213777B2
JPH0213777B2 JP54151483A JP15148379A JPH0213777B2 JP H0213777 B2 JPH0213777 B2 JP H0213777B2 JP 54151483 A JP54151483 A JP 54151483A JP 15148379 A JP15148379 A JP 15148379A JP H0213777 B2 JPH0213777 B2 JP H0213777B2
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JP
Japan
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group
formula
groups
coupler
color
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JP54151483A
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English (en)
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JPS5674250A (en
Inventor
Tsugimiki Usui
Katsunori Kato
Tamotsu Kojima
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
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Publication of JPS5674250A publication Critical patent/JPS5674250A/ja
Publication of JPH0213777B2 publication Critical patent/JPH0213777B2/ja
Granted legal-status Critical Current

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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/305Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers
    • G03C7/30511Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers characterised by the releasing group
    • G03C7/305172-equivalent couplers, i.e. with a substitution on the coupling site being compulsory with the exception of halogen-substitution
    • G03C7/305352-equivalent couplers, i.e. with a substitution on the coupling site being compulsory with the exception of halogen-substitution having the coupling site not in rings of cyclic compounds

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、更
に詳しくは、発色性、画像保存性を高めたハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料に関する。 ハロゲン化銀写真感光材料は、高い感光性およ
び優れた画像性等を有しているため従来より多用
されている。しかし銀を多量に使用するハロゲン
化銀写真感光材料にとつて、近時に於ける銀資源
の不足と、それによる原材料費の高騰の影響は可
成り深刻であり、銀量を節約できる技術の開発が
要請されている。この要請に応える技術の一つと
して、銀節約型のハロゲン化銀写真感光材料が指
向され、既にいくつかの技術が提案されている。
例えば、特公昭49−13576号公報に記載されてい
る如く、カラーカプラーの活性点に置換基を導入
することにより、従来は色素1分子を形成するの
に4原子の銀を必要としたのに対し、2原子の銀
で足りる様にした所謂2当量型カプラーを用いる
技術が知られている。この方法によれば使用する
銀量を従来の所謂4当量型カプラーを使用した場
合の2分の1に軽減することが理論的に可能であ
るが、実際には4当量型に比べて銀の利用効率が
高いので、2分の1以下に減らすことが可能であ
るため、近年では、この2当量型カプラーが多用
されている。 一方、2当量型、4当量型を問わず、カラーカ
プラーを含有するハロゲン化銀写真感光材料を像
様露光後、芳香族第1級アミン系現像主薬を含有
する発色現像液で現像処理して色素画像を形成さ
せる方法は既に公知である。用いられるカラーカ
プラーのうちの黄色カプラーは、一般に芳香族第
1級アミン系現像主薬の酸化生成物とカツプリン
グして黄色色素を形成するのに役立つ活性メチレ
ン基を有している。 そして実用的にも最も良く利用されている黄色
カプラーは、α―アシルアセトアニリド型のもの
であり、なかでもアニライド部にバラスト成分を
有するα―ピバロイル―2―クロルアセトアニリ
ド型黄色カプラーは、他の構造を有する黄色カプ
ラーに比べて保存性、特に耐光性において優れて
いる。しかし、4当量型カプラーとして使用した
場合には発色性が弱く実用性に乏しいことから先
に述べた2当量型カプラーとして使用する技術が
開発され優れたカプラーとして実用化され今日に
至つている。 一方、現像処理の面において、従来のカラー現
像液にベンジルアルコールを添加し、感光材料中
の発色効率を高めることが行なわれてきたが、ベ
ンジルアルコールは環境汚染問題、例えばB.O.
D.(生物学的酸素要求量)値を増加させる等の問
題をもつている。そこで発色現像処理においてベ
ンジルアルコールの添加量を減少もしくは除去し
た場合にも充分な発色性をもつ黄色カプラーを開
発することが望まれている。 ベンジルアルコールの添加量を減少もしくは除
去した発色現像処理工程の場合に、従来知られて
いるアニライド部にバラスト成分を有するα―ピ
バロイルアセトアニリド型2当量黄色カプラー
は、ほとんど全てが発色不良となる傾向を有す
る。また高沸点有機溶媒のわずかな量の変化によ
つて写真特性に大きな影響がでるものが多い。こ
れらの中でアニライド部にバラスト成分にアルキ
ルスルフアモイル基を導入した場合に充分とはい
えないが発色性が改良されているものがある。し
かし、例えば特開昭52−115219号公報、特開昭54
−48541号公報に記載されている黄色カプラーで
は発色性が改良されるが画像保存性が悪い。逆に
画像保存性が良いが発色性が悪いという欠点を有
していた。 従つて、本発明の目的は、ハロゲン化銀写真感
光材料を発色現像して色素画像を形成する方法に
おいて、発色現像液(または剤)中に含ませるベ
ンジルアルコールの量を減少させても発色性か良
好で充分な最大濃度が得られ、かつ高沸点溶媒の
量変化によつて写真特性に大きな影響を受けず、
安定した発色性が得られ、しかも発色現像処理で
得られた色素画像の耐光性が優れた新規な黄色カ
プラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材
料を提供することである。 下記一般式で表わされる活性メチン基を1つ
有する黄色カプラーを含有するハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料。 〔式中R1は置換基を有してもよいアルキル基
またはアリール基、R2は水素原子または置換基
を有してもよいアルキル基、アリール基もしくは
ヘテロ環残基、R3は置換基を有してもよいアリ
ール基、Aはハロゲン原子または低級アルコキシ
基Bはハロゲン原子または置換基を有してもよい
アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アシルオキシ基、アシルアミド基、カルバモイル
基もしくはスルフアモイル基、nは0乃至2の整
数を表す。Xは下記から選ばれた基を表す。
【式】
【式】
【式】
【式】 上記一般式においてR1の置換基を有してもよ
いアルキル基またはアリール基としては、好まし
くは分技鎖のアルキル基またはフエニル基を、特
に好ましくはtert―ブチル基が挙げられ、上記置
換基は、特に限定されるものではなくハロゲン原
子(例えば塩素、沸素等)、アルキル基(例えば
メチル、エチル、t―ブチル等)、アリール基
(フエニル、ナフチル等)、アルコキシ基(メトキ
シ、エトキシ、t―ブトキシ等)、アリールオキ
シ基(フエノキシ等)、アルキルチオ基(エチル
チオ、ヘキシルチオ等)、アリールチオ基(フエ
ニルチオ等)、アシル基(アセチル、ビバロイル、
ベンゾイル、メチルスルホニル、フエニルスルホ
ニル等)、アシルアミド基(アセトアミド、ベン
ツアミド、メタンスルホンアミド、ベンゼンスル
ホンアミド等)、カルバモイル基(ドデシルカル
バモイル、フエニルカルバモイル等)、スルフア
モイル基(ドデシルスルフアモイル、フエニルス
ルフアモイル等)、カルボン酸エステル(ドデシ
ルエステル、フエニルエステル等)基等が挙げら
れる。R2の置換基を有してもよいアルキル基と
してメチル基、プロピル基等がアリール基として
フエニル基、ナフチル基等が、ヘテロ環残基とし
てフリル基、ピラニル基、ピロリル基、ピペリジ
ニル基等が挙げられ、好ましいR2は置換基を有
してもよいアルキル基である。R3で表わされる
置換基を有してもよいアリール基としてフエニル
基、ナフチル基等が挙げられ、好ましくは置換基
を有するアリール基である。上記R2およびR3
置換基としてはR1と同様な基をを挙げることが
出来る。Aで表わされる基はハロゲン原子(特に
塩素原子)または低級アルコキシ基(特にメトキ
シ基)であり、Bで表わされる各基として、それ
ぞれハロゲン原子(沸素、塩素等)、それぞれ置
換基を有してもよいアルキル基(メチル、エチ
ル、メトキシメチル等)、アルコキシ基(メトキ
シ、ブトキシ等)、アリールオキシ基(フエノキ
シ等)、アシルオキシ基(ベンゾイルオキシ等)、
アシルアミド基(ドデカンアミド、トルエンスル
ホンアミド等)、カルバモイル基(フエニルカル
バモイル、ドデシルカルバモイル等)、スルフア
モイル基(ドデシルスルフアモイル、フエニルス
ルフアモイル等)が挙げられ、置換基としては前
記R1と同様の基が挙げられる。 Xは現像主薬の酸化生成物とカプラーがカツプ
リングした時に脱離することが可能な次に示す基
の中から選択される基である。
【式】
【式】
【式】
〔発色現像液組成〕
4―アミノ―3―メチル―N―エチル―N―
(β―ヒドロキシエチル)―アニリン硫酸塩
4.75g 無水亜硫酸ナトリウム 4.25g ヒドロキシアミン1/2硫酸塩 2.0g 無水炭酸カリウム 37.5g 臭化ナトリウム 1.3g ニトリロトリ酢酸・3ナトリウム塩(1水塩)
2.5g 水酸化カリウム 1.0g 水を加えて1とし、水酸化カリウムを用いて
PH10.0に調整する。 〔漂白液組成〕 エチレンジアミンテトラ酢酸鉄アンモニウム塩
100.0g エチレンジアミンテトラ酢酸2アンモニウム塩
10.0g 臭化アンモニウム 150.0g 氷酢酸 10.0ml 水を加えて1としアンモニア水を用いてPH
6.0に調整する。 〔定着液組成〕 チオ硫酸アンモニウム(50%水溶液) 162ml 無水亜硫酸ナトリウム 12.4g 水を加えて1とし、酢酸を用いてPH6.5に調
整する。 〔安定化液組成〕 ホルマリン(37%水溶液) 5.0ml コニダツクス(小西六写真工業株式会社製)
7.5ml 水を加えて1とする。 上記の条件で現像処理を行つた。 得られた色画像の各濃度をPD−7R濃度計(小
西六写真工業社製)を用いて測定した結果を第1
表に示す。 また得られた色画像の耐光性、耐湿性を調べる
ためにキセノンフエードメーターで100時間爆射
後また60℃80%の相対湿度の恒温恒湿槽に入れ、
2週間後の初濃度1.0に於けるテスト後の濃度を
色素残存率として各カプラーの安定性を調べた。 第1表から明らかな如く、本発明に係るアリー
ルスルフアモイル型親油成分を有するイエローカ
プラーを含有する試料6〜15はアルキルアミド型
親油成分を有するイエローカプラー(比較A)を
含有する試料−1と比し発色性が特に優れ、また
アルキルスルフアモイル型親油成分を有するイエ
ローカプラー(比較B,C,D,E)を含有する
試料2−5と比し発色性および画像保存性が非常
に優れていることがよく判る。 尚、感度は試料−2を100とし相対感度で示し
た。
【表】
〔カラー写真用現像液〕
ベンジルアルコール 1.0ml ヘキサメタリン酸ナトリウム 3.00g 無水亜硫酸ナトリウム 1.85g 臭化ナトリウム 1.40g 臭化カリウム 0.50g ホウ酸(Na2B4O7・10H2O) 39.10g N―エチル―N―〔2―(メタンスルホンアミ
ドエチル)〕―3―メチル―4―アミノアニリ
ン硫酸塩 4.50g 水を加えて1に仕上げ、水酸化ナトリウムで
PH10.3に調整した。 〔漂白定着液〕 エチレンジアミンテトラ酢酸鉄アンモニウム
610g エチレンジアミンテトラ酢酸2アンモニウム
5.0g チオ硫酸アンモニウム 124.5g メタ重亜硫酸ナトリウム 13.3g 亜硫酸ナトリウム 2.7g 水を加えて1に仕上げ、PHを6.5に調整した。 〔安定化液〕 氷酢酸(3水塩) 純水800mlを加え、酢酸ナトリウム3水塩を用
いてPH3.5〜4.0に調整した後1に仕上げた。 上記の条件で現像処理を行なつて得られた色素
画像の耐光性を調べるためにキセノンフエードメ
ーターで100時間曝射後、初濃度1.0に於ける曝射
後の濃度を色素残存率として各カプラーの安定性
を調べた。 上記の方法で処理して得られた本発明の色素画
像は第2表に示す如く、比較カプラー(A),(B),
(C),(D),(E)を有する試料と比し、それぞれ発色
性、耐光性が非常に優れていることがよく判る。 尚、感度は試料−17を100とし相対感度で示し
た。
【表】
【表】
【表】 実施例 3 実施例2と同様にして、試料31〜37を作成し
た。実施例2のカラー写真用現像液中のベンジル
アルコールの量を15ml(処理A)及び0ml(処理
B)にした以外は、実施例2と同様にして、露光
及び現像処理した。その結果を第3表に示す。 表から明らかな通り、本発明のカプラーは、ベ
ンジルアルコールを含有する現像液で処理した場
合(処理A)も、ベンジルアルコールを除去した
現像液で処理(処理B)した場合も、最高濃度は
殆ど変化しない。一方、特開昭51−17438号公報
及び特開昭54−121126号公報のカプラー(それぞ
れ、試料31、32及び試料33、34)は濃度低下が大
きく、本発明のカプラーに比べ劣つている。
【表】
【表】

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 下記一般式で表わされる活性メチン基を1
    つ有する黄色カプラーを含有するハロゲン化銀カ
    ラー写真感光材料。 〔式中R1は置換基を有してもよいアルキル基
    またはアリール基、R2は水素原子または置換基
    を有してもよいアルキル基、アリール基もしくは
    ヘテロ環残基、R3は置換基を有してもよいアリ
    ール基、Aはハロゲン原子または低級アルコキシ
    基、Bはハロゲン原子または置換基を有してもよ
    いアルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ
    基、アシルオキシ基、アシルアミド基、カルバモ
    イル基もしくはスルフアモイル基、nは0乃至2
    の整数を表す。Xは下記から選ばれた基を表す。 【式】 【式】 【式】 【式】〕
JP15148379A 1979-11-21 1979-11-21 Silver halide color photographic material Granted JPS5674250A (en)

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JP15148379A JPS5674250A (en) 1979-11-21 1979-11-21 Silver halide color photographic material

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JPS5674250A JPS5674250A (en) 1981-06-19
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ID=15519482

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