JPH02132117A - ポリアセタール樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はポリアセタール樹脂組成物に関する。

更に詳しくは、ポリアセタールと熱可塑性ポリウレタン
をポリイソシアネート又はポリイソチオシアネート化合
物又は変性体の存在下で溶融混練処理してなる高い衝撃
強度、耐屈曲性を有し、表面剥離がなく、金型付着物等
が極めて少ない成形品を提供しうるボリアセタール樹脂
組成物に関する。

〔従来の技術とその１１題〕 周知の如く、ポリアセタール樹脂は、機械的性質、電気
的性質などの物理的性質、或いは耐薬品性、耐熱性など
の化学的特性が優れた代表的なエンジニアリング樹脂と
して、近年極めて広汎な分野において利用されている。

しかし、ポリアセタール樹脂が利用される分野の拡大に
伴い、その材料としての性質にも、更に一層の改良が要
求されてきている． このような要求の例として、例えば自動車用部品などに
用いる成形品には広い温度範囲で高度の耐衝撃性を付与
することが望まれている。

ところでポリアセタール樹脂の耐衝撃性を向上する手段
の一つとして従来より衝撃性改良剤として熱可塑性ポリ
ウレタンの添加配合が提案されている（例えば特開昭５
９−１４５２４３号．　６１−１９６５２号公報）． しかし、これらの従来から提案されている方法は耐衝撃
性の面では一応望ましい性質を有するポリアセタール樹
脂組成物が得られるものの、反面ポリアセタールと熱可
塑性ポリウレタンとの界面の密着性が不十分であるため
に、本来ポリウレタンが有する耐衝撃性改良の効果を十
分に発揮させることができないのみならず、特に成形品
のウエルド部の強度が著しく低いこと、さらには、成形
品表面でポリアセタールとポリウレタンの剥離現象を生
じ、成形品の外観を著しく損なったり、成形時に金型に
ポリアセタール又はポリウレタンの分解生成物あるいは
剥離した物質が堆積することにより、寸法不良を生じた
り、成形作業の効率を悪化させる等の欠点を有するもの
であり、その改善が望まれていた。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは、これらの欠点のないポリアセタール…脂
組成物を得るべく鋭意研究の結果、ポリアセタール樹脂
と熱可塑性ポリウレタンとをイソシアネート基又はイソ
チオシアネート基を少なくとも２個有する化合物の存在
下で溶融処理することにより前記の欠点が解消され、か
つ耐衝撃性の優れたポリアセタール樹脂組成物が得られ
ることを見出し、本発明を完成するに至ったものである
． 即ち本発明は、（Ａ）ポリアセタール樹脂（９９〜４０
重量％）と、（Ｂ）熱可塑性ポリウレタン（１〜６０重
量％）を（Ｃ）ポリイソシアネート又はポリイソチオシ
アネート化合物又はそれらの変性体０．１〜１０重量％
（何れも対Ａ＋Ｂ）の存在下で溶融混練処理してなるポ
リアセタール樹脂組成物に関するものである． 本発明に用いられる（Ａ）ポリアセタール樹脂はオキシ
メチレン基（−ＣｌｂＯ−　）を主たる構成単位とする
高分子化合物で、ポリオキシメチレンホモポリマー、オ
キシメチレン基以外に他の構成単位を少量含有するコボ
リマ−（ブロックコポリマーを含む）、ターボリマ一の
何れにてもよく、又分子が線状のみならず分岐、架橋構
造を有するものであってもよい． 一ｇに、ホモポリマーは、無水ホルムアルデヒドの重合
、もしくはホルムアルデヒドの環状三景体であるトリオ
キサンの重合により製造される。通常、末端キャップに
より、熱分解に対して安定化されている。

コポリマーは−ＯＣＲ！−反復基約８５〜９９．９％に
、一般式： （式中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ水素、低級アルキル
およびハロゲン置換低級アルキル基よりなる群から選ば
れ、各Ｒ，はメチレン、オキシメチレン、低級アルキル
およびハロアルキル置換メチレン、ならびに低級アルキ
ルおよびハロアルキル置換オキシメチレン基よりなる群
から選ばれ、ｎはＯ〜３の整数であり、各低級アルキル
基は炭素数１〜２のものである）で示される基が散在し
てなる、数平均分子量がｓ，ｏｏｏ以上、融点が１５０
゜Ｃ以上の高分子化合物である．特に好ましいコポリマ
ーはオキシエチレン基（−０−ＣＨｚ−ＣＨｚ−）を有
するコポリマーである。

次に本発明において用いられる（Ｂ）熱可塑性ポリウレ
タンは、下記（　ｉ　）　，　　（　ｉｉ　）及び（ｉ
ｉｉ）を構成成分とする反応生成物である。

（１）ジイソシアネート化合物 （ｉｉ）分子量が５００〜ｓｏｏｏの高分子量ボリオー
ノレ （　ｉｉｉ　）分子量が６０〜５００の低分子量ポリオ
ール及び／又はポリアミン ここで熱可塑性ポリウレタン（Ｂ）を構成する（ｉ）の
ジイソシアネート化合物とは、例えば、１．４−プチレ
ンジイソシアネート、１．６−ヘキサメチレンジイソシ
アネート、シクロベンチレンー１．３−ジイソシアネー
ト、４，４゜−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネート、シクロヘキシレン−
１，４−ジイソシアネート、２．４−トリレンジイソシ
アネート、２．６−１−リレンジイソシアネート、２．
４−トリレンジイソシアネートと２．６−トリレンジイ
ソシアネートとの異性体混合物、４，４゜−メチレンビ
ス（フエニルイソシアネ−｝）、２．２−ジフエニルプ
ロパン−４，４゛−ジイソシアネート、ｐ−フエニレン
ジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、
キシレンジイソシアネート、１．４−ナフチレンジイソ
シアネート、１，５−ナフチレンジイソシアネート、４
．４゜ージフェニルジイソシアネート、アゾベンゼン−
４，４゜−ジイソシアネート、ｍ−またはｐ−テトラメ
チルキシレンジイソシアネートおよび１ークロロベンゼ
ン−２．４−ジイソシアネートを包含する。好ましくは
４．４゜−メチレンビス（フェニルイソシアネート）、
１．６−ヘキサメチレンジイソシアネート、２．４−１
−リレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネー
ト等である。

次に熱可塑性ポリウレタン（Ｂ）の構成成分である（１
１）高分子量ポリオールは分子量が５００〜５０００、
好ましくは１０００〜３０００で、ポリウレタン（Ｂ）
の軟質セグメントを形成する成分である。

かかる高分子量ポリオールとしては主として両末端に水
酸基を有するポリエステルジオール（ポリ炭酸エステル
ジオールを含む）、ポリエ一テルジオール等であり、そ
の一部少量がトリオール等であってもよい。

適当なポリエステルジオールは、１種または２種以上の
２価のアルコールと１種又は２種以上のジカルボン酸と
のポリエステルジオールである．これを構成する適当な
ジカルボン酸は、アジピン酸、コハク酸、セバシン酸、
スベリン酸、メチルアジピン酸、グルタル酸、ビメリン
酸、アゼライン酸、チオジブロビオン酸およびシトラコ
ン酸および少量の芳香族ジカルボン酸を含有する混合物
等が挙げられる．又他の構成成分としての適当な２価の
アルコールは、１．３−または１．２−プロピレングリ
コール、１．４一ブタンジオール、１１３−ブタンジオ
ール、２一メチルペンタンジオール、ＩＩ５−ジエチレ
ングリコール、１．５−ペンタンジオール、１．６−ペ
ンタンジオール、１．１２−ドデカンジオールおよびそ
れらの混合物等が挙げられる。

さらに、ヒドロキシルカルボン酸、ラクトン、およびカ
ーボネート、たとえば、ε一カブロラクトンおよび３−
ヒドロキシル酪酸をポリエステルジオールの構成成分と
することもできる。

好ましいポリエステルは、ポリアジビン酸エステルのジ
オール、ポリラクトンのジオール及びポリ炭酸エステル
のジオールである。

次に、好ましいポリエーテルジオールは、１種または２
種以上のアルキレングリコール、たとえば、エチレング
リコール、１．２−または１，３一ブロビレングリコー
ル、１１４−ブタンジオールおよび１，５−ペンタンジ
オール、およびそれらの混合物等の縮合生成物である．
適当なポリアルキレンエーテルグリコールはテトラヒド
口フランからも製造することができる。さらに、ポリエ
ーテルジオールは、コモノマー、ことに不規則コモノマ
ー又はブロックコモノマーとして、エチレンオキシド、
プロピレンオキシドおよび／またはテトラヒドロフラン
（ＴＩＩＰ”）から誘導されたエーテルグリコールであ
ってもよく、少量の３−メチルＴＨＦとのＴＩＩＰポリ
エーテルコポリマーを使用することもできる。

特に好ましいポリエーテルジオールは、ポリ（テトラメ
チレンエーテル）グリコール（ＦＴＭＥＧ）、ポリ（プ
ロピレンオキシド）グリコール、プロピレンオキシドと
エチレンオキシドとのコポリマー、およびテトラヒド口
フランとエチレンオキシドとのコポリマーであり、より
好ましくはポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール
である。

他の適当なポリマーのジオールは、主鎖が主として炭化
水素であるもの、例えば、ポリブタンジオールであって
もよい。

次に熱可塑性ポリウレタン（Ｂ）の構成成分である（　
ｉｉｉ　）分子量６０〜５００の低分子量ポリオール及
び／又はポリアミンは、主として脂肪族直鎖ジオール又
はジアミン、或いは芳香族ジオール又はジアミンから選
ばれた少なくとも１種又はそれ以上で、一部少量のトリ
オールを含有していてもよい。この成分はポリウレタン
（Ｂ）の硬質セグメントとなり、又、鎖延長、架橋の役
割を果たすものである． 好ましい低分子量ポリオールとしては、１．２エタンジ
オール、１．２−プロパンジオール、１．３−プロパン
ジオール、１．４−ブタンジオール、１．５−ペンタン
ジオール、１．６−ヘキサンジオール、１．４−シクロ
ヘキサンジオール、エチレングリコール、プロピレング
リコール、グリセリン、ヘキサントリオール、トリメチ
ロールプロパン、ハイドロキノンジエチロールエーテル
、レゾルシンエチロールエーテル等が挙ケられる。又、
ポリアミンとしては、ジフェニルメタンジアミン、ｍ−
フェニレンジアミン又はこれらの誘導体等が挙げられる
．より好ましくはエチレングリコール、プロピレングリ
コール、１，２−エタンジオール、■，４−ブタンジオ
ール、１，６−ヘキサンジオール、グリセリン、ハイド
ロキノンジエチロールエーテル、レゾルシンジエチロー
ルエーテル又はこれらの誘導体である。

かかる反応生成物からなる熱可塑性ポリウレタン（Ｂ）
は、高分子量ポリオール（ｉｉ）１当量に対して、低分
子量ポリオール及び／又はボリアミン（ｔｉｉ）が約０
．２〜５当量の範囲内の量で構成されたポリウレタンが
好ましく、（ｉｉ）成分の多い程軟質となり組成物の硬
度に影響する．（Ａ）ポリアセタール樹脂と（Ｂ）熱可
塑性ポリウレタンの配合比（重量比）は，６：Ｂ＝９９
〜４０＋１　〜６０，好ましくはＡ　：　Ｂ　＝９７　
〜５０　！　３　：　５０テある。

本発明においては斯かるポリアセタール樹脂（Ａ）と熱
可塑性ポリウレタン（Ｂ）の溶融混練処理に際して、ポ
リイソシアネート又はポリイソチオシアネート化合物又
はそれらの変性体（Ｃ）、好ましくはジイソシアネート
又はジイソチオシアネート化合物又はそれらの変性体を
存在せしめた点に特徴がある。

本発明において使用する好ましいジイソシアネート又は
ジイソチオシアネート化合物（Ｃ）としては、一般弐　
〇．．Ｃ＝Ｎ−Ｒ−Ｎ．Ｃ＝０又はＳ＝Ｃ＝Ｎ−Ｒ−Ｎ
−Ｃ＝Ｓ　（Ｒ　：　２価の基）で表される化合物及び
それらの変性体である． 例えば、４，４゜−メチレンビス（フエニルイソシアネ
ート）、２．４−トリレンジイソシアネート、２．６−
トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネー
｝、１．６−ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホ
ロンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシア
ネート又はこれらに対応するジイソチオシアネート及び
これらの二量体、三量体、さらにはイソシアネート基（
−ＮＧＯ）が何らかの形で保護されている化合物等いず
れも有効であるが、溶融処理時の変色度等の諸性質、あ
るいは取り扱い上の安全性を考慮すると、４，４゛−メ
チレンビス（フェニルイソシアネート）、イソホロンジ
イソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート
、ｌ，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、２．４−
トリレンジイソシアネート、２．６　−　｝リレンジイ
ソシアネートならびにこれらの二量体、三量体等の変性
体（又は誘導体）が特に好ましい。

かかるポリイソシアネート又はポリチオイソシアネート
化合物（Ｃ）が溶融混練の際、存在することにより、本
発明の目的である広い温度範囲で高い耐衝撃性をあたえ
、しかも更に靭性、耐屈曲性を向上し、成形品のウエル
ド部の強伸度が向上し、成形品表面の層剥離現象をなく
し、又、金型付着物の低減等に対して、（Ａ）及び（Ｂ
）のみでは得られない顕著な効果を発現するのである。

かかる効果は粘度上昇（ＭＩ低下）よりみて（Ｃ）成分
が溶融処理時にポリアセタール樹脂（Ａ）及び／又は熱
可塑性ポリウレタン（Ｂ）　　と反応し、場合により、
一部三次元化構造をとり、（Ａ）．（Ｂ）両者の親和性
を高め或いは界面の密着性向上に寄与しているものと推
察される。

ここで用いられるポリイソシアネート又はポリイソチオ
シアネート化合’Ｔｈ　（Ｃ）は（Ａ）　＋（Ｂ）に対
し０．１〜１０重量％の範囲である。（Ｃ）成分’＋Ｌ
＋ｒされる鼠が少ないとポリアセタール樹脂とポリウレ
タンの界面を密着させるのに十分な効果を発揮せず、前
記の効果がな《なる一方、このポリイソシアネート又は
ポリイソチオシアネート化合物が多くなるに伴い、ボリ
アセタール樹脂組成物の流動性が低下し成形性等に問題
を生じる．よって本発明においては樹脂成分（Ａ＋Ｂ）
に対して、（Ｃ）成分が０．１〜１０重量％、好ましク
０．３〜５重量％が配合処理されるものである。

本発明の組成物は、さらに公知の各種安定剤を添加して
安定性を補強することが望ましい．使用される安定剤と
しては（Ｄ）酸化防止剤、（Ｅ）耐熱安定剤（分解防止
剤）　、（Ｆ）耐候（光）安定剤等が特に重要である。

酸化防止剤（Ｄ）としては、酸化又はラジカル反応によ
る分解を防止するもので、立体障害性フェノール又はア
ミン類が用いられ、この例を示すと、２，２゛−メチレ
ンビス（４−メチル−６一ｔ−プチルフェノール）、ヘ
キサメチレングリコールービス（３．５−ジーも−プチ
ルー４−ヒドロキシヒドロシンナメート）、テトラキス
〔メチレン（３．５−ジーｔ−プチルー４−ヒドロキシ
ヒド口シンナメート）〕メタン、トリエチレングリコー
ルービス−３−　（３−ｔ−プチル−４−ヒドロキシ−
５−メチルフエニル）プロピオネート、１，３．５　−
　トリメチル−２．４．６　一トリス（３．５−ジーも
−ブチルー４−ヒドロキシーベンジル）ベンゼン、ｎ−
オクタデシル−３−（４゜−ヒドロキシ−３゜，５゜−
ジーも−プチルフェノール）プロビオネート、４．４’
−メチレンビス（２８６−ジーも−プチルフェノール）
　、４，４゜一フ゛チリデンービスー（６一も一フ゛チ
ノレー３−メチルーフェノール）　、２．２’−チオジ
エチルービスー（３−（３．５−ジーｔ−ブチルー４−
ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ジーステアリル
−３．５−ジーｔ−ブチルー４−ヒドロキシベンジルホ
スホネート、２−ｔ−プチルー６−（３−も−ブチル−
５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフ
エニルアクリレートの少なくとも一種又は二種以上を使
用することができる。

これらの中でも、ヘキサメチレングリコールービス（３
．５−ジーｔ−ブチルー４〜ヒドロキシヒド口シンナメ
ート）、テトラキス〔メチレン（３．５−ジニｔ−ブチ
ノレ−４−ヒドロキジヒド口シンナメート）〕メタン、
トリエチレングリコールービス−３−（３−ｔ−ブチル
ー４−ヒドロキシ−５−メチルフエニル）プロピオネー
トは特に好ましい物質である。これらは一種又は二種以
上を本発明の組成物に対し０．０１〜３重量％（組成物
全量中）の範囲で加えることが出来る。

次に、耐熱安定剤（Ｈ）としては酸、又はホルマリンを
捕捉して、これらに起因する障害（分解等）を除去する
作用を有するもので、例えば、アンモニウムまたはアル
カリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物、無機塩、
カルボン酸の如き有機酸の塩、アルコキシド、各種アル
キル又はアルコキシルアミンの如きアミン化合物、ジシ
アンジアミド、もしくはメラミン又はそれらの誘導体の
如きアミジン化合物、アルキルアミドやポリアミドの如
きアミド化合物、ポリビニルビロリドンの如き他の窒素
含有有機高分子化合物等があげられる。この種の安定剤
も本発明の組成物に対し０．０１〜３重量％（組成物全
量中）が適当であり、これらの耐熱安定剤ＣＥ）は前記
酸化防止剤（Ｄ）と併用することにより、特に安定した
組成物を得るのに有効である。

又、耐候（光）安定剤（Ｆ）としては光、又は大気曝露
に対する分解を抑制するもので、ペンゾトリアゾール系
物質、ペンゾフエノン系物質、芳香族ペンゾエート系物
質、ヒンダードアミン系物質（立体障害性基を有するビ
ベリジン誘導体）等であり、これらの一種又は二種以上
を混合併用するのが有効である。

これ等の物質の例を示すと次の如きものが挙げられる。

即ち、２−（２’−ヒドロキシ−５゜一メチルーフェニ
ル）ペンゾトリアゾール、２一（２′−ヒドロキシ−３
’，　５’−ジーｔ−プチルーフェニル）ペンゾトリア
ゾール、２−（３．５−ジｔ−アミルー２−ヒドロキシ
フェニル）ペンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキ
シ−３゛．５゜−ジーイソアミルーフェニル）ペンゾト
リアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３．５−ビス（α
α−ジメチルベンジル）フエニル〕ペンゾトリアゾール
、２−（２’−ヒドロキシ−４′−オクトキシフエニル
）ペンゾトリアゾール、２．４−ジヒドロキシベンゾフ
ェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン
、２−ヒドロキシ４−オクトキシベンゾフェノン、２−
ヒドロキシ−４−ドデシルオキシベンゾフェノン、２．
２′−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフエノン、２
．２”−ジヒドロキシ−４，４゛−ジメトキシベンゾフ
エノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホベ
ンゾフヱノン、２−ヒドロキシー４−オキシベンジルベ
ンゾフエノン、ｐ−ｔ−プチルフェニルサリシレート、
ｐ−オクチルフェニルサルシレート、２−エチルへキシ
ル−２−シアノー３，３”−ジフエニルアクリレート、
エチル−２−シアノー３，３゛−ジフエニルアクリレー
ト、Ｎ一（２−エチルーフエニル）一Ｎ’−（２−エト
キシ−５−ｔ−プチルフヱニル）蓚酸ジアミド、Ｎ−（
２−エチルーフエニル）−Ｎ’−（２−エトキシーフエ
ニル）蓚酸ジアミド等である． 又、ヒンダードアミン系物質としては、４アセトキシー
２，２．６．６−テトラメチルピペリジン、４−ステア
ロイルオキシ−２．２．６．６−テトラメチルピベリジ
ン、４−アクリロイルオキシ−２．２，６．６−テトラ
メチルビペリジン、４−メトキシ−２．２，６．６−テ
トラメチルピペリジン、４−ペンゾイルオキシ−２．２
．６．６−テトラメチルピペリジン、４−シクロヘキシ
ルオキシ−２．２，６．６一テトラメチルビペリジン、
４−フエノキシ−２．２，６．６−テトラメチルビペリ
ジン、４ーペンジルオキシ−２．２，６．６−テトラメ
チルピペリンン、４−（フエニル力ルバモイオキシ）−
２．２．６．６一テトラメチルビペリジン、ビス（２，
２，６．６一テトラメチル−４−ピペリジル）オギザレ
ート、ビス（２，２．６．６−テトラメチル−４ビベリ
ジル）マロネート、ビス（２，２，６．６−テトラメチ
ル−４−ビペリジル）アジペート、ビス（２，２，６．
６−テトラメチル−４−ビベリジル）セバケート、ビス
（１，２．２．６．６−ペンタメチルビベリジル）セバ
ケート、ビス（２．２．６．６−テトラメチル−４−ピ
ベリジル）テレフタレート、１．２−ビス（２．２，６
．６−テトラメチル−４−ビベリジルオキシ）エタン、
ビス（２，２，６．６−テトラメチル−４−ビペリジル
）へキサメチレン−１．６ジカルバメート、ビス（ｌ−
メチル−２．２，６．６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）アジベート、トリス（２，２，６．６−テトラメチ
ル−４−ビベリジル）ベンゼン−１．３．５　−　｝リ
カルボキシレート等である。

又、高分子量のビペリジン誘導体重縮金物、例えば、コ
ハク酸ジメチル・ｌ一（２−ヒドロキシエチル）−４−
ヒドロキシ−２．２．６．６−テトラメチルピベリジン
重縮合物等も有効である。

これら耐候（光）安定剤の配合量も０．０１〜３重量％
（全組成物中）が適当である． 本発明の如きポリウレタン（Ｂ）を含有する組成物にお
いては特に（Ｆ）の耐候（光）安定剤の使用が望ましく
、又、これら耐候（光）安定剤を前記の酸化防止剤や耐
熱安定剤と併用することは本発明の組成物に対して安定
性の見地から特に好ましい。

更に本発明の組成物には目的とする用途に応じてその物
性を改善するため、公知の各種の添加物を配合し得る．
添加物の例を示せば、各種の着色剤、滑剤、離型剤、核
剤、界面活性剤、異種ポリマー、有機高分子改良剤及び
無機、有機、金属等の繊維状、粉粒状、板状のフィラー
が挙げられ、これらの１種又は２種以上混合使用できる
。

本発明の組成物又はその成形品は、基本的には（Ａ）及
び（Ｂ）成分を、（Ｃ）成分の存在下で溶融混練処理す
ることによって調製される。処理条件は（Ａ）成分の融
点以上、２７０゜Ｃ以下の温度で少なくとも３０秒以上
混練することが望ましい。

調製法の具体的態様は特に限定するものではな《、一般
に合成樹脂組成物又はその成形品の調製法として公知の
設備と方法により調製することができる。即ち、必要な
成分を混合し、１軸又は２軸の押出機又はその他の熔融
混練装置を使用して混練し、成形用ペレットとした後成
形することができる．また、各成分の分散混合をよくす
るため、樹脂成分の一部又は全部を微粉砕し、混合して
溶融押出した後、そのベレットを成形する方法、或いは
組成物を構成する成分の一部（例えは（Ｃ）成分と（Ａ
）成分の一部）を予め溶融混練し（マスターバッチ）、
これを残りの他の成分と更に混練して所定の成分の組成
物又は成形品とする方法等は更に本発明の効果を高める
為、好ましい。

又、本発明の組成物又は成形品はそのままでも前記の如
く優れた物性を示すものであるが、組成物調製後、又は
成形後、８０゜Ｃ以上の温度にて熱処理することは更に
その物性を改良し安定化するのに有効である。

又、前記安定剤、添加剤等の配合は任意のいかなる段階
で加えてもよく、又最終成形品を得る直前で、添加、混
合することも勿論可能である。

また、本発明に係る樹脂組成物は、押出成形、射出成形
、圧縮成形、真空成形、吹込成形、発泡成形のいずれに
よっても成形可能である。

〔実施例〕

以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発
明はこれらの実施例に限定されるものではない。

実施例１〜１５ 表１に示す如く、（Ａ）ポリアセタールコボリマ−（ポ
リプラスチックス■、商品名「ジュラコン」）と（Ｂ）
熱可塑性ポリウレタン〔日本ミラクトラン■製、商品名
「ミラクトランｊ〕を（Ｃ）ポリイソシアネート、ある
いはポリチオイソシアネート化合物の存在下で混合した
後、２軸押出機を用いて、樹脂温度２１０″Ｃで溶融混
練処理し、ペレット状の組成物を調製した。次いでこの
ペレットを用いて、射出成形により試験片を作成し、評
価を行った。

実施例１６ 実施例４に使用したポリアセタール樹脂（９０重量部）
とポリイソシアネート化合物（１０重量部）を混合した
後、２軸押出機を用いて、樹脂温度２１０゜Ｃで予め熔
融混練し、ポリイソシアネ−トを高濃度で含むベレット
を調製した．次いでこのペレットの所定量を残りのポリ
アセタール樹脂及びポリウレタンと混合し、実施例４と
同様の組成となるように溶融混練処理してペレット状の
組成物を調製後、射出成形により試験片を作成し、評価
を行った． 比較例１〜１０ （Ｃ）ポリイソシアネート化合物あるいはポリチオイソ
シアネート化合物無添加のものについても評価を行った
。結果を表１に示す。尚、評価項目及び評価方法は下記
の通りである。

（１）　　メルトインデックス（旧） １９０゜Ｃで測定したメルトインデックス（ｇ／１０ｍ
ｉｎ） （２）　　アイドット衝撃試験 ６．４ｍｍ厚みの試験片を用い、ＡＳＴＭ　Ｄ　２５６
に準拠してノッチ付アイゾット衝撃強度（ｋｇ・ｃｍ／
ｃｍ）を測定した。

（３）　　ウエルド強伸度 ゲートを両端に設けたウエルド評価用棒状試験片を成形
し、ウエルド部の強度（ｋｇ／ｃｍ”）及び伸度（％）
を測定した． （４）金型何着物 評価用試験片（２８Ｘ　６　Ｘ　２　ｎｕｎ）を成形（
７５００ショット）シ、金型キャビティー内部、外周部
の付着物（いわゆるモールドデポジット）を目視で判定
した。結果は付着物の量に応じ１〜５段階に分け、最も
よいものを１、悪いものを５とした。

成形条件 シリンダー温度　２００″Ｃ 金型温度２５゜Ｃ （５）表面剥離状況 第１図に示した形状の試験片を作成し、その表面外観層
剥離の状況、色むらを目視にて観察して評価した。

（良）　　　外観（剥離，白化）　　　（不良）（６）
耐屈曲性 第１図に示すヒンジ部を有する成形品について、２３゜
Ｃ，５０％ＲＨの環境下で１８０度（第１図矢印の方向
）屈曲させた時の耐久性を評価した． サンプル数：ｎ＝１０ １８０度の屈曲を１回行った後の屈曲部の外観を目視観
察し、次に示す５段階で評価し、その平均点を示す． １：殆ど異常が認められなかったもの ２：屈曲部に微小クラックが生じ白化したもの ３：微小クラックが成長しやや大きくなったもの、但し
弾力性は保持 ４：屈曲部が折れ表層部のみでつながったもの ５：破断したもの （注） ■　ＭＩ９．０のポリアセタール ■　門１２７．０のポリアセタール ■　ステアリン酸カルシウム （商品名　チスビン３２８） 〔発明の効果〕 以上の説明及び実施例により明らかなように、ポリアセ
タール樹脂と熱可塑性ポリウレタンを特定のポリイソシ
アネート化合物あるいはポリイソチオシアネート化合物
の存在下で溶融混練処理させてなる本発明の組成物は、
ポリイソシアネート化合物等を用いないで、単にポリア
セタール樹脂と熱可塑性ポリウレタンを溶融混合した従
来の組成物に比べ、各成分の親和性が向上し、成形品の
表面層剥離がなく、成形時の金型付着物がなく、ウエル
ド強伸度、屈曲抵抗が大巾に改善、向上し、しかも広い
温度範囲で優れた耐衝撃性を有し、自動車部品等（例え
ばクリップ、ファスナー、外装、ホイル力バー等）に好
適に使用し得るものである。

【図面の簡単な説明】

第１図は、表面剥離状況の評価及び耐屈曲性試験に用い
た試験片の略示図であり、（ａ）は平面図、０））は正
面図、（Ｃ）は屈曲部の拡大図である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １（Ａ）ポリアセタール樹脂（９９〜４０重量％）と、
   （Ｂ）熱可塑性ポリウレタン（１〜６０重量％）を（Ｃ
   ）ポリイソシアネート又はポリイソチオシアネート化合
   物又はそれらの変性体０．１〜１０重量％（何れも対Ａ
   ＋Ｂ）の存在下で溶融混練処理してなるポリアセタール
   樹脂組成物。 ２（Ａ）ポリアセタール樹脂がオキシメチレン基を主た
   る構成単位とするオキシメチレンホモポリマー、オキシ
   メチレンコポリマー（ブロックコポリマーを含む）、オ
   キシメチレングラフト又は架橋ポリマーからなる群より
   選ばれた１種以上である請求項１記載のポリアセタール
   樹脂組成物。 ３（Ｃ）ポリイソシアネート又はポリイソチオシアネー
   ト化合物又はそれらの変性体がジイソシアネート又はジ
   イソチオシアネート化合物又はそれらの二量体、三量体
   である請求項１又は２記載のポリアセタール樹脂組成物
   。 ４（Ｃ）ポリイソシアネート化合物又はその変性体が、
   ４，４’−メチレンビス（フェニルイソシアネート）、
   イソホロンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイ
   ソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネー
   ト、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリ
   レンジイソシアネート並びにこれらの二量体、三量体か
   らなる群より選ばれた１種以上を含む請求項１〜３の何
   れか１項記載のポリアセタール樹脂組成物。 ５（Ｂ）熱可塑性ポリウレタンが下記（ｉ）、（ｉｉ）
   及び（ｉｉｉ）より構成された生成物である請求項１〜
   ４の何れか１項記載のポリアセタール樹脂組成物。 （ｉ）ジイソシアネート化合物 （ｉｉ）分子量が５００〜５０００の高分子量ポリオー
   ル （ｉｉｉ）分子量が６０〜５００の低分子量ポリオール
   及び／又はポリアミン ６　（Ｂ）熱可塑性ポリウレタンを構成する（ｉ）ジイ
   ソシアネート化合物が４，４’−メチレンビス（フェニ
   ルイソシアネート）、１，６−ヘキサメチレンジイソシ
   アネート、２，４−トリレンジイソシアネート、イソホ
   ロンジイソシアネートからなる群より選ばれた１種であ
   る請求項５記載のポリアセタール樹脂組成物。 ７　（Ｂ）熱可塑性ポリウレタンを構成する（ｉｉ）高
   分子量ポリオールの分子量が１０００〜３０００である
   請求項５記載のポリアセタール樹脂組成物。 ８　（Ｂ）熱可塑性ポリウレタンを構成する（ｉｉ）高
   分子量ポリオールが主としてポリエステルジオール及び
   ポリエーテルジオールの１種又は２種以上である請求項
   ５又は７記載のポリアセタール樹脂組成物。 ９　（Ｂ）熱可塑性ポリウレタンを構成する（ｉｉ）高
   分子量ポリオールが主としてポリアジピン酸エステルの
   ジオール、ポリアルキレンエーテルのジオール、ポリラ
   クトンのジオール及びポリ炭酸エステルのジオールから
   選ばれた１種又は２種以上である請求項５、７又は８記
   載のポリアセタール樹脂組成物。 １０　（Ｂ）熱可塑性ポリウレタンを構成する（ｉｉｉ
   ）分子量６０〜５００の低分子量ポリオール及び／又は
   ポリアミンが主として脂肪族ジオール又はジアミン、芳
   香族ジオール又はジアミンよりなる請求項５記載のポリ
   アセタール樹脂組成物。 １１　（Ｂ）熱可塑性ポリウレタンを構成する（ｉｉｉ
   ）分子量６０〜５００の低分子量ポリオールがエチレン
   グリコール、プロピレングリコール、１，２−エタンジ
   オール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジ
   オール、グリセリン、ハイドロキノンジエチロールエー
   テル、レゾルシンジエチロールエーテル又はこれらの誘
   導体である請求項５又は１０記載のポリアセタール樹脂
   組成物。 １２　更に（Ｄ）酸化防止剤０．０１〜３重量％（全組
   成物中）を配合してなる請求項１〜１１の何れか１項記
   載のポリアセタール樹脂組成物。 １３　更に（Ｅ）耐熱安定剤０．０１〜３重量％（全組
   成物中）を配合してなる請求項１〜１２の何れか１項記
   載のポリアセタール樹脂組成物。 １４　更に（Ｆ）耐候（光）安定剤０．０１〜３重量％
   （全組成物中）を配合してなる請求項１〜１３の何れか
   １項記載のポリアセタール樹脂組成物。