JPS59145243A - ポリオキシメチレン混合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 久しい以前から、オキソメチレン即位を本質Ｉづ 的成分として含有するポリオキシメチレンｌ多方面で拐
料として用いらｉ＋−ている。このポリオそれ故に多く
の場合に金属の代シに用いることができる。確にポリオ
キシメチレンは比較的に低い靭性、特に比較的に低い切
シ欠き衝撃強度を示す。このことで、その使役性が若干
の目的について制限されている。

架橋したまたは架橋してないエラストマーを適肖な方法
で導入することによって、硬く且つ比較的に脆弱左熱プ
ラスチックの靭性を改善することは公知である。ドイツ
特許公報第１，１９３．２４０号並びにドイツ特許出願
公開公報第２゜０５１．０２８号Ｅｌｆポリオキシメチ
レンを変性する為のエラストマーとしてポリウレタンが
提案されている。

前記ドイツ特許公報第１，１９３，２４０号ではこの目
的の為に、好ましくけ芳香族ジインシアネートを用いて
製造されそして一記述さｈている限りでは一約５００係
の破断時伸び率を有（７ているポリウレタンを用いる（
こ九については特に実施例を参照されたし）０上記ドイ
ツ特許出願公開公報第２，０５１，０２８号には一ドイ
ツ特許公報第１，１９３，２４０号におけるのと同様に
一適当なウレタンを製造する為の成分として脂肪族ジイ
ンシアネートが開示されている。しかしながらこの場合
にも、殊に３００〜８００係の破断時伸び率を有する芳
香族ポリウレタンが特に好ましい。このドイツ特許ｆｆ
ｌ　Ｈ公開公報に従う混合物は殊に６０〜４０Ｍ愈係の
オキシメチレン−ポリマーおよびこれに相応する殊に４
０〜６０ｉ量チのポリウレタンを含有している。何故な
らば、両成分を更に多量にまたは更に少量しか用いない
場合にはこのドイツ特許出願公開公報の教える所によれ
ば得られる混合物の性質が主要成分の物理的−および化
学的性質に非常に近似するそうなのである（このドイツ
特許出願公開公報の第６頁、最後の段落、参照）。

更にト１イッ特許出願公告公報第２，２０９，９８５号
力）らポリオキシメチレン、ガラス繊維および０．５〜
１０重量％（混合物全体に対して）の高分子ポリウレタ
ンよ構成る混合物も公知である。実施例によると芳香族
系と同様に脂肪族系ノシイソシアネートを基礎とするポ
リウレタンを用いることができ、その場合このポリウレ
タンのショア硬度Ａは８５およびそｉ１以上である。

本発明の課題は、従来技術の欠点を持たず且つ良好な衝
撃強度特性および無光沢の表面を有する特別な成形体を
可能とする相応する混合物を提供することであった。

本発明者は、との課題が、ポリオキシメチレンの変性剤
として純粋の脂肪族成分より成り且つ最高８１のショア
硬度Ａおよび８００〜１，５００チの破断時伸び率を有
するポリウレタンを用いることによって悠ろくべきこと
に角了決されることを見出した。

そり、故に本発明は、実質的にポリオキシメチレンと５
〜６０重対係、殊に１０〜ａｏ７４蝕ヂ、特に１０〜３
０重量％（混合物全体に対して）のポリウレタンとより
成るポリオキシメチレン混合物において、ポリウレタン
が専はら脂肪族成分より構成さＪｌており、８００〜１
，５００係、殊に１０００〜１５００％の破断時伸び率
および最高８１、殊に８ｏ〜６ｏのショアー硬度Ａを有
することを肴徴とする、上記混合物に関する０ 更に本発明は、か＼る混合物から製造される成形体にも
関する。

本発明では基礎重合体として、例えはドイツ特許出Ａ１
１１公開公報第２，９４７，４．９０号に記載さノ１で
いる如き公知のポリオキシメチレンを用いる。この場合
、一般に少なくとも８０チ、殊に少なくとも９０チのオ
キシメチレン単位（−ｃＨ２ｏ−）を含有する架橋し−
Ｃない線状重合体が重要である。こ＼でポリオキシメチ
レンという概念にはホルムアルデヒドまたは、トリオキ
サンまたはテトラキサンの如きその環状オリ゛ゴマ−の
単−重合体並びに相応する共重合体が含まれる。

ホルムアルデヒドまたはトリオキサン０単一重合体はこ
＼では、水酸基が分解に対して公知の方法で化学的に例
えばエステル化またはエーテル化によって安定化されて
いる重合体である。

共重合体は、ホルムアルデヒドまたはそれの環状オリコ
マ−１特にトリオキサン、および環状エーテル、環状ア
セタールおよび／またＶｉａ状ポリアセクールよ）成る
重合体である。　、共重合性単量体としては、ａ）、３
．４寸たは５゜殊に３の環構成員数の環状エーテル、ｂ
）トリオキサンと異なる、環構成員数５〜１１、殊に″
・、６．７？！１ヒは８の環状アセタールおよびＣ）線
状ポリアセクールが適し、それぞれ０．１〜２０、殊に
０．５〜１０重量％の量で用いる。９９〜９５重ユｃＩ
）Ｌｉ）トリオキサンと１〜５重量係の前記共重合性成
分とより成る共重合体が最も適（７ている。

トリオキサンに対する共重合性単量体としては特に式（
Ｉ） 〔式中、（Ａ）’　Ｒ’　ｉ−よひＲ”ｔｒｉｉｌに等
しくとも異なっていてもよくそしてそれぞれ水素原子、
炭素原子数１〜６、殊に１．２．３また＃′ｉ４の脂５
　　　　肪族アルキル基捷たはフェニル基を意味しそし
て（ａ）、ｘｉｊｊ、２または３に等しくそしてｙは０
に等しいかまたは（ｂ）、Ｘは０に等しく、ｙは１，２
または３に等しくそしてｚ　Ｉｄ　２に等しいかまたは
（ｃ）、ＸはＯに等しく％　ｙは１に等しくそして２は
３．４．５または６であり・ または（Ｂ）Ｒ’　　は炭素原千載２〜６、殊に２．３
ｔ−たは４のアルコキシメチル基またはフェノキシメチ
ル基を意味し、その際Ｘは１に等しくそしてｙは０に等
しい０〕 で表わされる化合物がある０ 環状エーテルとしては殊にエポキシド、例えはエチレン
オキサイド、グロヒレンオキサイド、シクロヘキセンオ
キサイド、スチロールオキサイドおよびエピクロルヒド
リン並びにフェニルグリシジルエーテルが適する。

環状アセタールとしては、炭素鎖が炭素原子２個の間隔
で酸素原子によって中断されていてもよい炭素原子数２
〜８、殊に２．３または４の脂肪族−または脂環族α、
ωジオールの環状ホルマール、例エバクリコールホルマ
ール（１，３−ジオキンラン）、プロパンジオールホル
マール（１，３−ジオキサン）、ブタンジオールホルマ
ール（１，３−ジオキンラン）およびジグリコールホル
マール（１，２，６−）ジオキンカン）並ヒに４−クロ
ロメチル−１，６−ジオキンランおよびヘキサンジオー
ルホルマール（１，＋−シ、ｄ−キンカン）が殊に適し
ている。ブタンジオールホルマール（１，＋−ジオキサ
シクロへブテン−〔５〕）の如き不飽和ホルマールも適
している。

線状ポリアセクールとしては、上に規定した環状アセク
ールの単一・または共重合体並びに脂肪族−または脂環
族α、β−ジオールと脂肪族アルデヒド、殊にホル、ム
アルデヒドとの線状縮合体が使用できる。特に炭素原子
数２〜８、殊に２．６または４の脂肪族α、ω−ジオー
ルの環状ホルマールの単一重合体、例えばポリ−（１＋
ｓ−ジオキンラン）、ポリ（１，３−ジオキサン）およ
びポリ（１，３−ジオキセノ（ン）を用いるのが好オし
い。

トリオキサンに対する追加的共重合性単量体としては場
合によっては、分子中に多くの重合性基を有している化
合物、例えはアルキルグリシジルホルマール、ポリグリ
コールジグリゾジルエーテル、アルカンジオールジグリ
シジルエーテルまたはビス−（アルカントリオール）−
トリホルマールを、然も単量体全体に対して０．０５〜
５、殊に０．１〜２重１１％の量で用いる。

アルキルグリシジルホルマールとは式（ＩＩ　）〔式中
、Ｒ１は炭素原子数１〜１０、殊に１〜５の脂肪族アル
キル基を意味する。〕で表わされる化合物である。線状
の飽和脂肪族アルキル基を有する上記式のアルキルグリ
シジルホルマール、例工ばメチルグリシジルホルマール
、エチルクリシジルホルマール、クロビルグリシジルホ
ルマールおよびメチルグリシジルホルマールが特に適し
ている。

ポリグリコールジグリシジルエーテルは式Ｏｍ０　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０〔式中ｎに２〜５の整数を意味する。〕で表わされ
る化合物を意味する。特に、ｎが２またけ３である上記
式のポリグリコールジグリシジルコーーテル、例えはジ
エチレングリコールジクリシジルエーテルおよびトリエ
チレングリコール−ジグリシジルエーテルが適している
。

アルカンジオールジグリシジルエーテルは式（） 〔式中Ｗけ２〜６．殊ｔ／Ｃ２，５または４を意味する
。〕 で表わされる化合物である。ブタンジオールジグリシジ
ルエーテルが特に適している。

ビス（アルカントリオール）−）！ｊホルマールとは、
１つの線状ホルマール基と２つの環状ホルマール基とを
有する化合物、％に式（’／）〔式中ｐおよびｑはそれ
ぞれ３〜９、殊に３または４の整数を意味する。〕 で表わされる化合物である。殊に、ｐおよびｑが同じ数
を意味する対称的なヒス−（アルカントリオール）−ト
リホルマール、例えばビス（’１，２．５−ペンタント
リオール）　−トリホルマールおよび殊にビス−（１，
２，６−ヘキサントリオール）−トリホルマールが適し
ている。

ポリオキシメチレンの還元比粘度値（Ｒ８Ｖ　−値）は
−・般に０．３〜２．０　ｄｉ／！７　　殊に０．５〜
１．５ｄＵ′ｆ（２重ｉ％のジフェニルアミンで安定化
し、ブチロラクトンに溶解した０、５　ｙ７１００ｍｅ
の濃度の浴液について１４０℃のもとで測定）でそして
溶融指数値ＭＦ工１９０／２は多くの場合０．０２〜１
０ｆ／分である。ポリオキシメチレンの結晶子融点は１
４０〜１８０℃、殊に１５０〜１７０℃の範囲であシ、
密度は１．３８〜１．４ｓ　ｙ／ｍｌ、　殊に１．４０
〜Ｌ　４　！ｌ　ｙ／ｍｌ！（ＤＩＮ　５３．４７’　
９　Ｖｃ従クツ−１１ｔｌ定Ｔ６ル。

本発明に従って用いる、殊に二元−または三元トリオキ
サン共重合体は、単量体をカチオン系触媒の存在下に０
〜１００℃、殊ＶＩＣ５０〜９０℃の温度のもとで重合
することによって公知の様ｖｒ５Ｊ＋′！、造さｔｌ−
ろ（例えば米国特許公報第３，０２７．４５２号参照）
、）この場合触媒と（７て例えばルイス酸、例えば三弗
化硼素、三弗化アンチモンおよび、ルイス酸の錯塩化合
物、殊にエーテラート類、例えば三弗化硼素ジエチルエ
ーテラートおよび三弗化イ珊紫−ジー第３ブチルーエー
デラートを用いる。更に過塩素酸の如きプロトン酸並び
に塩の様な化合物、例えはトリフェニルメチルヘキサフ
ルオル−ホスフェート、トリエチ刀、オキンニウムーテ
トラフルオーロボラートまたはアセチル−ペルクロラー
トが適している。

重合しｔ塊状−１Ｉけ濁−捷たは溶液重合で行なう。

（７かしながら共重合体は、ホルムアルデヒドの単一１
■［合体および前記の共重合性中量体および／またはホ
ルムアルデヒドと上記共重合性単量体との共重合体より
成る混合物を−Ｆ記の触媒の存在下で適切に熱処理する
ことによって公知の、様に製造できる。

不安定な成分を除く為に、共重合体を、第一アルコール
基とするまでの制御された熱的または加水分解的な部分
約分＃ＶｉＣ委ねるのが有利である（米国特許公報第３
，１０３，４９９号および同第３，２１９，６２３号参
照）。

ホルムアルデヒドまたはトリオキザンの本発明に従って
用いられる単一重合体は同様に単量体を接触重合するこ
とによって公知のように製造１〜（米国特許公報第２，
７６８，９９４号および第２，９８９，５０５号参照）
そしてエステル化またはエーテル化によって鎖末端の分
解に対して安定化させる。

好ましくは熱可塑性を有している本発明に従ってポリオ
キシメチレンに混入するポリウレタンは、アルカリ性ポ
リインシアネート、特に脂肪族ジインンアネートおよび
脂肪族ポリヒドロキシ化合物、例えばポリエステル、ポ
リエーテル、ポリエステルアミドまたはポリアセタール
等またはこれらの混合物を場合によっては連鎖促進剤の
存在下に重付力１１することによって公知の様に製造さ
れる。

適する脂肪族ポリインシアネートとしてＶｉ特に一般式
１’） ＯＣＮ　−ＲＬ　ＮＣｏ　　　　　　　　　　　（Ｍ）
〔式中Ｒは炭素原子数１〜２Ｄ、殊ＶＣ２〜１２′　　
　　　の直鎖状または分枝状の飽和脂肪族基または炭素
原子数４〜２０、殊に６〜１５の二価の無置換または置
換飽和脂環族基である〕で表わされる脂肪族ジインシア
ネートがある。

Ｒが上記式（Ｖｌ）中において、二価の開鎖脂肪族−お
よび−脂環族基の組合せであってもよく、例えは式（〜
１） 〔式中Ｒ１け炭素原子数１〜８、殊に１〜３の直鎖状ま
たは分校状の飽和脂肪族基を意味する。〕 を意味する。この場合、両方の環が好ましくけ無置換の
シクロヘキサンであ勺、他方Ｒ１は好ｔ’Ｌｌｊ：メチ
レンー、エチレン−、メチルメチレン−またはジメチル
メチレン基を意味するＯＲが二価の開鎖基である場合に
は、Ｒはｎ＝２〜１２の−（ＣＥ（２）ｎ−の無分枝状
アルキリデン基であるのが好丑しい。仁の基の例にはエ
チリデン−、プロピリチン−、ペンクメチレンーおよび
ヘキサメチレン基並びに２−メチルペンクメチレンー、
２，２．４−）ジメチル−へキサメチレン基マたは２，
４．４−）ジメチルへキサメチレン基がある。特に有利
であるこの種のジインシアネートにはへキサメチレン−
ジインシアネート並びに２．２．４−および２，４．４
−トリメチルへキサメチレンージインシアネートがある
０前記式（Ｖｌ）のＲが脂肪族基を意味する場合には、
これは無置換−および置換シクロヘキサン基が不利であ
る０この種のジインシアネートの例ＶＩｃは１．２−ま
たは１．４−ジー（インシアネートメチル）−シクロヘ
キサンまたはインホロンジインシアネートがある。

式（Ｖｌ）のジイソシアネートはオリゴマー〇状態、例
えば二）４体または三量体の状態でも使用ｒ〜る。ポリ
インシアネートの代りに、前記のインシアネートから例
えはフェノールまたは力ていてもよい。

脂Ｊｌｊｊ　Ｊ＆ポポリドロキシ化合物としてはポリエ
ーテル、例えはポリエチレンクリフールエーテル、ポリ
フロピレンクリコールエーテルおよびポリブチレングリ
コールエーテル、ポリ−１，４−ブクンジオールエーテ
ルまたはエチレンオキ・リイトとプロピレンオキサイ・
ドとより成る混合ポリエーテルが適している０更にこの
目的の為にはポリエステルアミド、ポリアセクールおよ
び殊ＧＣ１１１ｒ肪族ポリエステルも用いるこ七ができ
、この場合にはこれら化合物のい１れも遊ｉｏＨ才・端
基を有している。

好ましく用いらＪする脂肪族ポリエステルとしては実質
的に、分子量５００〜１０．（１００，殊に５００〜５
，０００の無架橋のポリエステルが適する。酸成分に関
しては、無分枝状−および／または分枝状脂肪族シカル
ホン酸、例えば一般式 ％式％（） （ｎは０〜２０、殊に４〜１０）で表わされるジカルボ
ン酸、特にアジビン酸およびセバシン酸７７＞　ラｍ導
される。シクロヘキサンジカルホン酸の如き脂環族ジカ
ルボン酸並びに、上記脂肪・族ジカルボン酸との混合物
もこの目的の為に用いることができる。

このポリニスデルの為のアルコール成分としては無分枝
状−または分枝状脂肪族第一ジオール、例えば一般式（
■） ＨＯ−（ＣＨ２）ｍ　−ＯＨ（ＩＸ） （式中ｍは２〜１２、殊に２〜・６を意味する。）で表
わされるジオールが適する。こ＼では特にエチレンクリ
コール、１．４−ブタンジオール。

１．６−ヘキサンジオールおよび２．２−ジメチルプロ
パンジオール−１，３並びにジエチレングリコールヲ挙
ケる。ビスーヒドロキシメチルーシクロヘキサンの如き
脂環族ジオール塘たけ、脂肪族ジオールとの混合物もこ
の目的に適している。

ポリエステルけそねそれジカルボン酸とジオールとから
、しかしまた前述の如く複数種のジカルボン酸および／
または複数種のジオールの混合物からも製造できる０ ポリウレタンを製造する際の連鎖促進剤としては低分子
ポリオール、特にジオール並ひにポリアミン、特にジア
ミンまたは水が殊に適する。

本発明に従って用いるポリウレタンは熱可塑性であるの
が好ましく且つそれ故に好ましくけ実質的に架橋してお
らず、即ち云うに値する程の分解現象もなしに繰り返え
し溶融し得る。こ／ のもの′＞還元比粘度（ジメチルホルムアミド溶液状態
で３０℃のもとて測定）は一般に０．５〜３　ｄｉ／’
　ｆ／、殊Ｋ　１〜２　ｔｉ７！／ｆ　　テある。破断
時伸び率の値は８００〜１，５００係、殊に１，０００
〜１，５００％であるのが有利であシ、他方ショア硬度
ＡＦｉ最高８１、殊に８０〜６０であ多そしてガラス転
移点は大抵は一１０℃より高くなく、殊に一２０℃より
高くない。

本発明に従う混合物中のこのポリウレタンの量は、混合
全体の５〜６０重量係、殊に１０〜４０重量係、％１０
〜３０重量％である。

本発明に従う混合物は場合によっては更に公知の添加物
、例えば安定剤、核化剤、帯電防止剤、耐光剤、防炎剤
、滑剤、飼滑剤、可塑剤。

顔料、染料、光学的増白剤、離型助剤等を含有し２てい
てもよい。

熱の影響に幻する安定剤としては特にポリアミド、多塩
基性カルボン酸のアミド、アミジン、例えばジシアンジ
アミド、ヒドラジン、尿素、ポｌｊ　−（Ｎ−ビ＝・・
ラフ７−）および炭素原子数２〜２０の、殊に水酸基含
有の一〜三塩基性脂肪族カルボン酸、例えはカルシウム
−ステアレート、カルシウムーリチル−ト、カルシウム
−ラクトエート、およびカルシウム−シトレートが適し
ている。酸化安定剤としてはビヌフェノール化合物、好
ましくは炭素原子数７〜１３゜殊に７，８捷たは９の一
塩基性の４−ヒドロキシフェニルアルカン酸と炭素原子
数２〜６のジオールとのジエステルが好オしい。光安定
剤としテＩｒｅ：例えはα−ヒドロキシベンゾフェノン
誘導体およびベンゾトリアゾール誘導体が適している。

これら安定剤は全部で０．１〜５、殊に０．５〜３重量
％（欣、形用組放物全体に対して）の量で大抵は使用す
る。

例えばガラス繊維、ガラス粉末、グラファイト、カーボ
ンブラック、金＾粉末、金酋酸化物、珪酸塩、炭酸塩お
よびモリブテン（ＩＶ）−スルファイトの如き通例の填
料も、本発明に従う混合ｑｆ！ＩＪけ含有していてもよ
い。填料の量はこの場合には７０爪量憾まで、殊に５〜
４０重量係（混合物全体に対して）である。しかしなが
ら本発明の混合物はブイｄ料を含有していないのが好ま
しいＯ 本発明の混合物の製造は、重合体成分を溶融するが分Ｍ
ｔｒｆ、しない畠温、即ち一般に１６０〜２５０℃、殊
に１８０〜２４０℃のもとて曇者非成分を、良好に混合
する装置、例えばブラベンタ−（Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ　
）　　式混合機、押出機、殊に二本スクリュ一式押出機
または混合用ロールにて混合することによ勺簡単に行な
える。勿論、各成分は最初に室温のもとて機械的に混合
しそして完全に均一化する為に次に続いて溶融する。

この場合、溶融せずに単ｒｃ機械的に混合したのでは、
各成分が所望の程に均一に分散している混合物が得られ
ないことが判っている。

本発明の混合物は、徐械的に、例えば細かく切ったりま
たは粉砕することによって顆粒、チップ、フロック寸た
は粉末に細かくできる。このものｔよ熱可塑性でありそ
してそれ故に熱可塑性成形用組成？Ｉｖｃとって典形的
であるあらゆる加工方法で入手し得る。それ故にこのも
のは射出成形、押出成形、溶融紡糸捷たけ深絞りによっ
て任意の成形体に加工できそして半製品および完成品、
例えばテープ状物、棒状物、シート状物、フィルム状物
、パイプ状物およびチューブ状物の如き成形体並びに例
えばケーシング、１”指軍、ベアリング成分および制御
要素の如き機械部品皿ひに７ボイラ等の如き自動車伺属
品を１１１７７、する為の工業用材料として適している
。

ＸＩ！ろくべきことに純粋のポリオキシメチレンの靭性
に比較して本発明に従う混合物のそノ１は、例えはドイ
ツ特許出願公開公報第２，０５１，０２８号の教示する
とεろに相応するよりも非常に低いポリウレタン含有量
のもとて既に著しく増大している。即ちこの刊行物によ
ると４０〜６０重量係のポリウレタン含有量が必要とさ
れるのに対して、本発明の混合物は既に５重量チ以上、
特にｙＯ〜３０重量係のポリウレタン含有量のもとで著
しく高められた靭性、殊に高められた切り欠き衝撃強度
を示す。これに対して、８５以上のショア硬度および８
００係よシ少ない破断時伸び率を有するポリウレタンは
、比較的に低いポリウレタン含有量の際にポリオキシメ
チレン含有混合物の切り欠き衝撃強度を全くまたは非常
に僅かしか高めない。本発明に従う混合物から製造され
る成形体は改善された切り欠き衝撃強度の他に表卵光沢
が少ないことにも＠徴がある。比較的に高いポリウレタ
ン含有量の場合には塗装性も全く良い。

以下の実施例にて本発明を更に詳細に曲、明する。実施
例中で用いているパラメーターは次の様に測定された： Ｒ８Ｖ−値： ａ）ポリオキシメチレン：２ｆｆｉｉ％のショアこルア
ミンで安定化しそしてブチロラクトンにＵ、５　Ｆ／　
１００　ｍｅの濃度で溶解した溶液にて１４０℃のもと
で測定する。

ｂ）ポリウレタン：ジメチルホルムアミドに０．５２／
　１ｏ　ｏ　ｍｅの濃度で溶解した溶液にて３０℃のも
とで測定する。

５０チ破壊時エネルギー：２間の厚σの板片についてＤ
ＩＮ　５３．４４５に従、って測定する。

ている規格の小棒状物について測定する。

実施例 種々のｎｒ景のポリオキシメチレンおよびポリウレタン
−両者は約５咽の位度を有する粉末でも顆粒でも随意で
ある−を、ベルナー・アンド・グフライテレル（Ｗｅｒ
ｎｅｒ　＆　Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ　）社の７．Ｄ　Ｓ
　Ｋ−タイプの二本スクリュ一式押出機にて１９０〜２
３０　’Ｃの温度のもとて溶融しそして均一化する。出
て来る溶融紐状物を冷却し、顆粒化しそして乾燥する。

この生成物を通例の方法で射出成形によって成形体に加
工し、これについて後記の表から得られる値を測定した
。

ポリウレタンとしてまたけポリオキシメチレンとして以
下の利料を用いた： ポリウレタンＡ：芳香族系ボリエヌテルーポリウレタン
、４００〜４５０チの破断時 伸び率、８５のショア硬度Ａ　％　　１．２０り／ＣＨ
Ｉ３の密度。

７１リウレクンＢ：芳香族系ポリエステルーボリウレク
ン、５５０〜５００チの破断時 伸び率、８０のショア硬度Ａ、１．１９９／ｃｍ３の密
度。

ボリウレクンＣ：主要構成成分としてヘキサメチレンジ
インシアネート、アジピン酸、エチレンクリコール、ブ
タンジオール ’ｌ’ｌ　ネオペンチルグリコールおよびヘキサンジオ
ール−１，６を含有する脂肪族系ボリエステルーポリウ
レクン、１０７０チの破断時伸び率、７２のシ ョア硬度り、１．５ｔｔｇ／タ　のＲ８Ｖ−値。

１、１４１７ｃｍ３の密度。

ポリウレタンＤ：芳香族系ポリエーテル−ポリウレタン
、４５０％の破断時伸び率、 ８０のショア硬度Ａ　、　　１．１３９７ｃｍ３の密度
。

ポリウレタンＥ：芳香族系ポリエーテル−ポリウレタン
、３５０チの破断時伸ひ率、 〉９０のショア硬度Ａ、５５のショア 硬度Ｄ　ｓ　　’１．１５　ｆ／ＣＩｎ３の密度。

ポリウレタンＦ：芳香族系ポリエステル−ポリウレタン
、６００チの破断時伸ひ率、 ８Ｄのショア硬度Ａ、１．１８り／錆３の密度。

ポリオキシメチレンニトリオキサンと糸勺２重量係のエ
チレンオキサイドとの共重合体、約ｏ、ｑｙ１分の溶融
指数ＭＦＩ　１９（＋／２．１、４１１７ｃｍ３の密度
、 安定剤＝０．１重量係のジシアンジアミドおよび０．４
重量係のフェノール系酸化防１ヒ剤０ 脣　比較用 特視覚的に判断する

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）、実質的にポリオキシメチレンと５〜６０重影１重
   合１混体に対して）のポリウレタンとより成るポリオキ
   シメチレン混合物において、ポリウレタンが専ばら脂肪
   族成分よ勺構成されており、８００〜１５００係の破断
   時伸び率および最高８１のショアー硬度Ａを有すること
   を特徴とする、上記混合物。 ２）、ポリウレタンが８０〜６０のショア硬度Ａを有す
   る特許請求の範囲第１項記載の混合物。 ３）、ポリウレタンの量が１０〜４０重量％である特許
   請求の範囲第１項または第２項記載の混合物。 ４）、ポリウレタンが熱可塑性である特許請求の範囲第
   １〜３項のいずれか１つに記載の混合９勿。 ５）、ポリウレタンがポリエステル−ポリウレタンであ
   る特許請求の範囲第１〜４項のいずれか１つに記載の混
   合物。 ６）、ポリウレタンが主鎖にメチル置換基を有している
   特許請求の範囲第１〜５項のいずｔか１つに記載の混合
   物。 ７）、ポリウレタンが実質的にヘキザメチレンジインシ
   アネート、アジピン酸、エチレングリコール、ブタンジ
   オール−１，３、ネオペンチルグリコールおよびヘキサ
   ンジオール−１，６よシ措成さｔしている特許請求の範
   囲第１〜６項のいずれか１つに記載の混合物。