JPH02120085A - 感熱記録体 - Google Patents
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- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
「産業上の利用分野」
本発明は感熱記録体に関し、特に高速記録適性および記
録像の保存性に優れ、しかも白紙部の白色度の低下を来
さず、安定して記録像を維持し得る青黒色ないし黒青色
に発色する感熱記録体に関するものである。
録像の保存性に優れ、しかも白紙部の白色度の低下を来
さず、安定して記録像を維持し得る青黒色ないし黒青色
に発色する感熱記録体に関するものである。
「従来の技術」
従来、無色ないしは淡色の塩基性染料と有機ないしは無
機呈色剤との呈色反応を利用し、熱により両発色物質を
接触させて記録像を得るようにした感熱記録体はよく知
られている。
機呈色剤との呈色反応を利用し、熱により両発色物質を
接触させて記録像を得るようにした感熱記録体はよく知
られている。
最近、感熱記録方式の著しい進歩に伴い感熱ファックス
、感熱プリンター等はいずれも高速化が可能となり、感
熱ファックスではA4版サイズで20秒、感熱プリンタ
ーでは120字/sec以上の記録スピードが可能とな
っている。このようにハード分野の高速化に伴い、使用
される感熱記録体も高速記録適性に優れた記録体が要求
されている。
、感熱プリンター等はいずれも高速化が可能となり、感
熱ファックスではA4版サイズで20秒、感熱プリンタ
ーでは120字/sec以上の記録スピードが可能とな
っている。このようにハード分野の高速化に伴い、使用
される感熱記録体も高速記録適性に優れた記録体が要求
されている。
一方、感熱ファックス、感熱プリンター等の急速な普及
に伴ってこれらの感熱記録体の使用分野も広範となり、
記録像の色調も多種多様のものが要望され、例えば青黒
色ないし黒青色に発色する感熱記録体が要求されるケー
スも増大している。
に伴ってこれらの感熱記録体の使用分野も広範となり、
記録像の色調も多種多様のものが要望され、例えば青黒
色ないし黒青色に発色する感熱記録体が要求されるケー
スも増大している。
このような要求に対し、異なった色調に発色する塩基性
染料を混合して使用されているが、かかる感熱記録体は
、高温あるいは高温状態で保存しておくと白紙部分の変
色(かぶり現象)が極めて起こりやすいなどの欠陥を有
しており、その改良が強く要請されているのが現状であ
る。
染料を混合して使用されているが、かかる感熱記録体は
、高温あるいは高温状態で保存しておくと白紙部分の変
色(かぶり現象)が極めて起こりやすいなどの欠陥を有
しており、その改良が強く要請されているのが現状であ
る。
「発明が解決しようとする課題」
本発明の目的は、高温あるいは高温条件下に長時間保存
されても白紙部分が変色せず、しかも安定した青黒色な
いし黒青色の記録像が維持し得る感熱記録体を提供する
ものである。
されても白紙部分が変色せず、しかも安定した青黒色な
いし黒青色の記録像が維持し得る感熱記録体を提供する
ものである。
「課題を解決するための手段」
本発明は、無色ないし淡色の塩基性染料と、該染料と接
触して呈色し得る呈色剤を含有する感熱記録層を支持体
上に設けた感熱記録体において、該塩基性染料として下
記−形式〔I〕で表されるフルオラン誘導体の少なくと
も1種を用いるとともに、下記−形式(If)で表され
るフルオラン誘導体の少なくとも1種を、−形式〔I〕
で表されるフルオラン誘導体の10〜300重量%の範
囲で併用することを特徴とする感熱記録体である。
触して呈色し得る呈色剤を含有する感熱記録層を支持体
上に設けた感熱記録体において、該塩基性染料として下
記−形式〔I〕で表されるフルオラン誘導体の少なくと
も1種を用いるとともに、下記−形式(If)で表され
るフルオラン誘導体の少なくとも1種を、−形式〔I〕
で表されるフルオラン誘導体の10〜300重量%の範
囲で併用することを特徴とする感熱記録体である。
〔式中、R8−R3は各々水素原子;アルキル基;不飽
和アルキル基;脂環基;アリール基;アルアル基;テト
ラヒドロフルフリル基;又はこれらをさらにハロゲン原
子、アルキル基、アルコキシル基で置換した基を示し、
R,とR2は互いに環を形成することもできる。また、
−NHR,の置換位置は2位又は4位である。〕〔式中
、R4とR1は各々アルキル基;不飽和アルキル基;脂
環基;アリール基;アルアルキル基;テトラヒドロフル
フリル基;又はこれらをさらにハロゲン原子、アルキル
基、アルコキシル基で置換した基を示し、またR4とR
9は互いに環を形成することもできる。R5とR1は各
々水素原子;アルキル基;ハロゲン原子;又はアルコキ
シル基を示し、Pは水素原子;ハロゲン原子;アルキル
基;アルコキシル基;ハロゲン化アルキル基;アルコキ
シカルボニル基;又はジアルキルアミノ基を示す。Tは
水素原子;アルキル基;又はハロゲン原子を示し、nは
1〜4の整数を示す。〕 「作用」 本発明の感熱記録体は、上記の如く塩基性染料として一
般式〔I〕で表される特定のフルオラン誘導体を用い、
これに−形式([1]で表される特定のフルオラン誘導
体を、−形式〔I〕で表されるフルオラン誘導体の10
〜300重量%、好ましくは20〜200重量%の範囲
で併用することによって、高速記録適性に優れ、しかも
、長時間高温、高温条件下に曝されても白紙部分が変色
せず、安定した青黒色ないし黒青色の記録像が維持され
る感熱記録体を得ているものである。
和アルキル基;脂環基;アリール基;アルアル基;テト
ラヒドロフルフリル基;又はこれらをさらにハロゲン原
子、アルキル基、アルコキシル基で置換した基を示し、
R,とR2は互いに環を形成することもできる。また、
−NHR,の置換位置は2位又は4位である。〕〔式中
、R4とR1は各々アルキル基;不飽和アルキル基;脂
環基;アリール基;アルアルキル基;テトラヒドロフル
フリル基;又はこれらをさらにハロゲン原子、アルキル
基、アルコキシル基で置換した基を示し、またR4とR
9は互いに環を形成することもできる。R5とR1は各
々水素原子;アルキル基;ハロゲン原子;又はアルコキ
シル基を示し、Pは水素原子;ハロゲン原子;アルキル
基;アルコキシル基;ハロゲン化アルキル基;アルコキ
シカルボニル基;又はジアルキルアミノ基を示す。Tは
水素原子;アルキル基;又はハロゲン原子を示し、nは
1〜4の整数を示す。〕 「作用」 本発明の感熱記録体は、上記の如く塩基性染料として一
般式〔I〕で表される特定のフルオラン誘導体を用い、
これに−形式([1]で表される特定のフルオラン誘導
体を、−形式〔I〕で表されるフルオラン誘導体の10
〜300重量%、好ましくは20〜200重量%の範囲
で併用することによって、高速記録適性に優れ、しかも
、長時間高温、高温条件下に曝されても白紙部分が変色
せず、安定した青黒色ないし黒青色の記録像が維持され
る感熱記録体を得ているものである。
因みに、併用される一般式〔II〕で表されるフルオラ
ン誘導体の量が、−形式〔I〕で表されるフルオラン誘
導体の10重量%よりも少ないと、高速記録適性が低下
し、記録像の保存性においても満足すべき効果を得るこ
とができない。また、300重量%を越える程多量に併
用すると、発色像の色調が黒色となり、目的とする青黒
色ないし黒青色の記録像を得ることができない。
ン誘導体の量が、−形式〔I〕で表されるフルオラン誘
導体の10重量%よりも少ないと、高速記録適性が低下
し、記録像の保存性においても満足すべき効果を得るこ
とができない。また、300重量%を越える程多量に併
用すると、発色像の色調が黒色となり、目的とする青黒
色ないし黒青色の記録像を得ることができない。
本発明において用いられる上記−形式〔I〕で表される
フルオラン誘導体は、単独で使用した時の発色色調が高
濃度の青色を呈する染料であるが、これらの具体例とし
ては、例えば下記のものが挙げられる。
フルオラン誘導体は、単独で使用した時の発色色調が高
濃度の青色を呈する染料であるが、これらの具体例とし
ては、例えば下記のものが挙げられる。
4−アミノ−8−ジメチルアミノ−ベンゾ(a)フルオ
ラン、4−アミノ−8−ジエチルアミノベンゾ(a)フ
ルオラン、4−アミノ−8−ジプロピルアミノ−ベンゾ
(a)フルオラン、4−メチルアミノ−8−ジエチルア
ミノ−ベンゾ(a)フルオラン、4−エチルアミノ−8
−ジエチルアミノーヘンゾ(a)フルオラン5.4−プ
ロピルアミノ−8−ジエチルアミノーヘンゾ(a)フル
オラン、4−アリルアミノ−8−ジエチルアミノベンゾ
(a)フルオラン、4−シンナミルアミノ−8−ジエチ
ルアミノーヘンゾ(a)フルオラン、4−アニリノ−8
−ジエチルアミノ−ベンゾ(a)フルオラン、4−(p
−)ルイジノ)−8−ジエチルアミノルベンゾ(a)フ
ルオラン、4−(4−メトキシアニリノ)−8−ジエチ
ルアミノ−ベンゾ(a)フルオラン、4− (4−クロ
ルアニリノ)−8−ジエチルアミツー−くンゾ(a)フ
ルオラン、4−ベンジルアミノ−8−ジエチルアミノ−
ベンゾ(a)フルオラン、4− (4−メチルベンジル
アミノ)−8−ジエチルアミノ−ベンゾ〔a〕フルオラ
ン、4−(4−クロルベンジルアミノ)−8−ジエチル
アミノ−ベンゾ(a)フルオラン、4−(4−メトキシ
ベンジルアミノ)−8−ジエチルアミノ−ベンゾ(a)
フルオラン、4シクロへキシルアミノ−8−ジエチルア
ミノ−ベンゾ(a)フルオラン、4−ベンジルアミノ−
8−ジメチルアミノ−ベンゾ(a〕フルオラン、4−ベ
ンジルアミノ−8−ジブチルアミノ−ベンゾ(a)フル
オラン、4−ベンジルアミノ−8−(N−メチル−N−
シクロへキシルアミノ)−ベンゾ(a)フルオラン、4
−ベンジルアミノ−8−(N−エチル−N−イソペンチ
ルアミノ)−ベンゾ(a)フルオラン、4−ベンジルア
ミノ−8−(β−エトキシエチル)アミノ−ベンゾ(a
)フルオラン、4−ベンジルアミノ−8−(クロロエチ
ル)アミノ−ベンゾ(a)フルオラン、4ベンジルアミ
ノ−8−(N−アリル−N−n−ペンチル)アミノ−ベ
ンゾ(a)フルオラン、4−ベンジルアミノ−8−ピロ
リジノ−ペン’/’(a)フルオラン、4−ベンジルア
ミノ−8−ピペリジノ−ベンゾ(a)フルオラン、4−
ベンジルアミノ−8−モルホリノ−ベンゾ(a)フルオ
ラン、4−ベンジルアミノ−8−N−エチルアニリノベ
ンゾ(a)フルオラン、4−ベンジルアミノ8−N−エ
チル−p−)ルイジノーベンゾ(a)フルオラン、4−
ベンジルアミノ−8−N−エチル−N−n−ヘキシルア
ミノ−ベンゾ〔a〕フルオラン、2−アミノ−8−ジメ
チルアミノ−ベンゾ(a)フルオラン、2−アミノ−8
−ジエチルアミノ−ベンゾ(a)フルオラン、2−メチ
ルアミノ−8−ジメチルアミノ−ベンゾ(a)フルオラ
ン、2−エチルアミノ−8−ジメチルアミノ−ベンゾ(
a)フルオラン、2−アニリノ−8−ジメチルアミノ−
ベンゾ(a)フルオラン、2−ベンジルアミノ−8−ジ
メチルアミノ−ベンゾ(a)フルオラン、2−ベンジル
アミノ−8−ジエチルアミノ−ベンゾ(a)フルオラン
、2−ベンジルアミノ−8−ジブチルアミノ−ベンゾ(
a)フルオラン、2−ベンジルアミノ−8−(N−メチ
ルN−シクロへキシルアミノ)−ベンゾ(a)フルオラ
ン、2−ベンジルアミノ−8−(N−エチル−N−イソ
ペンチルアミノ)−ベンゾ(a)フルオラン、2−ベン
ジルアミノ−8−(N−エチル−p−)ルイジノ)−ベ
ンゾ(a)フルオラン等。
ラン、4−アミノ−8−ジエチルアミノベンゾ(a)フ
ルオラン、4−アミノ−8−ジプロピルアミノ−ベンゾ
(a)フルオラン、4−メチルアミノ−8−ジエチルア
ミノ−ベンゾ(a)フルオラン、4−エチルアミノ−8
−ジエチルアミノーヘンゾ(a)フルオラン5.4−プ
ロピルアミノ−8−ジエチルアミノーヘンゾ(a)フル
オラン、4−アリルアミノ−8−ジエチルアミノベンゾ
(a)フルオラン、4−シンナミルアミノ−8−ジエチ
ルアミノーヘンゾ(a)フルオラン、4−アニリノ−8
−ジエチルアミノ−ベンゾ(a)フルオラン、4−(p
−)ルイジノ)−8−ジエチルアミノルベンゾ(a)フ
ルオラン、4−(4−メトキシアニリノ)−8−ジエチ
ルアミノ−ベンゾ(a)フルオラン、4− (4−クロ
ルアニリノ)−8−ジエチルアミツー−くンゾ(a)フ
ルオラン、4−ベンジルアミノ−8−ジエチルアミノ−
ベンゾ(a)フルオラン、4− (4−メチルベンジル
アミノ)−8−ジエチルアミノ−ベンゾ〔a〕フルオラ
ン、4−(4−クロルベンジルアミノ)−8−ジエチル
アミノ−ベンゾ(a)フルオラン、4−(4−メトキシ
ベンジルアミノ)−8−ジエチルアミノ−ベンゾ(a)
フルオラン、4シクロへキシルアミノ−8−ジエチルア
ミノ−ベンゾ(a)フルオラン、4−ベンジルアミノ−
8−ジメチルアミノ−ベンゾ(a〕フルオラン、4−ベ
ンジルアミノ−8−ジブチルアミノ−ベンゾ(a)フル
オラン、4−ベンジルアミノ−8−(N−メチル−N−
シクロへキシルアミノ)−ベンゾ(a)フルオラン、4
−ベンジルアミノ−8−(N−エチル−N−イソペンチ
ルアミノ)−ベンゾ(a)フルオラン、4−ベンジルア
ミノ−8−(β−エトキシエチル)アミノ−ベンゾ(a
)フルオラン、4−ベンジルアミノ−8−(クロロエチ
ル)アミノ−ベンゾ(a)フルオラン、4ベンジルアミ
ノ−8−(N−アリル−N−n−ペンチル)アミノ−ベ
ンゾ(a)フルオラン、4−ベンジルアミノ−8−ピロ
リジノ−ペン’/’(a)フルオラン、4−ベンジルア
ミノ−8−ピペリジノ−ベンゾ(a)フルオラン、4−
ベンジルアミノ−8−モルホリノ−ベンゾ(a)フルオ
ラン、4−ベンジルアミノ−8−N−エチルアニリノベ
ンゾ(a)フルオラン、4−ベンジルアミノ8−N−エ
チル−p−)ルイジノーベンゾ(a)フルオラン、4−
ベンジルアミノ−8−N−エチル−N−n−ヘキシルア
ミノ−ベンゾ〔a〕フルオラン、2−アミノ−8−ジメ
チルアミノ−ベンゾ(a)フルオラン、2−アミノ−8
−ジエチルアミノ−ベンゾ(a)フルオラン、2−メチ
ルアミノ−8−ジメチルアミノ−ベンゾ(a)フルオラ
ン、2−エチルアミノ−8−ジメチルアミノ−ベンゾ(
a)フルオラン、2−アニリノ−8−ジメチルアミノ−
ベンゾ(a)フルオラン、2−ベンジルアミノ−8−ジ
メチルアミノ−ベンゾ(a)フルオラン、2−ベンジル
アミノ−8−ジエチルアミノ−ベンゾ(a)フルオラン
、2−ベンジルアミノ−8−ジブチルアミノ−ベンゾ(
a)フルオラン、2−ベンジルアミノ−8−(N−メチ
ルN−シクロへキシルアミノ)−ベンゾ(a)フルオラ
ン、2−ベンジルアミノ−8−(N−エチル−N−イソ
ペンチルアミノ)−ベンゾ(a)フルオラン、2−ベン
ジルアミノ−8−(N−エチル−p−)ルイジノ)−ベ
ンゾ(a)フルオラン等。
なお、上記の如き各種の青発色性フルオラン誘導体の中
でも、下記−形式(I[I)で表される基本骨格を有す
る誘導体は、その製造方法も容易であり、これらを用い
て得られる感熱記録体の地肌部のカブリが極めて少ない
ため、本発明においてより好ましく用いられる。
でも、下記−形式(I[I)で表される基本骨格を有す
る誘導体は、その製造方法も容易であり、これらを用い
て得られる感熱記録体の地肌部のカブリが極めて少ない
ため、本発明においてより好ましく用いられる。
〔式中、R3とR2は各々前述の意味を示し、R8はハ
ロゲン原子、アルキル基、アルコシル基で置換されても
よいフェニル基又はベンジル基を本発明において用いら
れる上記−形式(n)で表されるフルオラン誘導体は、
単独で使用した時の発色色調が高濃度の黒色を呈する染
料であるが、これらの具体例としては、例えば下記のも
のが挙げられる。
ロゲン原子、アルキル基、アルコシル基で置換されても
よいフェニル基又はベンジル基を本発明において用いら
れる上記−形式(n)で表されるフルオラン誘導体は、
単独で使用した時の発色色調が高濃度の黒色を呈する染
料であるが、これらの具体例としては、例えば下記のも
のが挙げられる。
3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオ
ラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−トルイジ
ノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−
キシリジノフルオラン、3−ジエチルアミノー6−メチ
ル−7−メシチジノフルオラン、3−ジエチルアミノ−
6−メチル−7−(p−ブチルアニリノ)フルオラン、
3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオ
ラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−p−フェ
ネチジノフルオラン、3−ジメチルアミノ−6−メチル
−7−アニリノフルオラン、3ジプロピルアミノ−6−
メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジ(β−エトキ
シエチル)アミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラ
ン、3−ジ(クロルエチル)アミノ−6−メチル−7−
アニリノフルオラン、3−ジベンジルアミノ−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン、3−N−メチルN−シク
ロへキシルアミノ−6−メチル−7アユリノフルオラン
、3−N−アリル−N−nペンチルアミノ−6−メチル
−7−アニリノフルオラン、3−ピロリジノ−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン、3−ピペリジノ−6−メ
チル7−アニリノフルオラン、3−ピペリジノ−6メチ
ルー7−トルイジノフルオラン、3−ピペリジノ−6−
メチル−7−(p−ブチルアニリノ)フルオラン、3−
メチルピペリジノ−6−メチル−7−(p−ブチルアニ
リノ)フルオラン、3モルホリノ−6−メチル−7−(
p−ブチルアニリノ)フルオラン、3−(N−メチル−
アニリノ)6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−
(N−エチル−アニリノ)−6−メチル−7−アニリノ
フルオラン、3−(N−ベンジル−アニリノ)−6−メ
チル−7−アニリノフルオラン、3−(N−エチル−p
−)ルイジノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン
、3−(N−エチル−p−クロル−アニリノ)−6−メ
チル−7−アニリノフルオラン、3−(N−エチル−ア
ニリノ)−6−メチル−7−(p−)ルイジノ)フルオ
ラン、3−(N−エチル−p−トルイジノ)−6−メチ
ル−7−(p−)ルイジノ)フルオラン、3−N−ベン
ジル−キシリジノ−6−メチル−7−(p−トルイジノ
)フルオラン、3−(N−クロルエチル−p−)ルイジ
ノ)−6−メチル−7−キシリジノフルオラン、3−N
−エチル−アニリノ−6−メチル−7−<p−ブチルア
ニリノ)フルオラン、3−ジブチルアミノ−6−メチル
−7−アニリノフルオラン、3−(N−メチル−N−プ
ロピルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン
、3−(N−エチル−N−イソペンチルアミノ)−6−
メチル−7−アニリノフルオラン、3− (N−エチル
−N−n−へキシルアミノ)−6−メチル−7−アニリ
ノフルオラン、3−へキサメチレンイミノ−6−メチル
−7−アニリノフルオラン、3− (2,3−ジヒドロ
−イソインドール−2−イル)−6−メチル−7−アニ
リノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−クロロ−7
−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6=ブロ
モ−7−アニリノフルオラン、3−(N−エチル−N−
イソブチルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオ
ラン、3−(N−メチル−N−テトラヒドロフルフリル
アミノ)−6−メチル7−アニリノフルオラン、3−(
N−エチル−Nテトラヒドロフルフリルアミノ)−6−
メチル7−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−
1,6−シメチルー7−アニリノフルオラン、3−ジエ
チルアミノ−4−クロロ−6−メチル−7−アニリノフ
ルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(0−クロロアニ
リノ)フルオラン、3−ジブチルアミノ−7−(o−ク
ロロアニリノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−
(o−ブロモアニリノ)フルオラン、3−ジブチルアミ
ノ−7(0−フルオロアニリノ)フルオラン、3−ジエ
チルアミノ−7−(o−メトキシカルボニルフェニルア
ミノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ? −(o −
(イソペンチルオキシ)カルボニルフェニルアミノコフ
ルオラン、3−ジエチルアミノ−5,6−シメチルー7
−アユリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−5−クロ
ロ−6−メチル7−アニリツフルオラン、3−ジブチル
アミノ−6−メチル−’1−(p−クロロアニリノ)フ
ルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(m−1−リフル
オロメチルアニリノ)フルオラン、3−ジブチルアミノ
−7−(p−トリフルオロメチルアニリノ)フルオラン
、3−ジエチルアミノ−5−メチル−7−(m−トリフ
ルオロメチルアニリノ)フルオラン、3−ジエチルアミ
ノ−5−エチル−7−(m−)リフルオロメチルアニリ
ノ)フルオラン、3−(N−エチル−N−シクロペンチ
ルアミノ)6−メチル−7−アニリツフルオラン、3−
ジエチルアミン−5−クロロ−7−(m−)リフルオロ
メチルアニリノ)フルオラン等。
ラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−トルイジ
ノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−
キシリジノフルオラン、3−ジエチルアミノー6−メチ
ル−7−メシチジノフルオラン、3−ジエチルアミノ−
6−メチル−7−(p−ブチルアニリノ)フルオラン、
3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオ
ラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−p−フェ
ネチジノフルオラン、3−ジメチルアミノ−6−メチル
−7−アニリノフルオラン、3ジプロピルアミノ−6−
メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジ(β−エトキ
シエチル)アミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラ
ン、3−ジ(クロルエチル)アミノ−6−メチル−7−
アニリノフルオラン、3−ジベンジルアミノ−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン、3−N−メチルN−シク
ロへキシルアミノ−6−メチル−7アユリノフルオラン
、3−N−アリル−N−nペンチルアミノ−6−メチル
−7−アニリノフルオラン、3−ピロリジノ−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン、3−ピペリジノ−6−メ
チル7−アニリノフルオラン、3−ピペリジノ−6メチ
ルー7−トルイジノフルオラン、3−ピペリジノ−6−
メチル−7−(p−ブチルアニリノ)フルオラン、3−
メチルピペリジノ−6−メチル−7−(p−ブチルアニ
リノ)フルオラン、3モルホリノ−6−メチル−7−(
p−ブチルアニリノ)フルオラン、3−(N−メチル−
アニリノ)6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−
(N−エチル−アニリノ)−6−メチル−7−アニリノ
フルオラン、3−(N−ベンジル−アニリノ)−6−メ
チル−7−アニリノフルオラン、3−(N−エチル−p
−)ルイジノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン
、3−(N−エチル−p−クロル−アニリノ)−6−メ
チル−7−アニリノフルオラン、3−(N−エチル−ア
ニリノ)−6−メチル−7−(p−)ルイジノ)フルオ
ラン、3−(N−エチル−p−トルイジノ)−6−メチ
ル−7−(p−)ルイジノ)フルオラン、3−N−ベン
ジル−キシリジノ−6−メチル−7−(p−トルイジノ
)フルオラン、3−(N−クロルエチル−p−)ルイジ
ノ)−6−メチル−7−キシリジノフルオラン、3−N
−エチル−アニリノ−6−メチル−7−<p−ブチルア
ニリノ)フルオラン、3−ジブチルアミノ−6−メチル
−7−アニリノフルオラン、3−(N−メチル−N−プ
ロピルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン
、3−(N−エチル−N−イソペンチルアミノ)−6−
メチル−7−アニリノフルオラン、3− (N−エチル
−N−n−へキシルアミノ)−6−メチル−7−アニリ
ノフルオラン、3−へキサメチレンイミノ−6−メチル
−7−アニリノフルオラン、3− (2,3−ジヒドロ
−イソインドール−2−イル)−6−メチル−7−アニ
リノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−クロロ−7
−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6=ブロ
モ−7−アニリノフルオラン、3−(N−エチル−N−
イソブチルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオ
ラン、3−(N−メチル−N−テトラヒドロフルフリル
アミノ)−6−メチル7−アニリノフルオラン、3−(
N−エチル−Nテトラヒドロフルフリルアミノ)−6−
メチル7−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−
1,6−シメチルー7−アニリノフルオラン、3−ジエ
チルアミノ−4−クロロ−6−メチル−7−アニリノフ
ルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(0−クロロアニ
リノ)フルオラン、3−ジブチルアミノ−7−(o−ク
ロロアニリノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−
(o−ブロモアニリノ)フルオラン、3−ジブチルアミ
ノ−7(0−フルオロアニリノ)フルオラン、3−ジエ
チルアミノ−7−(o−メトキシカルボニルフェニルア
ミノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ? −(o −
(イソペンチルオキシ)カルボニルフェニルアミノコフ
ルオラン、3−ジエチルアミノ−5,6−シメチルー7
−アユリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−5−クロ
ロ−6−メチル7−アニリツフルオラン、3−ジブチル
アミノ−6−メチル−’1−(p−クロロアニリノ)フ
ルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(m−1−リフル
オロメチルアニリノ)フルオラン、3−ジブチルアミノ
−7−(p−トリフルオロメチルアニリノ)フルオラン
、3−ジエチルアミノ−5−メチル−7−(m−トリフ
ルオロメチルアニリノ)フルオラン、3−ジエチルアミ
ノ−5−エチル−7−(m−)リフルオロメチルアニリ
ノ)フルオラン、3−(N−エチル−N−シクロペンチ
ルアミノ)6−メチル−7−アニリツフルオラン、3−
ジエチルアミン−5−クロロ−7−(m−)リフルオロ
メチルアニリノ)フルオラン等。
なお、上記の如き各種の黒発色性フルオラン誘導体の中
でも、下記−形式(IV)〜(Vr)で表される基本骨
格を有する誘導体は、これらを用いて得られる感熱記録
体の地肌部の湿度や温度に対する変色が特に少ないため
、本発明においてより好ましく用いられる。
でも、下記−形式(IV)〜(Vr)で表される基本骨
格を有する誘導体は、これらを用いて得られる感熱記録
体の地肌部の湿度や温度に対する変色が特に少ないため
、本発明においてより好ましく用いられる。
〔式中、R4とR6は各々前述の意味を示し、Qはハロ
ゲン原子;ハロゲン化アルキル基;又はアルコキシカル
ボニル基を示す。〕 〔式中、R4、Rs 、P、nは各々前述の意味を示す
。〕 本発明の感熱記録体においては、上記の如き一般式〔I
〕で表される特定のフルオラン誘導体と−S式〔II〕
で表される特定のフルオラン誘導体を特定の割合で組合
わせて使用するものであるが、必要に応じて公知の各種
塩基性染料を本発明の効果を阻害しない範囲で併用する
こともできる。
ゲン原子;ハロゲン化アルキル基;又はアルコキシカル
ボニル基を示す。〕 〔式中、R4、Rs 、P、nは各々前述の意味を示す
。〕 本発明の感熱記録体においては、上記の如き一般式〔I
〕で表される特定のフルオラン誘導体と−S式〔II〕
で表される特定のフルオラン誘導体を特定の割合で組合
わせて使用するものであるが、必要に応じて公知の各種
塩基性染料を本発明の効果を阻害しない範囲で併用する
こともできる。
併用可能な塩基性染料としては、例えば3,3−ビス(
4−ジメチルアミノフェニル)−6−シメチルアミノフ
タリド、3−(4−ジメチルアミノフェニル’)−1(
4−ジエチルアミノ−2=メチルフエニル)−6−シメ
チルアミノフタリド、3−(p−ジベンジルアミノフェ
ニル)−3−(1,2−ジメチルインドール−3−イル
)−7アザフタリド、3−(4−ジエチルアミノ−2エ
トキシフエニル)−3−(1−エチル−2−メチルイン
ドール−3−イル)−7−アザフタリド、3.3−ビス
(1−エチル−2−メチルインドール−3−イル)フタ
リド等のトリアリールメタンラクトン類、3−ジエチル
アミノ−6−メチルフルオラン、3−ジエチルアミノ−
6−メチル−7クロロフルオラン、3−(N−エチル−
N−pトリルアミノ)−7−メチルフルオラン、3−ジ
エチルアミノ−7−メチルフルオラン、3−ジエヂルア
ミノ−7−クロロフルオラン、3−Nエチル−N−イソ
ペンチルアミノ−7−メチルフルオラン、3−シクロへ
キシルアミノ−6−クロロフルオラン、3−(N−エチ
ル−N−イソペンチルアミノ)−7−N−メチルアニリ
ノフルオラン、6−ジエチルアミノ−1,2−ベンゾフ
ルオラン等のフルオラン類、ジ−β−ナフトスピロピラ
ン、3−メチル−ジ−β−ナフトスピロピラン等のスピ
ロピラン類、4,4′−ビス−ジメチルアミノベンズヒ
ドリルベンジルエーテル、4,4′−ビス−ジメチルア
ミノベンズヒドリル−p−トルエンスルフィン酸エステ
ル等のジフェニルメタン類、3.7−ビス(ジメチルア
ミノ)−10−ベンゾイルフェノチアジン、3,7−ビ
ス(ジエチルアミノ)−10−ペンゾイルフェノオキサ
ジン等のアジン類、N−ブチル−3−〔ビス(4(N−
メチルアニリノ)フェニル)メチル〕カルバゾール等の
トリアリールメタン類等が挙げられる。
4−ジメチルアミノフェニル)−6−シメチルアミノフ
タリド、3−(4−ジメチルアミノフェニル’)−1(
4−ジエチルアミノ−2=メチルフエニル)−6−シメ
チルアミノフタリド、3−(p−ジベンジルアミノフェ
ニル)−3−(1,2−ジメチルインドール−3−イル
)−7アザフタリド、3−(4−ジエチルアミノ−2エ
トキシフエニル)−3−(1−エチル−2−メチルイン
ドール−3−イル)−7−アザフタリド、3.3−ビス
(1−エチル−2−メチルインドール−3−イル)フタ
リド等のトリアリールメタンラクトン類、3−ジエチル
アミノ−6−メチルフルオラン、3−ジエチルアミノ−
6−メチル−7クロロフルオラン、3−(N−エチル−
N−pトリルアミノ)−7−メチルフルオラン、3−ジ
エチルアミノ−7−メチルフルオラン、3−ジエヂルア
ミノ−7−クロロフルオラン、3−Nエチル−N−イソ
ペンチルアミノ−7−メチルフルオラン、3−シクロへ
キシルアミノ−6−クロロフルオラン、3−(N−エチ
ル−N−イソペンチルアミノ)−7−N−メチルアニリ
ノフルオラン、6−ジエチルアミノ−1,2−ベンゾフ
ルオラン等のフルオラン類、ジ−β−ナフトスピロピラ
ン、3−メチル−ジ−β−ナフトスピロピラン等のスピ
ロピラン類、4,4′−ビス−ジメチルアミノベンズヒ
ドリルベンジルエーテル、4,4′−ビス−ジメチルア
ミノベンズヒドリル−p−トルエンスルフィン酸エステ
ル等のジフェニルメタン類、3.7−ビス(ジメチルア
ミノ)−10−ベンゾイルフェノチアジン、3,7−ビ
ス(ジエチルアミノ)−10−ペンゾイルフェノオキサ
ジン等のアジン類、N−ブチル−3−〔ビス(4(N−
メチルアニリノ)フェニル)メチル〕カルバゾール等の
トリアリールメタン類等が挙げられる。
本発明の感熱記録体において、上記の如き塩基性染料と
組み合わせて用いられる呈色剤としては、例えば下記が
例示できる。
組み合わせて用いられる呈色剤としては、例えば下記が
例示できる。
4−tert−ブチルフェノール、α−ナフトール、β
−ナフトール、4−アセチルフェノール、4−tert
−オクチルフェノール、4+ 4 ’−5ec−ブチ
リデンジフェノール、4−フェニルフェノール、4.4
′−ジヒドロキシ−ジフェニルメタン、4゜4′−イソ
プロピリデンジフェノール、ハイドロキノン、4.4′
−シクロへキシリデンジフェノール、メチルビス(4−
ヒドロキシフェニル)アセテート、エチルビス(4−ヒ
ドロキシフェニル)アセテート、ヘンシルビス(4−ヒ
ドロキシフェニル)アセテート、4.4’−(p−フェ
ニレンジイソプロピリデン)ジフェノール、4,4′(
m−フェニレンジイソプロピリデン)ジフェノール、4
,4′−ジヒドロキシジフェニルサルファイト、4,4
′−チオビス(6tert−ブチル3−メチルフェノー
ル)、4.4’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、4
−ヒドロキシ−4′メチルジフエニルスルホン、4−ヒ
ドロキシ4′−メトキシジフェニルスルホン、4−ヒド
ロキシ−4′−イソプロポキシジフェニルスルホン、4
−ヒドロキシ−3’、4’−テトラメチレンジフェニル
スルホン、2.2′−ジアリル−4,4′ジヒドロキシ
ジフエニルスルホン、ヒドロキノンモノヘンシルエーテ
ル、4−ヒドロキシベンツフェノン、2,4−ジヒドロ
キシベンゾフェノン、2.4.4’−トリヒドロキシベ
ンゾフェノン、2.2’、4.4’−テトラヒドロキシ
ベンゾフェノン、4−ヒドロキシフタル酸ジメチル、4
−ヒドロキシ安息香酸メチル、4−ヒドロキシ安息香酸
エチル、4−ヒドロキシ安息香酸プロピル、4−ヒドロ
キシ安息香酸−5ec−ブチル、4−ヒドロキシ安息香
酸ペンチル、4−ヒドロキシ安息香酸フェニル、4−ヒ
ドロキシ安息香酸ベンジル、4−ヒドロキシ安息香酸ト
リル、4−ヒドロキシ安息香酸クロロフェニル、4−ヒ
ドロキシ安息香9フエニルプロピル、4−ヒドロキシ安
息香H7エネチル、4−ヒドロキシ安息香酸−p−クロ
ロベンジル、4−ヒドロキシ安息香酸−p−メトキシベ
ンジル、3.3′−ジクロルチオ尿素、ノボラック型フ
ェノール樹脂、フェノール重合体などのフェノール性化
合物、安息香酸、4−tert−ブチル安息香酸、4−
クロル安息香酸、4−ニトロ安息香酸、トリクロル安息
香酸、テレフタル酸、3−sec−ブチル−4−ヒドロ
キシ安息香酸、3−シクロへキシル−4−ヒドロキシ安
息香it、3゜5−ジメチル−4−ヒドロキシ安息香酸
、サリチル酸、3−イソプロピルサリチル酸、3 t
ert−ブチルサリチル酸、3−ベンジルサリチル酸、
3−(α−メチルベンジル)サリチル酸、3−クロル−
5−(α−メチルベンジル)サリチル酸、3゜5−ジー
ter t−ブチルサリチル酸、3−フェニル−5−(
α、α−ジメチルベンジル)サリチル酸、3.5−ジ−
α−メチルベンジルサリチル酸などの芳香族カルボン酸
、およびこれらフェノール性化合物、芳香族カルボン酸
と例えば亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、カルシウ
ム、チタン、マンガン、スズ、ニッケルなどの多価金属
との塩、チオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体等の錯化
合物などの有機酸性物質等。
−ナフトール、4−アセチルフェノール、4−tert
−オクチルフェノール、4+ 4 ’−5ec−ブチ
リデンジフェノール、4−フェニルフェノール、4.4
′−ジヒドロキシ−ジフェニルメタン、4゜4′−イソ
プロピリデンジフェノール、ハイドロキノン、4.4′
−シクロへキシリデンジフェノール、メチルビス(4−
ヒドロキシフェニル)アセテート、エチルビス(4−ヒ
ドロキシフェニル)アセテート、ヘンシルビス(4−ヒ
ドロキシフェニル)アセテート、4.4’−(p−フェ
ニレンジイソプロピリデン)ジフェノール、4,4′(
m−フェニレンジイソプロピリデン)ジフェノール、4
,4′−ジヒドロキシジフェニルサルファイト、4,4
′−チオビス(6tert−ブチル3−メチルフェノー
ル)、4.4’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、4
−ヒドロキシ−4′メチルジフエニルスルホン、4−ヒ
ドロキシ4′−メトキシジフェニルスルホン、4−ヒド
ロキシ−4′−イソプロポキシジフェニルスルホン、4
−ヒドロキシ−3’、4’−テトラメチレンジフェニル
スルホン、2.2′−ジアリル−4,4′ジヒドロキシ
ジフエニルスルホン、ヒドロキノンモノヘンシルエーテ
ル、4−ヒドロキシベンツフェノン、2,4−ジヒドロ
キシベンゾフェノン、2.4.4’−トリヒドロキシベ
ンゾフェノン、2.2’、4.4’−テトラヒドロキシ
ベンゾフェノン、4−ヒドロキシフタル酸ジメチル、4
−ヒドロキシ安息香酸メチル、4−ヒドロキシ安息香酸
エチル、4−ヒドロキシ安息香酸プロピル、4−ヒドロ
キシ安息香酸−5ec−ブチル、4−ヒドロキシ安息香
酸ペンチル、4−ヒドロキシ安息香酸フェニル、4−ヒ
ドロキシ安息香酸ベンジル、4−ヒドロキシ安息香酸ト
リル、4−ヒドロキシ安息香酸クロロフェニル、4−ヒ
ドロキシ安息香9フエニルプロピル、4−ヒドロキシ安
息香H7エネチル、4−ヒドロキシ安息香酸−p−クロ
ロベンジル、4−ヒドロキシ安息香酸−p−メトキシベ
ンジル、3.3′−ジクロルチオ尿素、ノボラック型フ
ェノール樹脂、フェノール重合体などのフェノール性化
合物、安息香酸、4−tert−ブチル安息香酸、4−
クロル安息香酸、4−ニトロ安息香酸、トリクロル安息
香酸、テレフタル酸、3−sec−ブチル−4−ヒドロ
キシ安息香酸、3−シクロへキシル−4−ヒドロキシ安
息香it、3゜5−ジメチル−4−ヒドロキシ安息香酸
、サリチル酸、3−イソプロピルサリチル酸、3 t
ert−ブチルサリチル酸、3−ベンジルサリチル酸、
3−(α−メチルベンジル)サリチル酸、3−クロル−
5−(α−メチルベンジル)サリチル酸、3゜5−ジー
ter t−ブチルサリチル酸、3−フェニル−5−(
α、α−ジメチルベンジル)サリチル酸、3.5−ジ−
α−メチルベンジルサリチル酸などの芳香族カルボン酸
、およびこれらフェノール性化合物、芳香族カルボン酸
と例えば亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、カルシウ
ム、チタン、マンガン、スズ、ニッケルなどの多価金属
との塩、チオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体等の錯化
合物などの有機酸性物質等。
本発明の感熱記録体について、以下にさらに具体的に説
明するが、感熱記録体には例えば特公昭44−3680
号、同44−27880号、同45−14039号、同
48−43830号、同49−69号、同49−70号
、同52−20142号等に記載されているように種々
の形態のものがある。本発明はこれら各種形態の感熱記
録体に適用でき、前述の如き優れた性質を有する感熱記
録体が得られるものである。
明するが、感熱記録体には例えば特公昭44−3680
号、同44−27880号、同45−14039号、同
48−43830号、同49−69号、同49−70号
、同52−20142号等に記載されているように種々
の形態のものがある。本発明はこれら各種形態の感熱記
録体に適用でき、前述の如き優れた性質を有する感熱記
録体が得られるものである。
−C的には、バインダーを溶解または分散した媒体中に
、前記−形式〔I〕で表されるフルオラン誘導体と前記
−形式(I[)で表されるフルオラン誘導体、さらに呈
色剤の微粒子を分散させて得られる塗液を紙、プラスチ
ックフィルム、合成紙さらには織布シート、成形物等の
適当な支持体上に塗布することによって本発明の感熱記
録体は製造される。
、前記−形式〔I〕で表されるフルオラン誘導体と前記
−形式(I[)で表されるフルオラン誘導体、さらに呈
色剤の微粒子を分散させて得られる塗液を紙、プラスチ
ックフィルム、合成紙さらには織布シート、成形物等の
適当な支持体上に塗布することによって本発明の感熱記
録体は製造される。
記録層中の塩基性染料と呈色剤の使用比率は特に限定す
るものではないが、一般に染料1重量部に対し0.5〜
50重量部、好ましくは1.5〜10重量部の呈色剤が
用いられる。
るものではないが、一般に染料1重量部に対し0.5〜
50重量部、好ましくは1.5〜10重量部の呈色剤が
用いられる。
これらを含む塗液の調製は、一般に水を分散媒体とし、
ボールミル、アトライター、サンドミル等の攪拌・粉砕
機により染料と呈色剤とを一緒に又は別々に分散するな
どして調製される。勿論、−形式〔I〕で表されるフル
オラン誘導体と一般式(U)で表されるフルオラン誘導
体も、−緒に又は別々に分散することができる。
ボールミル、アトライター、サンドミル等の攪拌・粉砕
機により染料と呈色剤とを一緒に又は別々に分散するな
どして調製される。勿論、−形式〔I〕で表されるフル
オラン誘導体と一般式(U)で表されるフルオラン誘導
体も、−緒に又は別々に分散することができる。
かかる塗液中には、通常バインダーとしてデンプン類、
ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、アラビ
アゴム、ポリビニルアルコール、スチレン・無水マレイ
ン酸共重合体塩、スチレン・アクリル酸共重合体塩、ス
チレン・ブタジェン共重合体エマルジョン等が全固形分
の10〜40重量%、好ましくは15〜30重量%程度
用いられる。
ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、アラビ
アゴム、ポリビニルアルコール、スチレン・無水マレイ
ン酸共重合体塩、スチレン・アクリル酸共重合体塩、ス
チレン・ブタジェン共重合体エマルジョン等が全固形分
の10〜40重量%、好ましくは15〜30重量%程度
用いられる。
さらに、塗液中には各種の助剤を添加することができ、
例えば、ジオクチルスルフォコハク酸ナトリウム、ドデ
シルベンゼンスルフオン酸ナトリウム、ラウリルアルコ
ール硫酸エステル・ナトリウム塩、脂肪酸金属塩等の分
散剤、トリアゾール系等の紫外線吸収剤、その他消泡剤
、螢光染料、着色染料、酸化防止剤等が挙げられる。又
、感熱記録体が記録機器あるいは記録ヘッドとの接触に
よってスティッキングを生じないよう塗料中にステアリ
ン酸、ポリエチレン、カルナバロウ、パラフィンワック
ス、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、エス
テルワックス等の分散W1.モしくはエマルジョン等を
添加することもできる。
例えば、ジオクチルスルフォコハク酸ナトリウム、ドデ
シルベンゼンスルフオン酸ナトリウム、ラウリルアルコ
ール硫酸エステル・ナトリウム塩、脂肪酸金属塩等の分
散剤、トリアゾール系等の紫外線吸収剤、その他消泡剤
、螢光染料、着色染料、酸化防止剤等が挙げられる。又
、感熱記録体が記録機器あるいは記録ヘッドとの接触に
よってスティッキングを生じないよう塗料中にステアリ
ン酸、ポリエチレン、カルナバロウ、パラフィンワック
ス、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、エス
テルワックス等の分散W1.モしくはエマルジョン等を
添加することもできる。
さらに、本発明の所望の効果を阻害しない範囲で例えば
ステアリン酸アミド、ステアリン酸メチレンビスアミド
、オレイン酸アミド、パルミチン酸アミド、ヤシ脂肪酸
アミド等の脂肪酸アミド類、2.2′−メチレンビス(
4−メチル−5−tert−ブチルフェノール)、1,
1.3−)リス(2メチル−4−ヒドロキシ−5ter
t−ブチルフェニル)ブタン等のヒンダードフェノール
類、1゜2−ビス(フェノキシ)エタン、1.2−ビス
(4−メチルフェノキ、シ)エタン、1.2−ビス(3
−メチルフェノキシ)エタン、2−ナフトールベンジル
エーテル等のエーテル類、ジベンジルテレフタレート、
■−ヒドロキシー2−ナフトエ酸フェニルエステル等の
エステル類や各種公知の熱可融性物質を併用することも
できる。
ステアリン酸アミド、ステアリン酸メチレンビスアミド
、オレイン酸アミド、パルミチン酸アミド、ヤシ脂肪酸
アミド等の脂肪酸アミド類、2.2′−メチレンビス(
4−メチル−5−tert−ブチルフェノール)、1,
1.3−)リス(2メチル−4−ヒドロキシ−5ter
t−ブチルフェニル)ブタン等のヒンダードフェノール
類、1゜2−ビス(フェノキシ)エタン、1.2−ビス
(4−メチルフェノキ、シ)エタン、1.2−ビス(3
−メチルフェノキシ)エタン、2−ナフトールベンジル
エーテル等のエーテル類、ジベンジルテレフタレート、
■−ヒドロキシー2−ナフトエ酸フェニルエステル等の
エステル類や各種公知の熱可融性物質を併用することも
できる。
加えて、記録ヘッドへのカス付着を改迩するためにカオ
リン、クレー、タルク、炭酸カルシウム、焼成りレー、
酸化チタン、珪藻上、微粒子状無水シリカ、活性白土等
の無機顔料を添加することもできる。
リン、クレー、タルク、炭酸カルシウム、焼成りレー、
酸化チタン、珪藻上、微粒子状無水シリカ、活性白土等
の無機顔料を添加することもできる。
支持体としては、紙、プラスチックフィルム、合成紙、
あるいはプラスチックフィルムまたは合成紙をコート紙
や上質紙等と接着剤を介して貼合せたもの、又は紙にプ
ラスチックをラミネートしたもの等が使用される。
あるいはプラスチックフィルムまたは合成紙をコート紙
や上質紙等と接着剤を介して貼合せたもの、又は紙にプ
ラスチックをラミネートしたもの等が使用される。
かかるプラスチックフィルムとしては、例えばポリエチ
レン、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、
ナイロン等のフィルムが挙げられる。また合成紙として
は、例えばフィルム法あるいはファイバー法で製造され
る合成紙が使用されるが、フィルム法には合成樹脂と充
填剤及び添加剤を溶融混練後、押出して成膜化する内部
紙化方式、顔料塗工層を設ける表面塗工方式、表面処理
方式等があり、ファイバー法合成紙には合成パルプ紙、
スパンボンド紙等がある。
レン、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、
ナイロン等のフィルムが挙げられる。また合成紙として
は、例えばフィルム法あるいはファイバー法で製造され
る合成紙が使用されるが、フィルム法には合成樹脂と充
填剤及び添加剤を溶融混練後、押出して成膜化する内部
紙化方式、顔料塗工層を設ける表面塗工方式、表面処理
方式等があり、ファイバー法合成紙には合成パルプ紙、
スパンボンド紙等がある。
これらの支持体のうちでもプラスチックフィルム又はフ
ィルム法合成紙を用いると、特に優れた本発明の効果が
得られるため、より好ましく用いられる。
ィルム法合成紙を用いると、特に優れた本発明の効果が
得られるため、より好ましく用いられる。
記録層の塗布方法については特に限定されるものではな
く、従来から周知慣用の技術に従って形成することがで
き、例えばバーコーティング、エアーナイフコーティン
グ、ロッドブレードコーティング、ピュアブレードコー
ティング、ショートドウエルコーティング等により塗液
を塗布・乾燥する方法等によって形成される。なお、支
持体としてプラスチックフィルムを使用する場合には、
表面にコロナ放電、電子線照射等の処理を施すことで、
塗布効率を高めることもできる。また塗液の塗布量につ
いても特に限定されるものではないが、通常、乾燥重量
で2〜12g/%、好ましくは3〜10g/m程度の範
囲で調節される。
く、従来から周知慣用の技術に従って形成することがで
き、例えばバーコーティング、エアーナイフコーティン
グ、ロッドブレードコーティング、ピュアブレードコー
ティング、ショートドウエルコーティング等により塗液
を塗布・乾燥する方法等によって形成される。なお、支
持体としてプラスチックフィルムを使用する場合には、
表面にコロナ放電、電子線照射等の処理を施すことで、
塗布効率を高めることもできる。また塗液の塗布量につ
いても特に限定されるものではないが、通常、乾燥重量
で2〜12g/%、好ましくは3〜10g/m程度の範
囲で調節される。
なお、記録層上には記録層を保護する等の目的のために
オーバーコート層を設けることも可能であり、支持体の
裏面に保護層を設けたり、支持体に下塗り層を設けるこ
とも勿論可能で、感熱記録体製造分野における各種の公
知技術が付加し得るものである。
オーバーコート層を設けることも可能であり、支持体の
裏面に保護層を設けたり、支持体に下塗り層を設けるこ
とも勿論可能で、感熱記録体製造分野における各種の公
知技術が付加し得るものである。
かくして得られる本発明の感熱記録体は、高速記録適性
に優れ、白紙部のかぶり現象がな(、しかも褪色傾向の
ない青黒色ないし黒青色の記録像が得られるものである
。
に優れ、白紙部のかぶり現象がな(、しかも褪色傾向の
ない青黒色ないし黒青色の記録像が得られるものである
。
「実施例」
以下に実施例を示し、本発明をより具体的に説明するが
、勿論これらに限定されるものではない。
、勿論これらに限定されるものではない。
また特に断らない限り例中の部および%はそれぞれ重量
部および重量%を示す。
部および重量%を示す。
実施例1
■ A液調製
4−ベンジルアミノ−8−ジエチルアミノーヘンゾ[a
)フルオラン 5部3−(N−エチ
ル−N−イソペンチル)アミノ−6−メチル−7−アニ
リノフルオラン 5部1.2−ビス(3−メチルフェノ
キシ)エタン20部 メチルセルロース5%水溶液 15部水
120部この
組成物をサンドミルで平均粒子径が3μmとなるまで粉
砕した。
)フルオラン 5部3−(N−エチ
ル−N−イソペンチル)アミノ−6−メチル−7−アニ
リノフルオラン 5部1.2−ビス(3−メチルフェノ
キシ)エタン20部 メチルセルロース5%水溶液 15部水
120部この
組成物をサンドミルで平均粒子径が3μmとなるまで粉
砕した。
■ B波調製
4.4′−イソプロピリデンジフェノール30部
メチルセルロース 5%水溶液 30部水
70部この
組成物をサンドミルで平均粒子径が3μmとなるまで粉
砕した。
70部この
組成物をサンドミルで平均粒子径が3μmとなるまで粉
砕した。
■ 記録層の形成
A液165部、B液130部、酸化珪素顔料(吸油i
180m1/1pOg) 30部、20%酸化澱粉水
溶液150部、水55部を混合、攪拌し塗液とした。得
られた塗液を60g/rdの合成紙(商品名:ユボFP
G−80.王子油化社製)に乾燥重量が5 g/n?と
なるように塗布乾燥して、感熱記録体を得た。
180m1/1pOg) 30部、20%酸化澱粉水
溶液150部、水55部を混合、攪拌し塗液とした。得
られた塗液を60g/rdの合成紙(商品名:ユボFP
G−80.王子油化社製)に乾燥重量が5 g/n?と
なるように塗布乾燥して、感熱記録体を得た。
実施例2〜4
Aill製において、4−ベンジルアミノ−8−ジエチ
ルアミノ−ベンゾ(a)フルオランの代わりに以下の化
合物を用いた以外は、実施例1と同様にして感熱記録体
を得た。
ルアミノ−ベンゾ(a)フルオランの代わりに以下の化
合物を用いた以外は、実施例1と同様にして感熱記録体
を得た。
実施例2:4−ベンジルアミノ−8−ジメチルアミノ−
ベンゾ(a)フルオラン 実施例3:4−アニリノ−8−ジエチルアミノ−ベンゾ
(a)フルオラン 実施例4:4−(p−トルイジノ)−8−ジエチルアミ
ノ−ベンゾ(a)フルオラ ン 実施例5〜9 A波調整において、3−(N−エチル−N−イソペンチ
ル)アミノ−6−メチル−7ニアニリノフルオランの代
わりに以下の化合物を用いた以外は、実施例1と同様に
して感熱記録体を得た。
ベンゾ(a)フルオラン 実施例3:4−アニリノ−8−ジエチルアミノ−ベンゾ
(a)フルオラン 実施例4:4−(p−トルイジノ)−8−ジエチルアミ
ノ−ベンゾ(a)フルオラ ン 実施例5〜9 A波調整において、3−(N−エチル−N−イソペンチ
ル)アミノ−6−メチル−7ニアニリノフルオランの代
わりに以下の化合物を用いた以外は、実施例1と同様に
して感熱記録体を得た。
実施例5:3−(N−エチル−N−シクロヘキシル)ア
ミノ−6−メチル−7−ア ニリノフルオラン 実施例6:3−ジエチルアミノ−6−メチル7−アニリ
ノフルオラン 実施例7:3−ジブチルアミノ−6−メチル7−アニリ
ノフルオラン 実施例8:3−ジブチルアミノ−7−(o−クロロアニ
リノ)フルオラン 実施例9:3−ジエチルアミノ−6−クロル7−アニリ
ノフルオラン 実施例10 Aij[整において、4−ベンジルアミノ−8−ジエチ
ルアミノ−ベンゾ(alフルオランを9部、3−(N−
エチル−N−イソペンチル)アミノ−6−メチル−7−
アニリツフルオランを1部とした以外は、実施例1と同
様にして感熱記録体を得た。
ミノ−6−メチル−7−ア ニリノフルオラン 実施例6:3−ジエチルアミノ−6−メチル7−アニリ
ノフルオラン 実施例7:3−ジブチルアミノ−6−メチル7−アニリ
ノフルオラン 実施例8:3−ジブチルアミノ−7−(o−クロロアニ
リノ)フルオラン 実施例9:3−ジエチルアミノ−6−クロル7−アニリ
ノフルオラン 実施例10 Aij[整において、4−ベンジルアミノ−8−ジエチ
ルアミノ−ベンゾ(alフルオランを9部、3−(N−
エチル−N−イソペンチル)アミノ−6−メチル−7−
アニリツフルオランを1部とした以外は、実施例1と同
様にして感熱記録体を得た。
実施例11
A ン& 調整において、4−ベンジルアミノ−8ジエ
チルアミノ−ベンゾ(a)フルオランを3部、3−(N
−エチル−N−イソペンチル)アミノ−6−メチル−7
−アニリツフルオランを7部とした以外は、実施例1と
同様にして感熱記録体を得た。
チルアミノ−ベンゾ(a)フルオランを3部、3−(N
−エチル−N−イソペンチル)アミノ−6−メチル−7
−アニリツフルオランを7部とした以外は、実施例1と
同様にして感熱記録体を得た。
比較例I
A波調整において2,4−ベンジルアミノ−8=ジエチ
ルアミノ−ベンゾ[a)フルオランの代わりに3.3−
ビス(4−ジメチルアミノフェニル)6−シメチルアミ
ノフタリドを用いた以外は、実施例1と同様にして感熱
記録体を得た。
ルアミノ−ベンゾ[a)フルオランの代わりに3.3−
ビス(4−ジメチルアミノフェニル)6−シメチルアミ
ノフタリドを用いた以外は、実施例1と同様にして感熱
記録体を得た。
比較例2〜5
A波調整において、4−ベンジルアミノ−8ジエチルア
ミノ−ベンゾ[a)フルオランと3(N−エチル−N−
イソペンチル)アミノ−6−メチル−7−アユリノフル
オランの量をそれぞれ表1に示すように代えた以外は、
実施例1と同様にして感熱記録体を得た。
ミノ−ベンゾ[a)フルオランと3(N−エチル−N−
イソペンチル)アミノ−6−メチル−7−アユリノフル
オランの量をそれぞれ表1に示すように代えた以外は、
実施例1と同様にして感熱記録体を得た。
表1
かくして得られた16種類の感熱記録体を感熱ファクシ
ミリ (日立HI FAX−700型)を使用して記録
し、その記録濃度(Do)をマクベス濃度計(RD−1
00R型、アンバーフィルター使用)にてホ11定し、
その結果を表2に示した。
ミリ (日立HI FAX−700型)を使用して記録
し、その記録濃度(Do)をマクベス濃度計(RD−1
00R型、アンバーフィルター使用)にてホ11定し、
その結果を表2に示した。
上記で得た記録後の感熱記録体を、60℃の高温乾燥条
件下に24時間放置後、及び40℃、90%RHO高湿
条件下に24時間放置後のそれぞれにおいて、再度白紙
部及び記録像の濃度をマクベス濃度計にて測定し、耐熱
性及び耐湿性を評価した。その結果を表2に示した。
件下に24時間放置後、及び40℃、90%RHO高湿
条件下に24時間放置後のそれぞれにおいて、再度白紙
部及び記録像の濃度をマクベス濃度計にて測定し、耐熱
性及び耐湿性を評価した。その結果を表2に示した。
「効果」
表2の結果から明らかなように、本発明の感熱記録体は
、いずれも高温、高温条件下に長時間置かれても白紙部
分のカブリがなく、しかも安定して記録像を維持し得る
、鮮明で高濃度の青黒色ないし黒青色の発色像が得られ
る優れた記録体であった。
、いずれも高温、高温条件下に長時間置かれても白紙部
分のカブリがなく、しかも安定して記録像を維持し得る
、鮮明で高濃度の青黒色ないし黒青色の発色像が得られ
る優れた記録体であった。
特許出願人 神崎製紙株式会社
Claims (6)
- (1)無色ないし淡色の塩基性染料と、該染料と接触し
て呈色し得る呈色剤を含有する感熱記録層を支持体上に
設けた感熱記録体において、該塩基性染料として下記一
般式〔 I 〕で表されるフルオラン誘導体の少なくとも
1種を用いるとともに、下記一般式〔II〕で表されるフ
ルオラン誘導体の少なくとも1種を、一般式〔 I 〕で
表されるフルオラン誘導体の10〜300重量%の範囲
で併用することを特徴とする感熱記録体。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 〔式中、R_1〜R_3は各々水素原子:アルキル基;
不飽和アルキル基;脂環基;アリール基;アルアル基;
テトラヒドロフルフリル基;又はこれらをさらにハロゲ
ン原子、アルキル基、アルコキシル基で置換した基を示
し、R_1とR_2は互いに環を形成することもできる
。 また、−NHR_3の置換位置は2位又は4位である。 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔II〕 〔式中、R_4とR_5は各々アルキル基;不飽和アル
キル基;脂環基;アリール基;アルアルキル基;テトラ
ヒドロフルフリル基;又はこれらをさらにハロゲン原子
、アルキル基、アルコキシル基で置換した基を示し、ま
たR_4とR_5は互いに環を形成することもできる。 R_6とR_7は各々水素原子;アルキル基;ハロゲン
原子;又はアルコキシル基を示し、Pは水素原子;ハロ
ゲン原子;アルキル基;アルコキシル基;ハロゲン化ア
ルキル基;アルコキシカルボニル基;又はジアルキルア
ミノ基を示す。Tは水素原子;アルキル基;又はハロゲ
ン原子を示し、nは1〜4の整数を示す。〕 - (2)支持体がプラスチックフィルム又はフィルム法合
成紙である請求項(1)記載の感熱記録体。 - (3)一般式〔 I 〕で表されるフルオラン誘導体が、
下記一般式〔III〕で表される化合物である請求項(1
)〜(2)記載の感熱記録体。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔III〕 〔式中、R_1とR_2は各々前述の意味を示し、R_
8はハロゲン原子、アルキル基、アルコシル基で置換さ
れてもよいフェニル基又はベンジル基を示す。〕 - (4)一般式〔II〕で表されるフルオラン誘導体が、下
記一般式〔IV〕で表される化合物である請求項(1)〜
(3)記載の感熱記録体。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔IV〕 〔式中、R_4、R_5P、nは各々前述の意味を示す
。〕 - (5)一般式〔II〕で表されるフルオラン誘導体が、下
記一般式〔V〕で表される化合物である請求項(1)〜
(3)記載の感熱記録体。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔V〕 〔式中、R_4とR_5は各々前述の意味を示し、Qは
ハロゲン原子;ハロゲン化アルキル基;又はアルコキシ
カルボニル基を示す。〕 - (6)一般式〔II〕で表されるフルオラン誘導体が、下
記一般式〔VI〕で表される化合物である請求項(1)〜
(3)記載の感熱記録体。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔VI〕 〔式中、R_4とR_5、P、nは各々前述の意味を示
す。〕
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63274271A JP2584501B2 (ja) | 1988-10-29 | 1988-10-29 | 感熱記録体 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63274271A JP2584501B2 (ja) | 1988-10-29 | 1988-10-29 | 感熱記録体 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH02120085A true JPH02120085A (ja) | 1990-05-08 |
JP2584501B2 JP2584501B2 (ja) | 1997-02-26 |
Family
ID=17539334
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP63274271A Expired - Lifetime JP2584501B2 (ja) | 1988-10-29 | 1988-10-29 | 感熱記録体 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2584501B2 (ja) |
-
1988
- 1988-10-29 JP JP63274271A patent/JP2584501B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2584501B2 (ja) | 1997-02-26 |
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