JPH02117955A - 硬化性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野］ 本発明は、ケイ素原子に結合した水酸基および（または
）加水分解性基を有し、シロキサン結合を形成すること
により架橋しつるケイ素含有基を有するオキシアルキレ
ン系重合体を含有する硬化性組成物に関する。

［従来の技術・発明が解決しようとする課題］ケイ素原
子に結合した水酸基および（または）加水分解性基を有
し、シロキサン結合を形成することにより架橋しつるケ
イ素含有基（以下、反応性ケイ素基ともいう）を有する
オキシアルキレン系重合体は、特開昭５２−７３９９８
号公報などに開示されており、その代表的な例は一般式
：（式中、Ｘ“はメトキシ基などの加水分解性基）で表
わされる重合体である。

反応性ケイ素基を有するオキシアルキレン系重合体は、
室温硬化性シリコンゴムのように室温で空気中の湿気な
どの作用で重合体間にシロキサン結合（Ｓｌ−０−８ｉ
）を形成することによって硬化し、ゴム状硬化物を与え
る。この硬化物は優れた伸び特性、強度、接着性などを
有するため、シーラント、接着剤などの用途に使用され
ている。

シーラントなどに用いられるゴム状硬化物には種々の特
性が要求されるが、引張特性や被着体に対する接着性は
重要な特性である。引張特性とはモジュラス、伸び、破
断強度などの特性であるが、ゴムの特徴である低いモジ
ュラスと高伸びを要求されるばあいが多い。また接着性
とはｖＬ着体に対する接着強度や接着強度の耐候性など
の特性であるが、大きい接着強度と大きい接着強度の耐
候性が要求される。とくに建築用シーラントとして用い
られるばあいには、ガラスなどの透明材料に用いられる
ことが多く、接着強度の耐候性、とくに光照射時の耐候
性は重要な性質である。

低いモジュラスの硬化物を与える反応性ケイ素基を有す
るオキシアルキレン系重合体を含有する組成物として、
特開昭６１−３４０６８号公報に開示されているように
、本発明者らは該重合体と分子内に１個のシラノール基
を有する化合物および（または）水分と反応して分子内
に１個のシラノール基を有する化合物を生成しうる化合
物（以下、１価シラノール系化合物ともいう）からなる
組成物を提案している。

また反応性ケイ素基をａするオキシアルキレン系重合体
の硬化物の接着性を向上させるため、γ　−アミノプロ
ピルトリメトキシシラン（Ｂ２　ＮＣＨ２Ｃ１１２ＣＢ
２８１　（ＯＣＩ＋３）　３）やγ　−アミノプロピル
メチルジメトキシシラン （Ｂ２　ＮＣＨ２Ｃｔ１２ＣＢ２　Ｓｌ　（ＣＨ３）　
（ＯＣＨ３）２　）のような加水分解性基が結合してい
るケイ素原子とアミノ基を有する化合物を用いることが
、特開昭５７−１８２３５０号公報に提案されている。

しかしながら、γ　−アミノプロピルトリメトキシシラ
ンのような３個の加水分解性基が結合しているケイ素原
子を宵する化合物を用いた組成物は、その硬化物のモジ
ュラスが高くなり、１価シラノール系化合物の効果を低
下させてしまうという欠点があることが判明した。また
γ−アミノプロピルメチルジメトキシシランのような２
個の加水分解性基が結合しているケイ素原子を存する化
合物を用いた組成物は、その硬化物のモジュラスを高く
することは比較的少ないが、接着強度の耐候性が不足し
ているという欠点があることが判明した。

本発明の目的は、低いモジュラス、被着体に対する高い
接着強度およびすぐれた接着強度の耐候性をあわせもつ
硬化性組成物を提供することにある。

［課題を解決するための手段］ 本発明の目的は、反応性ケイ素基をａするオキシアルキ
レン系ｆｆｌ　合体と１価のシラノール系化合物とから
なる組成物に、２個の加水分解性基が結合しているケイ
素原子とアミノ基を有する化合物および少量の３個の加
水分解性基が結合しているケイ素原子とアミノ基を何す
る化合物を添加した組成物によって達成される。

すなわち、本発明は （５）ケイ素原子に結合した水酸基および（または）加
水分解性基を有し、シロキサン結合を形成することによ
り架橋しうるケイ素含有基を有するオキシアルキレン系
重合体１００部（重量部、以ド同様）、 （Ｂ１分子内に１個のシラノール基を有する化合物およ
び（または）水分と反応して分子内に１個のシラノール
基を有する化合物を生成しつる化合物０１〜２０部、 （Ｃ）２個の加水分解性基が結合しているケイ素を含有
する基とアミノ基を有する化合物０．１〜２０部および （Ｄ）３個の加水分解性基が結合しているケイ素を含何
する基とアミノ基を有する化合物０．０１〜５部 からなる硬化性組成物 に関する。

［実施例］ 本発明に用いる反応性ケイ素基を少なくとも１個有する
オキシアルキレン系重合体（以下、オキシアルキレン系
重合偉人という）は、特公昭４５−３８３１９号、同４
［１−１２１５４号、同４９−３２６７３号、特開昭５
０−１５８５９９号、同５ｌ−７３５Ｇ１号、同５４−
６０９６号、同５５−８２１２３号、同　５５−１２３
８２０号、同５５−１２５１２１号、同５５−１３１０
２２号、同５５−１３５１３５号、同５５−１３７１２
９号の各公報などに提案されている重合体である。

オキシアルキレン系重合体（Ａ）の分子鎖は、本質的に
一般式： ％式％ （式中、Ｒ１は炭素数１〜１２の置換または非置換の２
価の炭化水素基）で示される繰返し単位を有するもので
ある。オキシアルキレン系重合体の主鎖は一般式：　−
Ｒ１−０−で示される繰返し単位のみからなっていても
よいが、他の繰返し単位などを含有していてもよい。他
の繰返し単位などを含有するばあい、一般式：　−Ｒ１
−０−で示される繰返し単位が重合体の６０％（重量％
、以下同様）以上、さらには８０％以上であるのが好ま
しい。

１？！としては、炭素数２〜５の置換または非置換の２
価の脂肪族炭化水素基、とくに炭素数３〜４の脂肪族炭
化水素基が好ましい。また、Ｒ１の具体例としては、 Ｃ）＋３ −ＣＨ２ＣＨ２ＣＲ２ＣＨ２−などがあげられるが、と
くにＣＨ。

−Ｃ）ＩＣＲ２−が好ましい。前記オキシアルキレン系
重合体（Ａ）の分子鎖は１種だけの繰返し単位からなっ
ていてもよく、２種以上の繰返し単位からなっていても
よい。

オキシアルキレン系重合体（＾）における反応性ケイ素
基はよく知られた官能基であり、室温においても架橋し
うるという特徴を有している。

この反応性ケイ素基の代表例としては、一般式（）： （式中、Ｒ２は炭素数１〜４０の１価のを根基で、Ｒ２
が２個以上存在するときＲ２は異なっていてもよい、Ｘ
は水酸基または加水分解性基であり、Ｘが２個以上存在
するとき　Ｘは異なっていてもよい、ａは０．１または
２、ｂは０，１．２または３であり、かつｂ＋（ａの総
和）≧１．１は０〜１９の整数であり、應が２以上のば
あいにおけるａは同じである必要はない）で表わされる
基があげられる。一般式（１）で表わされる反応性ケイ
素基のうちでは経済性などの点から一般式（Ｉｌｌ　。

（式中、Ｒ２は前記に同じ、ｇは１．２または３）で表
わされる基が好ましい。

一般式（１１におけるＸの１種である加水分解性基の具
体例としては、ハロゲン原子、水素原子、アルコキン基
、アシルオキシ基、ケトキシメート基、アミノ基、アミ
ド基、アミノオキシ基、メルカプト基、アルケニルオキ
シ基などがあげられる。これらのうちでは加水分解性が
マイルドであるという点からメトキシ基、エトキシ基な
どのアルコキシ基が好ましい。

また一般式（１）における　Ｒ２としては、炭素数１〜
４０の置換または非置換の炭化水素基やトリオルガノシ
ロキシ基が例示されうる。Ｒ２の代表例としては、たと
えばメチル基、エチル基などのアルキル基、シクロヘキ
シル基などのシクロアルキル基、フェニル基などのアリ
ール基、ベンジル基などのアラルキル基や、トリメチル
シロキシ基などの一般式： ％式％ （Ｒ″は炭素数１〜２０の１価の有機基で、３個のＲ゛
は同じである必要はない）で示されるトリオルガノシロ
キシ基などがあげられる。これらのうちではメチル基が
とく１こに丁ましい。

オキシアルキレン系重合体（八）中の反応性ケイ素基の
個数は１個以上あればよいが、充分な硬化性をうるとい
う点からすると平均１．１個以上、さらには１５〜４個
が好ましい。また反応性ケイ素基はオキシアルキレン系
重合体（Ａ）の分子鎖末端に存在するのが好ましい。

オキシアルキレン系重合体（Ａ）の数平均分子ｆｌ　ハ
３，０００〜３０，０００（７）もツカ好マシく、５，
０００〜１５，０００のものがさらに好ましい。オキシ
アルキレン系Ｙ■合体（Ａ）は単独で使用してもよく、
２挿具」二併用してもよい。

オキシアルキレン系重合体（＾）は種々の方法で製造す
ることができる。このような方法の例としては、ある官
能基（Ｙ基という）を有するオキシアルキレン系重合体
とＹ２！と反応しうる官能基（Ｙ’基という）および反
応性ケイ素基を有する化合物とを反応させ、反応性ケイ
素基をオキシアルキレン系重合体中に導入する方法があ
げられる。

このような方法の具体例として ■不飽和基を有するオキシアルキレン系重合体とＨ８Ｉ
　（ＯＣＨ３）３のような加水分解性基を有するヒドロ
シラン化合物とを、■族遷移金属化合物などを触媒とし
て反応（ヒドロシリル化）させる方法 （反応例） ２Ｈ８Ｉ（ＯＣＨ３’）ｓ ↓ （ｅＨｚＯ）ｘ　　ＳｉＶχハｌソλハ、ｙＳｌ　（Ｏ
ＣＨ３）　ｓ■■不飽和基有するオキシアルキレン系重
合体とＨ３（ＣＨ２）Ｊ　Ｓｔ　（ＯＣＨ３）　３のよ
うなメルカプト基および反応性ケイ素橋を有する化合物
とを付加反応させる方法 ■イソシアネート基を何するオキシアルキレン系重合体
と８２　Ｎ（ＣＨ２）　３Ｓｌ（ＯＣＨ３）　３のよう
な活性水素基および反応性ケイ素基をＨする化合物とを
反応させる方法 （反応例） ００ＣＮ）Ｉｃ＠　）１４　ＮＣＯ ＋ ２Ｈ２Ｎ（Ｃ）１２　）３　！１ｉｔ（ＱＣ）１３）　
３↓ （Ｃ）１３０）３　Ｓｌ　　　　　　　　３１　（ＱＣ
）Ｉ３）　３■水酸基を有するオキシアルキレン系重合
体と０ＣＮ（ＣＨ２）３　Ｓｌ　（ＱＣ）１３）　３の
ようなイソシアネート基および反応性ケイ素基を有する
化合物とを反応させる方法 などがあげられる。これらの方法のなかでは不飽和基を
有するオキシアルキレン系重合体とヒドロシラン化合物
とを反応させる方法がよく用いられている。不飽和基を
有するオキシアルキレン系重合体は、特開昭５４−６０
９７号公報に開示されているように、水酸基を有するオ
キシアルキレン系重合体の水酸基を利用して不飽和基を
導入する方法などによってうろことができる。

本発明に用いるオキシアルキレン系重合体（Ａ）は上記
の方法でえられたものに限定されるものではなく、他の
いかなる方法でえられた重合体であっても用いることが
できる。またオキシアルキレン系重合体（Ａ）の存在下
にビニル単量体などの重合性単量体を重合させてえられ
る重合体や、水酸基を有するオキシアルキレン重合体の
存在下に重合性単量体を重合させてえられる重合体にさ
らに反応性ケイ素基を導入した重合体のような重合体鎖
などが変性された重合体も、本発明のオキシアルキレン
系重合体（＾）に包含される重合体である。

本発明の組成物には、分子内に１個のシラノール基を有
する化合物および（または）水分と反応して分子内に１
個のシラノール基を有する化合物を生成しうる化合物（
１価シラノール系化合物）が用いられる。この成分を用
いることによりオキシアルキレン系重合体（＾）の硬化
物のモジュラスを低下させるという効果かえられる。ま
たこの成分は容易に入手することができ、かつ単にオキ
シアルキレン系重合体（Ａ）に添加するだけで前記効果
かえられるというすぐれた特徴を有している。

１価シラノール系化合物のうちの１種である分子中に１
個のシラノール基を有する化合物としては、；ＳｔＯ＋
＋基を分子中に１個有する化合物である限りとくにル１
１限なく使用しうる。前記化合物の具体例としては、た
とえば （ＣＨ３）ｓ　５ＩＯＩＩ、（ＣＨ３Ｃ１１２）　ｓ　
８１０１１゜（ＣＨ３Ｃ）＋２Ｃ８２）３５ＩＯ）Ｉ。

δＨ３ のような一般式： ％式％ （式中、Ｒ３は同種または異種の炭素数１〜２０の置換
もしくは非置換のアルキル基またはアリール基）で表わ
される化合物、 のようなシラノール基を含有する環状ポリシロキサン化
合物、 ａＨｓ ＨＯ÷　ＳＩＯ←Ｒ３ ５Ｈｓ （式中、Ｒ３は前記と同じ、ｎはＯまたは１〜４０の整
数）のようなシラノール基を含有する鎖状ポリシロキサ
ン化合物などがあげられる。これらの化合物のうちでは
、；　５ｔｏ１１基含量の高いものほど同一添加量での
効果が大きく、この点からは（ＣＨ３）３５ｉＯ）１．
　（ＣＨ３ＣＩ＋２）　３ＳｉＯＩＩなどが好ましい。

また取扱い易さ、空気中での安定性という点からは（Ｃ
ｓ）ｌ　Ｓ）　３５ｉＯＨが好ましい。

１価シラノール系化合物のうちの１種である水分と反応
して分子内に１個のシラノール基を有する化合物を生成
しうる化合物としては、いわゆるシリル化剤として知ら
れている （ＣＨＩ　）！　５ＩＮＳＬ（ＣＨ３）　３　、（ＣＨ
３）３５ＩＮ（ＣＨ３）　２、（ＣＨ３）３５ｌ−Ｎ−
Ｃ−Ｎ−８１（ＣＨｘ）３　．などがあげられ、好適に
使用されうるが、加水分解生成物のン３１０）１含口が
多いという点゛からは！ （ＣＨ３）３５ＩＮＳＩ　（ＣＨ３）　３がとくに好ま
しい。

これらの化合物が硬化物の引張り物性の改善、すなわち
低モジュラス・高伸び化に効果があるのは、これらの化
合物がオキシアルキレン系重合体（＾）中の反応性ケイ
素基と反応し、キャッピングすることにより該重合体硬
化物の架橋点の数が減少し、架橋点間分子量が増大し、
結果として低モジュラス・高伸び化が達成されるためと
考えられる。

１価シラノール系化合物の添加量は、一般にオキシアル
キレン系重合体（＾）　１００部に対して０．１〜２０
部、好ましくは０，５〜１０部であるが、オキシアルキ
レン系重合体（Ａ）中に含有される反応性ケイ素基に対
し、シラノール当量（ミ５ＩＯＨ）で計算して添加量を
決定することもできる。通常は反応性ケイ素基に対して
、シラノール基当量で０．１〜０．９倍になるようにす
ればよい。ただし、該化合物により完全にキャップされ
ずに残る反応性ケイ素基の数が、オキシアルキレン系重
合体（八）の分子内に少なくとも１個は残るようにする
のが好ましい。シラノール基当量で０．９倍をこえて使
用することも可能であるが、経済性からみてａ利でない
。

本発明に用いる２個の加水分解性基が結合しているケイ
素を含有する基とアミノ基を有する化合物（以下、２官
能アミノシランという）における加水分解性基が結合し
ているケイ素を合資する基の代表例は、一般式： ％式％ （式中、Ｒ２は前記と同じ、Ｘｏは加水分解性基を示す
）で表わされる基である。加水分解性基の例としては、
ハロゲン原子、水素原子、アルコキシ基、アシルオキシ
基、ケトキシメート基、アミノ基、アミド基、アミノオ
キシ１み、メルカプト基、アルケニルオキシ基などがあ
げられる。

加水分解性がマイルドであるという点から、メトキシ基
、エトキシ基などのアルコキシ礒が好ましい。アミノ基
としては−Ｎ８２基や−Ｎ）１２括の水素原子が他の基
で置換した置換アミノ１λを用いることかできる。この
ようなアミノ基の代表例は一般式： （式中、Ｒ４は水素原子あるいは炭素数１〜３０の置換
あるいは非置換の炭化水素基で、同じであっても異なっ
ていてもよい）で表わされる基である。

２官能アミノシランの具体例としては、Ｒ２ＮＣＨ２Ｃ
Ｈ２ＣＲ２Ｓ　ｌ　（ＣＨｘ　）　（ＯＣＨｉ　）２、
Ｒ２ＮＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２Ｃ）１２　Ｃ）＋２３１
　（ＣＨ３）（ＯＣＨｉ　）２、（ＣＨ３）Ｎ）ＩｃＩ
−１２ＣＨ２ＣＲ２Ｓｌ　（Ｃ１−＋３）　（ＯＣＨ３
）２、（Ｃ２Ｈｓ）　ＮｌＩＣｌｌ２ＣＲ２ＮｌＩＣｌ
ｌ２Ｃ）（２Ｃｌ１２　　Ｓｌ　（ＣＨＩ　）　（ＯＣ
ＨＪ　）２、Ｒ２ＮＣＨ２Ｃｌｌ２ＣＲ２Ｓｌ　（ＣＨ
３）　（ＯＣＯＣＨ３）２、Ｒ２ＮＣ８２Ｃｌｌ２ＣＲ
２Ｓｌ　（ＣＨＪ　）（ＯＮ−Ｃ（ＣＩ＋３）　（Ｃ２
Ｈｓ）　）２、Ｒ２ＮＣＨ２Ｃ１１２Ｃ）（２Ｓｌ　（
ＣＨ３）（ＱＣ（Ｃ）＋３）　−Ｃ１１２）　２などを
あげることができる。

°　２官能アミノシランの添加量はオキシアルキレン系
重合体（＾）１００部に対して０．１〜２０部、好まし
くは０，５〜ＩＯ部である。また２官能アミノシランの
添加量は１価シラノール系化合物に対して多すぎること
は好ましくない。１価シラノール系化合物／２官能アミ
ノシランが重量比で１７０．０１〜１１５であるのが好
ましく　、１１０．０５〜１７２であるのがさらに好ま
しい。

本発明に用いる３個の加水分解性基が結合しているケイ
素を含有する基とアミノ基を有する化合物（以下、３官
能アミノシランという）における加水分解性基が結合し
ているケイ素を含有する基の代表例は、一般式： ％式％ （式中、Ｘｏは加水分解性基を示す）で表わされる基で
ある。またアミノ基としては前記と同じものを示すこと
ができる。

３官能アミノシランの具体例としては、Ｉ２　ＮＣＨ２
Ｃ１１２ＣＩ２　Ｓｔ　（ＯＣＩ＋３＞　３８２　ＮＣ
１ｈ　Ｃ１１２ＮｌＩＣｌ１２ＣＩ２　ＣｌＩ２　Ｓｌ
　（ＯＣＩ＋３）　３、（ＣＨ３）ＮＩＩＣＨ２Ｃ１１
２Ｃ８２Ｓｌ　（ＯＣＩ！３　　）３、（Ｃ２Ｈｓ）　
Ｎ１ｆＣＩＩ２Ｃ８２ＮｌＩＣ１１２Ｃ）１２　ＣｌＩ
２　Ｓｌ　（ＯＣＩ１３）Ｊ、８２　ＮＣ８２Ｃｌｌ２
ＣＩ２３１　（ＯＣＯＣＩ＋３）　３、Ｉ２　ＮＣＨ２
Ｃ１１２ＣＩ２　Ｓｔ　（ＯＮ　−Ｃ（ＣｌＩ３）　（
Ｃ２Ｈｓ）　）３、Ｉ２　ＮＣＨ２Ｃｌ１２ＣＩ２　Ｓ
ｌ　（ＱＣ（ＣｌＩ３）　＝　Ｃｌ２）　３などをあげ
ることができる。

３官能アミノシランの添加量はオキシアルキレン系ｊｆ
１合体（＾）１００部に対して０．０１〜５部、好まし
くは０．０５〜３部である。また３官能アミノシランの
添加量が多すぎると硬化物のモジュラスが高くなるので
、１価ンラノール系化合物／３官能アミノシランが重量
比でＩｌｏ、０１−　ｔｌｏ、　７５であるのが好まし
く　、１１０．０２〜１１０．５であるのがさらに好ま
しい。

本発明の組成物には、必要に応じて、硬化促進剤、可塑
剤、充填剤、その他の添加剤などを加えて使用してもよ
い。

本発明に使用しうる硬化促進剤としては、たとえばａ機
スズ化合物、酸性リン酸エステル、酸性リン酸エステル
とアミンとの反応物、飽和または不飽和の多価カルボン
酸またはその酸無水物、有機チタネート化合物などがあ
げられる。

前記何機スズ化合物の具体例としては、ジブチルスズジ
ラウレート、ジブチルスズジラレ−ト、ジブチルスズフ
タレート、オクチル酸スズ、ジブチルスズメトキシドな
どがあげられる。

また前記酸性リン酸エステルとは、 １または２、Ｒ５は有機基を示す）で示される何機酸性
リン酸エステルなど、具体的には（Ｃ４）＋９０）Ｐ（
０）１）２　　、（Ｃａ）Ｉｔ７０）２　　ＰＯ）Ｉ　
　、（（Ｃ１ｈＯ）ｉ）（Ｃ）ｌＯｔｌ）０］　２　Ｐ
ＯＨ。

［（ＣＨ２０）１）（Ｃ）ＩＯＨ）０１　　　Ｐ（ＯＨ
）コ　、［（ＣＨ２０Ｈ）（ＣＨＯＨ）Ｃ２Ｈ４０］　
　２　　ＰＯＨ。

［（ＣＨ２０）１）　（Ｃ）ＩＯＨ）　Ｃ２ＨＡ　Ｏ］
　Ｐ（ＯＨ）２などがあげられる。

さらに前記有機チタネート化合物としては、たとえばテ
トラブチルチタネート、テトライソプロピルチタネート
、トリエタノールアミンチタネートなどのチタン酸エス
テルがあげられる。

硬化促進剤を用いるばあいの使用ははオキシアルキレン
系重合体（Ａ）１００部に対し０．１〜１０部の範囲で
用いるのが好ましい。

本発明に使用しうる可塑剤としては、ジオクチルフタレ
ートなどの低分子可塑剤、高分子可塑剤あるいは高粘度
可塑剤を用いることができる。

可塑剤の具体例としては、ジブチルフタレート、ジオク
チルフタレート、ジ（２−エチルヘキシル）フタレート
、ブチルベンジルフタレート、ブチルフタリルブチルグ
リコレートなどのフタル酸エステル類；ジオクチルアジ
ペート、ジオクチルセバケートなどの非芳香族２塩基酸
エステル類；ジエチレングリコールジベンゾエート、ト
リエチレングリコールジベンゾエートなどのポリアルキ
レングリコールのエステル類；トリクレンジルホスフェ
ート、トリブチルホスフェートなどのリン酸エステル類
；塩化パラフィン類；アルキルジフェニル、部分水添タ
ーフェニルなどの炭化水素系油などをあげることができ
、これらは単独または２　Ｐ！以上混合して使用するこ
とができる。なおそれら可塑剤は重合体製造時に配合す
ることも可能である。

可塑剤を使用するばあい、オキシアルキレン系重合体（
Ａ）　　１００部に対して１〜１５０部用いるのが好ま
しく、さらに好ましくは１０〜１２０部、とくに好まし
くは２０〜１００部である。

前記充填剤としては、たとえば重質炭酸カルシウム、軽
質炭酸カルシウム、膠質炭酸カルシウム、カオリン、タ
ルク、シリカ、酸化チタン、ケイ酸アルミニウム、酸化
マグネシウム、酸化亜鉛、カーボンブラックなどがあげ
られる。

前記その他の添加剤としては、たとえば水添ヒマシ油、
有機ベントナイトなどのタレ防止剤、着色剤、老化防止
剤などがあげられる。

このようにしてえられる本発明の組成物は、接着剤、粘
着剤、塗料、塗膜防水剤、密封祠組成物、型取り用祠料
、注型ゴム材料、発泡材料などとして有用に使用するこ
とができる。

たとえば建築用シーリング剤として適用するばあい、本
発明に用いる組成物に炭酸力ルンウム、タルク、カオリ
ンなどの無機充填剤を通常１０〜３００部加え、さらに
必要に応じて酸化チタン、カーボンブラックなどの顔料
や紫外線吸収剤、ラジカル連１１禁止剤などの老化防止
剤を適当ｍ加えたのち、ニーダ−やペイントロールなど
で充分均一に混練したものを施工して空気中の湿気にさ
らすことによって硬化さけ、良好な特性を示すゴム弾性
体かえられる。

次に本発明のＸ■成物を実施例に基づき具体的に説明す
る。

合成例１ アリルエーテル基を全末端の９７％に導入した宅均分子
口約８０００のポリオキシプロピレン系重合体８００ｇ
を撹拌機付耐圧反応容器に入れ、メチルジメ）・キシシ
ラン１９ｇを加えた。ついで塩化白金酸触媒溶液（＋１
２　Ｐｔ（Ｊ６　　・［ｉ　１１２０の８．９ｇをイソ
プロピルアルコール１８［０１およびテトラヒドロフラ
ンｌ６０ｍ１に溶解させた溶ｉＩ＆＞　０．３４＋＋＋
１を加えたのち８０°Ｃで６時間反応させた。

反応ｍ　？ｆｋ中の残存水素化ケイ素基の量をＩＲスペ
クトル分ＩｒＩ法により足回したところ、はとんど残存
していｔヨかった。またＮＭＲ法により反応性ケイ素基
の足回をしたところ、分子末端にＣＨ３ （ＣＨ３０）２　ＳＩ　ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２０−基を１
分子当り約１７個何するポリオキンプロピレン系重合体
がえられた。

実施例１〜３および比較例１〜６ 合成例１で合成した重合体１００ｇに、充填剤として炭
酸カルシウム（白石工業■製、商品名０ＣＲ）　　１２
０ｇ、二酸化チタン（石層産業■製、商品名Ｒ８２０）
　２０ｇ、硬化促進剤としてジブチルスズジアセチルア
セトナート（日東化成■製、商品名Ｕ−２２０）　２　
ｇ、可塑剤として末端アリルエーテル型のＦｔｎ＝５２
００、Ｆｆｗ／Ｆｌｎ−１，６であるオキシプロピレン
重合体（実施例１．２、比較例１〜６）あるいは大へ化
学■製の（２−エチルヘキシル）フタレート（実施例３
）５０ｇ、１価シラノール系化合物として第１表に記載
のもの２ｇならびに３官能アミノシラン化合物および２
官能アミノシラン化合物として、それぞれＮ−（β−ア
ミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン （Ｈ２ＮＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣｌ１２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｊ　
（ＯＣＨ３）　３）およびＮ−（β−アミノエチル）−
γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン （ＮＨ２ＣＨ２Ｃ８２ＮｔｌＣＨ２Ｃ）１２　ＣＩ（ｚ
　Ｓｌ　（ＣＨ３Ｘ０Ｃ）＋３　）　２）を第１表に示
す量加え、３本ペイントロールにて充分混線混合したの
ち、ＪＩＳ＾５７５８に準じてＨ型試験体を作製し、引
張特性、接着強度および接着強度の光照射時の耐候性（
耐候接着性）を調べた。結果を第１表に示す。試験法な
どは次の通りである。

（引張特性） ＪＩＳ　Ａ　５７５８に準じてＨ型試験体（被着体、陽
極酸化アルミニウム）を作製し、２３℃、６０％湿度で
１４日間養生したのち、さらに３０℃で１４日間養生し
、３０ａ＋＋ａ／分の速度で引張試験を行なった。

（接着強度） 上記の引張試験によって破断した試験体の破断状態を観
察した。

硬化物自身が破断したばあい（凝集破断、ＣＰ）　、被
着体との接着強度が大きく、被着体と硬化物との接着面
で剥離が生じたばあい（接着破壊、八Ｆ）、接着強度が
小さいことを示す。

（耐候接着性） ＪＩＳ＾５７５８に準じてＨ型試験体（被着体ガラス）
を作製し、サンシャイン　ウエザオメータ−（スガ試験
機■製、ＷＥＬ−３−１１Ｃ型）で４８０時間照射によ
る促進曝露後、オートグラフ（■島原製作所製、ｌ５−
５０００型）による引張試験により行なった。

［以下余白〕 実施例１〜３および比較例１〜６を総合評価した結果を
第２表に示す。表中の０は良好な特性、×は好ましくな
い特性を示す。

［以下余白］ ［発明の効果］ 本発明の組成物は、硬化物のモジュラスを低いままに保
ち、接着強度および耐候接着性をともに大幅に改善する
ことができる。

特許出願人　　鐘淵化学工業株式会社 ヒＰンデにコ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　（Ａ）ケイ素原子に結合した水酸基および（または
   ）加水分解性基を有し、シロキサン結合を形成すること
   により架橋しうるケイ素含有基を有するオキシアルキレ
   ン系重合体１００重量部、 （Ｂ）分子内に１個のシラノール基を有する化合物およ
   び（または）水分と反応して分子内に１個のシラノール
   基を有する化合物を生成しうる化合物０．１〜２０重量
   部、 （Ｃ）２個の加水分解性基が結合しているケイ素を含有
   する基とアミノ基を有する化合物０．１〜２０重量部お
   よび （Ｄ）３個の加水分解性基が結合しているケイ素を含有
   する基とアミノ基を有する化合物０．０１〜５重量部 からなる硬化性組成物。