JPH02116642A - 亜鉛含有リン酸塩ガラス - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、４５０℃未満の転移温度と５００℃未満の作
業温度、および水や温和アルカリ水溶液による作用に対
して優れた耐性を有するガラスに関する。

（従来技術） 低い転移温度（Ｔｇ　）を示し、それによって低温にお
ける溶融や成形作業が可能となる無機ガラスを開発する
研究が続けられてきた。シリカが主な網状構造成分また
はガラス形成成分を構成するガラス組成は、通常、８０
０℃を越える成形温度と共に４５０℃をゆうに越える転
移温度を示すため、低い転移温度を示すガラス組成の追
求は、主な網状構造形成成分としてＢ２Ｏ３および／ま
たはＰ２Ｏ５の使用へと向った。米国特許第３，７３２
゜１８１号は、Ｐ２Ｏ５が生なガラス形成体であり、１
００℃−４００℃の範囲の転移温度を示すガラス組成の
３つの一般的領域を開示している。

（１）Ｐｂ　ｏ十ｐ、、Ｏｓ≧９５モル％、ここでｐｂ
。

は２Ｏ−８０モル％を構成。

（２）　　Ｐ　ｂ　Ｏ＋　Ｒ２ＯＣフルｆＪ　！Ｊ金属
酸化物）十Ｐ２Ｏ５≧９５モル％、ここでＰｂＯは５−
６０モル％を構成、Ｒ２Ｏは５−３５モル％を構成、そ
してＢ２Ｏ．は８５モル％までの量で存在する。

（３］　　Ｐｂ　Ｏ＋Ｒ２Ｏ＋Ｂ２Ｏ３＋Ｐ２Ｏ５　≧
９５モル％、ここでＰｂＯは５−３０モル％を構成、Ｒ
２Ｏは５−３０モル％を構成、Ｂ２Ｏ３は５−２Ｏモル
％を構成、そしてＰ２Ｏ５は１５−８５モル％を構成。

上記組成範囲はＰｂＯの要求される存在量を示している
が、前記特許は、Ｐｂｏの一部または全部をＺｎＯで代
替しても良いことを開示している。

リン酸塩ベースのガラスは、シリカベースのガラスより
耐薬品性が劣り、この欠点は、通常、ガラスの転移温度
が下がるとより顕著となる。例えば、既知の低い転移温
度を示すリン酸塩ベースのガラスは、しばしば熱湯によ
って容易に作用全光け、吸湿性を示すこともまれではな
い。ガラスの転移温度は、急激な粘度低下と共に比熱お
よび熱膨張率の増加が起る温度であると習慣的に定義さ
れている。

本出願と同時出願の“Ｒｚ　０−Ａｌｚ　Ｏ３／Ｂ２Ｏ
３−ｐ２ｏ、ガラス”なる名称の米国出願は、モル％表
示で、０−フ％のＡＪ！２Ｏ３と０−１０％のＢ２Ｏ３
から成る４−１０％のＡ、ｐ２Ｏ３＋Ｂ２ｏ３．１０−
３０％のＮａｎｏと０−３０％のＬｉ２Ｏから成る１０
−４５％のＮａ　２Ｏ＋ＬＩ　２Ｏ．０−２Ｏ％のＣＬ
Ｊ２Ｏと０−３０％のＬｌ　２Ｏから成る１０−３０％
のＬｌ　２Ｏ＋Ｃｕ　２Ｏ．および４４−５８％のＰ２
Ｏ５から実質的に成るガラスの処方を開示している。

本出願と同時出願の″アルカリ亜鉛アルミノホスフェー
トガラスセラミック”なる名称の米国出願は、５−２５
モル％のＲ２Ｏ（ここでＲ２Ｏは５−２５％のＬｌ　２
Ｏ．０−１５％のＮａ２Ｏおよび０−１５％のＫ２Ｏか
ら成る）　、　３５−５０モル％のＺｎ　０．０．７５
−６モル％のＡ　−ｅ　２Ｏ３　＋　および２９−３７
モル％のＰ２Ｏ３から実質的に成るガラスセラミックを
開示している。

米国特許第３，２１５．５４３号は、６−２Ｏモル％の
ＲＯ（ここでＲＯは、Ｃａ　Ｏ，Ｍｇ　Ｏおよび／また
はＺｎＯから成る）　、　２２−４２．５モル％のＲｚ
　Ｏ（ここでＲ２Ｏはアルカリ金属酸化物から成る）。

６−（１Ｂ＋　　　　）モル％のＡＪ！２Ｏ３および（
３Ｂ−）−（５６−ｄ）モル％のＢ２Ｏ゜（ここでｄは
ＲＯの百分率を表わす）から本質的に成るガラスマトリ
ックス中に分散されたマイカ粒子を含む製品の製造を開
示している。この特許では、Ａ１□０３の量が本発明の
組成範囲を越えている。

米国特許第３，４０７．０９１号は、４−２７ｗｔ３％
のＮａ２Ｏおよび／またはＫｚ　０．４−３０ｖｔ、％
のＺｎ　０．２−１０ｗｔ、％のＡＪ！　ｚ　Ｏ３１お
よび６Ｏ−８７ｖｔ、％のＰ２Ｏ５から成るシーリング
ガラスの製造に関する。この特許において、Ｐ２Ｏ５の
量が本発明の組成範囲を越えている。

米国特許第３，４８１，７４９号は、例えば高温におけ
る金属体の押出の際の滑剤として使用するためのガラス
を開示している。このガラスは、使用後の洗浄によって
金属体から迅速に除去できるよう、水による作用を容易
に受けることを要求されている。このガラスは、９−３
３モル％のアルカリ金属酸化物、　１Ｂ−２Ｏモル％の
Ｂａ　Ｏ，Ｃａ　Ｏ，Ｍｇ　Ｏ。

ｐｂ　ｏ、および／またはＺｎ　０．１０−２Ｏモル％
のＡｆ’　２Ｏ３　＋　および２９−８１モル％Ｐ２Ｏ
．から実質的に成る。ＡＪｚ　ｏ、の量は、本発明のガ
ラス組成範囲外にある。さらに、このガラスの小さい耐
薬品性のために、本発明のガラスが用いられる用途には
使用できない。

米国特許第３，７３２．１８１号については既に詳述し
た。この特許では、Ａ　１２　ｚ　０３がガラス成分を
なすことについて全く開示がなく、記載されている実施
例の組成のどれもが本発明の組成範囲から遠くかけ離れ
ている。

米国特許第３．８８５．９７３号は、５−２５モル％の
Ｌｌ　ｚ　Ｏ，５−３０モル％のＺｎ　０．５８−７６
モル％のＰ２Ｏ，、および０−１Ｂモル％のアルカリ土
類金属酸化物から実質的に成り、５重量％までの水を含
んでもよいガラスを開示している。この特許では、少（
とも２つのアルカリ金属酸化物を存在させる必要がなく
、どの実施例もその２つのアルカリ金属酸化物を含んで
おらず、Ｐ２Ｏ，の菅は本発明の組成範囲をはるかに越
えている。

米国特許第３．９２６．８４９号は、７５±２．５モル
％のＰ２Ｏ５　＋Ｂ２Ｏ３および２５±２．５モル％の
アルカリ金属酸化物＋アルカリ土類金属酸化物＋ＺｎＯ
から実質的に成り、５ｖｔ　、％までの水を含んでもよ
いガラスを開示している。この特許においては、少くと
も２つのアルカリ金属酸化物を含む必要がなく、実施例
の組成はどれもＰ２Ｏ５の量が本発明の組成範囲をはる
かに越えている。

米国特許第３，９３５，０１８号は、０−３０モル％の
ｐｂＯ，１，２−３，５モル％の８２Ｏ３　＋　５０−
７２モル％のＰ２Ｏ，，０−５モル％の遷移金属酸化物
、そしてアルカリ金属酸化物、アルカリ土類金属酸化物
および／またはＺｎＯから成る残りの部分より実質的に
構成され、５ｖｔ１％までの水を含んでもよいガラスの
製造を開示している。この特許において、実施例はどれ
もＺｎＯを含んでおらず、Ｐ２Ｏ５の量は本発明の組成
範囲を越えている。

米国特許第３．９７９．３２２号は、■−３０モル％の
アルカリ金属酸化物、　２Ｏ−４５モル％の■族金属酸
化物。

０−２７モル％のＰｂ　Ｏ，Ｐ２Ｏ３，Ａｌ２Ｏ３およ
び／またはＮｂ　２Ｏ５　、０．１−２５モル％のＮｄ
２Ｏ３、および３５−４９モル％のＰ２Ｏ５から実質的
に成る、レーザー用途に使用するのに適したガラスに関
する。この特許においては、少くとも２つのアルカリ金
属酸化物を存在させる必要はなく、実施例でもそれらの
酸化物を含んでいない。さらに、実施例におけるｐ２Ｏ
．の量、および存在する場合のアルカリ土類金属酸化物
の量は本発明の組成範囲を越えている。

米国特許第４，０２６，７１４号は、ガラスが若干の吸
湿性を有する結果としての曇り防止特性を示すガラスの
製造を開示している。このようなガラスは本発明の目的
を達成するのに適していない。このガラスは、４−８０
モル％のアルカリ金属酸化物、アルカリ土類金属酸化物
またはＺｎ　Ｏ，１−１２モル％のＰｂ　Ｏ，３，５−
１２モル％のＡｌ２Ｏ３　＋　　ＢＺ　０３および／ま
たは５ｉ０２．および５２−７２モル％のＰ２Ｏ５から
実質的に成る。ここで、Ｐ２Ｏ５の量は本発明の組成範
囲をはるかに越えている。

米国特許第４．０８０．４２２号は、４−１２モル％の
Ｌｌ　２Ｏ．５−２５モル％のＰｂ　０．１５−３５モ
ル％のＺｎ　０．１−４モル％のＡＪ！ｚ　０３　、２
−１０モル％のＶ２Ｏ３）　および４５−０５モル％の
Ｐ２Ｏ５から実質的に成る、レーザー用途に用いるシー
リングガラスを開示している。この特許において、Ｐ２
Ｏ５の量は本発明の組成範囲を越えている。

米国特許第４．２２９．２２Ｏ号は、０−２Ｏモル％の
Ｌｉ　２Ｏ．０−１７モル％のＮａ　２Ｏ．８−２Ｏモ
ル％のＬｉ　２Ｏ＋Ｎａ　２Ｏ．７−２８モル％のＣｕ
　０．４−１０モル％のＡｆ２ｏ３，５１−５９モル％
のＰ２Ｏ５゜０−８モル％のＢｚ　ｏ３，０−２モル％
のＺｎＯ，０−１５モル％のＢａ　ｏ、および０−１３
モル％のＰ２Ｏ５から実質的に成る、ガラスレーザーデ
ィスクをコーティングするのに適したガラスに関する。

この特許において、Ｐ２Ｏ５の量は本発明の組成範囲を
越えている。

米国特許第４．２１９，６４５号は、１０−２５モル％
のＲ２Ｏ（ここでＲ２Ｏは０−２５％のＬｉ　２Ｏ．０
−２５％のＮａ２Ｏおよび０−８％のＫ２Ｏから成る）
。

５−１５モル％のＲＯ（ここでＲＯは０−１５％のＭｇ
　０゜０−１５％のＣａ　Ｏ，０−１５％のＳｒ　０．
０−１５％のＢａＯおよび０−１５％のＺｎＯから成る
）　、　１−１５モル％のＡＪ！２ｏ３，５５−７０モ
ル％のＰ２ｏ、　、　０．０１−５モル％のＮｄ　２ｏ
、、Ｏ−５モル％のＹ２Ｏ３、ｏ−５モル％のＬａ　２
Ｏ３　、Ｏ−５モル％のＧｅ　０２　。

０−５モル％のＣｅ　０２　、０−３モル％のＮｂ　２
Ｏ５　。

０−３モル％のＭｎ　０２　、　Ｏ−２モル％のＴａ２
Ｏ５および０−１モル％の５ｂ２Ｏ３から実質的に成る
、レーザー用途に用いるのに適したガラスを開示しして
いる。ここでもＢ２Ｏ．の量が本発明の組成範囲を越え
ている。

米国特許第４．２４８．７３２号は、５−４０モル％の
アルカリ金属酸化物、　５−３０モル％のＲＯ（ここで
ＲＯは、Ｂａ　Ｏ，Ｂｅ　Ｏ，Ｃａ　Ｏ，Ｍｇ　Ｏ，Ｓ
ｒ　ＯおよびＺｎＯより成る群からの少くとも１つの酸
化物）　、　０．０１−１５モル％のＲ２Ｏ３（ここで
Ｒ２Ｏ３は、ＡＪ２２Ｏ３１　　Ｂ２Ｏ３１　Ｅｒ２Ｏ
３゜Ｌａ２Ｏ３．Ｔｍ２Ｏ５およびＹ２Ｏ３より成る群
からの少くとも１つの酸化物）　、　０．０１−７モル
％のＮｄ　２ｏ３，３５−８５モル％のＰ　２　ｏ、　
ｌ　そしてＣｅ　０２　、　Ｎｂ２Ｏ５　、　Ｓｂ２Ｏ
３　、　ＳＩ　Ｏ２およびＴｌＯ２より成る群からのソ
ラリゼーション防止酸化物の０．１−１０重量％から実
質的に構成される、レーザー用途に使用するガラスに関
する。これらの組成範囲は本発明の規定する組成範囲外
のものである。たとえＮｄ　２　ｏ３やソラリゼーショ
ン防止剤を除いて比較しても、この特許の実施例は全て
本発明とは異なった組成を有している。

米国特許第４．３９１．９１５号は、０−３ｗｔ、％の
Ｌｉ２Ｏ、５−２Ｏｖｔ、％のＫ２Ｏ．８−１５ｗｔ、
％のＢａ　０゜４．５−９ｗｔ、％のＺｎＯ．０−６ｗ
ｔ、％のＭｇ　Ｏ，０−１８ｖｔ。

％のＰｂ　０．３．５−９ｖｔ、％のＡ　Ｊｌｚ　０３
　、０−３ｗｔ、％のＢ２Ｏ３　、０−１ｗｔ、％のＳ
ｊ　０２　、０−２ｗｔ、％のＴｌ　０２．および４５
−５５ｖｔ　、％のＰ２Ｏ５から実質的に成る、光学部
品をプレスする際に用いるのに適したガラスを開示して
いる。この特許において、ＢａＯの量は本発明のガラス
より多く、全ての実施例において、Ｐ２Ｏ５の量は本発
明の組成範囲を越えている。

米国特許第４．４３９．５３０号は、３−３０ｗｔ、％
のＲ２Ｏ（ここでＲ２Ｏは０−３０％のＮａ２Ｏおよび
／またはＫ２Ｏから成る）　、　８−６５ｗｔ、％のＰ
ｂ　０．１８−ａａｖｔ、％のＰ２Ｏ５＋　および１−
４５ｗｔ、％のＴａ２Ｏ５から基本的に成る光学ガラス
に関する。この特許では、多くの随意成分が種々の量で
存在し、０−３％ノＡＪ！　２Ｏ３および０−２５％　
（７）　Ｚ　ｎ　Ｏが含まれている。Ｔａ２Ｏ５は本発
明の組成には含まれず、さらにＴａ２Ｏ５を除いて比較
しても、この特許の実施例はどれも本発明の組成範囲外
の組成を有している。

米国特許第４．５４４．９７４号は、金属または金属酸
化物を複合構造へと結合するのに適したガラス組成に関
する。このガラスは、１０−４０モル％のアルカリ金属
酸化物またはアルカリ土類金属酸化物。

０−２５モル％のＣｕＯまたはＺｎ　０．５−１５モル
％のＡＪ！ｚ　Ｏ３，０−２５モ／ｌ／％（７）Ｂ２Ｏ
３　、０−３０（−ル％の５ｔｏｚ、および１０−３５
モル％のＰ２Ｏ５から実質的に成り、Ｂｚ　０３　　；
　Ｃｕ　Ｏ；　Ｓｌ　０２およびＺｎＯの少くとも１つ
が存在する。Ｂ２Ｏ３と５１０２は本発明のガラスには
含まれておらず、ＡＪ２Ｏ３の量は本発明のガラスより
多い。

Ａ１□０３を除外して比較しても、この特許の実施例の
組成は本発明の組成範囲外にある。

０ｘｉｄｅ　　Ｇｌａｓｓｅｓ　　ｏｆ’　　Ｖｅｒｙ
　　Ｌｏｗ　　Ｓｏｒｔｅｎｉｎｇ　　Ｐｏ１ｎｔ、第
１部および第２部。Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ　
Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ｏｌ’　Ｓｏｍｅ　Ｌｅａｄ　
Ｐｈｏｓｐｈａｔｅ　Ｇｌａｓｓｅｓ　　、Ｎ、Ｈ，Ｒ
ａｙ等、Ｇｌａｓｓ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ　１４　、
　Ｎｏ、２．５０−５９ページ（１９７３年４月）はＲ
２Ｏ−Ｚｎ　０−Ｐ２Ｏ５ガラスを含むリン酸塩ベース
ガラスについて広範囲の論評を行っているが、そこに記
載された組成はいずれも本発明の組成範囲に入らない。

（発明の目的） 本発明の目的は、４５０℃未満、好ましくは３５０℃未
満の転移温度を示し、５００℃未満、好ましくは約３５
０℃−４５０℃の作業温度（すなわちガラスが約ｔｏａ
−ｉｏｖポアズの粘度を示す温度）を有し、熱湯および
温和アルカリ水溶液と接触した際に優れた耐薬品性を示
すガラスを提供することである。

（発明の構成） 前記目的は、Ｒ２ＯがＬｉ　２Ｏ．　Ｎａｚ　Ｏ，およ
び／またはＫ２Ｏから成り、ＰｂＯおよび／またはＳｎ
ＯがＺｎＯの一部を代替できるＲ２Ｏ−ＺｎＯ−Ｐ２Ｏ
５系の特定な範囲内の組成を有するガラスによって達成
できる。ＰｂＯおよび／またはＳｎＯが３５モル％の量
までＺｎＯを代替できるので、本発明による広い組成は
、酸化物基準のモル％で表わして、１０−３５％のＲ２
Ｏ（ここでＲ２Ｏは０−２５％のＬｌ　ｚ　０．０−２
５％のＮａ２Ｏおよび０−２５％のＫ２Ｏから成る群よ
り表示された割合で選択される少くとも２つのアルカリ
金属酸化物から構成される）　、　１２−５５％のＺｎ
　０．２８−４０％のＰ２Ｏ３，そして随意に３５％ま
でのＲＯ（ここでＲＯは０−３５％のＰｂＯおよび０−
３５％のＳｎＯから成る）から本質的に構成される。少
くとも２つのアルカリ金属酸化物の添加が必要であるこ
とがわかった。と言うのは、Ｌ１２Ｏ単独ではガラスの
失透に悪影響を与え、Ｎａ２Ｏ単独では耐久性が不十分
になるかまたは溶融が非常に困難であるガラスになって
しまい、モしてＫ２Ｏ単独ではガラスのＴｇを上昇させ
過ぎてしまうためである。

ガラスの耐薬品性および／またはガラスの安定性を向上
させる際に、約０．７５−８％の量のＡ　１２Ｏ３およ
び／または約１−８％の量の８２Ｏ．の添加（これらの
添加量の合計は８％を越えない）は特に有用である。従
って、本発明の好ましいガラスはこれら成分の１つまた
は両方を含む。

Ｃａ　Ｏ，Ｍｇ　Ｏ，およびＭｎＯも、個々に１０％ま
での量で、そして合計が１０％を越えない量で加えても
よい。Ｃｕ２Ｏは１５％までの量で存在しても良い。Ｍ
ｎＯおよびＣｕ２Ｏは、良好な耐薬品を維持しながらガ
ラスのＴｇを下げる力がある。

他の相容性酸化物およびフッ化物（Ｆ２）は約５％を越
えない量で加えることができる。均一な乳白色（ｗｈｉ
ｔｅ　ｏｐａｌ　ｃｏｌｏｒａｔｉｏｎ　）をガラスに
付与する際に約１−５％の量のＺｒＯ２添加は特に有用
である。

全ての随意成分の合計は約４０％を越えないようにする
。

好ましい組成において、Ｒ２Ｏ＋Ａｌ２Ｏ３および／ま
たはＢ２Ｏ３　＋　Ｚ　ｎ　Ｏ＋　Ｐ　ｚ　０５　、そ
れに随意にＰｂＯおよび／またはＳｎＯを加えた合計は
少くとも８５％である。最も好ましいガラスは、１２−
２５％のＲ２Ｏ（ここでＲ２Ｏは３−１２％のＬｌ　ｚ
　０．４−１３％のＮａ２Ｏおよび０−１２％のＫ２Ｏ
から成る群より表示された割合で選択される少くとも２
つのアルカリ金属酸化物から成る）。

３０−４９％のＺｎ　０．０−１０％のＳｎ　０．１−
３．５％のＡＪ！ｚ　０３および３０−３８％のＰ２Ｏ
５から実質的に構成され、もし存在するならば、ＣａＯ
＋ＭｇＯ＋Ｆの合計は５％を越えない。

モル％で表わした組成を完全に重量％の表示に変換する
ことは事実上不可能であるが、下記の値は上記範囲を重
量％で示した概略値を示している。

本発明による広い組成は、５−２５％のＲ２Ｏ（ここで
Ｒ２Ｏは０−１Ｏ％のＬｌ　ｚ　Ｏ，Ｑ−１５％のＮａ
２Ｏおよび０−２Ｏ％のＫ２Ｏから成る群より表示され
た割合で選択される少くとも２つのアルカリ金属酸化物
から成る）　、　８−４５％のＺｎ　Ｏ，３０−５７％
のＰ　２Ｏ５　＊　そして随意に５５％までのＲＯ（こ
こでＲＯは０−５０％のｐｂｏおよび０−４０％のＳｎ
Ｏから成る）から実質的に構成される。好ましい組成に
おいて、０．７５−８％のＡｌ１２Ｏ３および／または
１−６％の８２Ｏ３が含まれ、これらの成分の合計は約
６％を越えない。

（実　施　例） 本発明を以下の実施例に基づいてさらに詳細に説明する
。

表１は、本発明のガラスの種々のガラス組成を酸化物基
準のモル％で表わしたものである。表ＩＡは、表１と同
じ組成を１ｆｉ量％に変換して表わしたものである。フ
ッ化物の量は、ベースガラスに加えて単に百分率で記載
した。と言うのは、それがどのカチオンと組み合わされ
るのか不明であり、またその添加量が比較的少いためで
ある。ガラスを作るための実際のバッチ成分は、酸化物
または他の化合物など、互いに溶融した際に適切な割合
の所望する酸化物に変換するどのような材料から構成さ
れてもよい。例えば、ＬｉｚＣＯ３はＬ１２Ｏの供給源
として利用できる。

バッチ成分を混合し、均一な溶融物を得る助けとするた
めに、互いにボールミル粉砕し、その後シリカるつぼに
充填した。ふたをした後、るつぼを約１，０００℃で作
動する炉に入れ、その温度で約３時間保持した。各溶融
物をスチールモールドに注ぎ込み、約８’　Ｘ４’　Ｘ
ｏ、５　’　　（約２Ｏｃｍ×１０ｃｍＸＩＪｃａ＋）
の寸法を有する長方形のガラススラブとし、そのスラブ
を３００℃で一晩アニールした。

約３０−４０　ｇの長方形タブ状片をスラブから切断し
、アルミニウム箔のカップ中で３５０℃−４２５℃の範
囲の温度まで加熱し、各カップからガラストウ（ｇｌａ
ｓｓ　ｃａｎｅ）をハンドドｏ　−（ｈａｎｄｄｒａｗ
）　Ｌ、、ガラスの作業温度に近似させた。

上記説明は研究室での溶融および成形技術に関するもの
であるが、表に示された組成は大規模溶融装置で溶融し
、ガラス製造業界において従来から商業的に利用されて
いる技法を用いて所望の形状を有するボディに成形でき
ることに留意されたい。

Ｆ２Ｏ゜ Ｊ１２Ｏ３ １２Ｏ Ｎａｎ。

ＳｎＯ ａＯ ｇ　Ｏ ３５，４ ３，１ ７，８ ７，８ ４５，９ ３２，０ ２，０ ９，０ ９，０ ４８，０ （モル％） ３５．０ ２．０ １０、ロ ー０．０ ４３．０ ３２、ロ ー、ロ ー０．ロ ー０．０ ４７．０ ３２．０ ２．０ １０゜０ １Ｏ１０ ４Ｂ、０ ３４．０ ３．３ ９．９ ９．９ ４３．０ ３５．０ ２．０ ＩＯｌＯ １Ｏ１０ ３８，０ ３，０ ２，０ Ｊｚ　０３ １２Ｏ Ｎａｎ。

ＳｎＯ ｕ２Ｏ ａＯ ３５，０３５，０ ２，０２，０ ７，０２２，０ ７，０ ３９，０３３，０ １０，０ ３３，０ ２，０ １Ｏ００ １０，０ ４５，０ ８，０ ■４ ３３．０ ２．０ ８、Ｏ １２，０ ２５、Ｏ ３３，０３２，０ ２，０ ８，０ １２，０ ３０，０５０，０ ＡＩｌｚ　０３ １２Ｏ ａ２Ｏ ＳｎＯ Ｐｂ　０　　　　２Ｏ．０ ＳｎＯ−１５，０ ９，０ ９，０ ３３，０ ２，０ １Ｏ００ ４５，０ １０，０ ３３，０ １０，０ １０，０ ４３，０ ４，０ ■２ ３３．０ ３．０ ５．０ ７．０ ４５．０ ７．０ ■８ ３３．０ ２．０ ６．０ ７．０ ４５．０ ７．０ ３０．０ ３１．０ ２．０ １０．０ ４７．０ 】０，０ ３３．０ ２．０ ８．０ １２、Ｏ １５，０ Ａ、Ｆ２　ｏ。

Ｎａｎ。

ＳｎＯ ＳｎＯ Ｉ２Ｏ ａ２Ｏ ＳｎＯ ＳｎＯ ＳｎＯ ｒ　０２ Ｋ２Ｏ ２Ｏ　　２１　　２２　　２３　　２４　　２５　　２
Ｂ３３．０　３３．０　３３．０　３３．０．３３．０
　３３．０　３３．０２．０　　２．０　　２．０　　
２．０　　２．０　　２．０８．０　　−　　１０．０
　　−　　６．０　　４．０　　　Ｂ、０１２、ＯＬ７
．０　１０．０　　８．０　　　Ｂ、０　１０．０　　
８．０２５．０　４０．０　　Ｂ５．Ｑ　　４０．０　
４６．（１４１，０４５，０８，０１０，０１７，０７
，０１０，０８，０２Ｏ，０ ３１，６ １，９ ９，８ ９，６ ３３，５ ３３，０ ２，０ Ｂ、０ ７．０ ４１．０ ３７．０ ２．０ ９．０ ９．０ ４３．８ ３８．０ ２．０ ２２、Ｏ ３８，０ ４１，０ ２，０ ９，０ ９，０ ３９，０ 表 ＩＡ（重量％） Ａｊ！ｚ　０３ １２Ｏ Ｎａｎ。

ＳｎＯ ａＯ ｇ　Ｏ ５１，３ ３，３ ２，４ ４，９ ３８，１ ４７，９ ２，１ ２，８ ４１，２ ５１，８ ３，１ ６，５ ３６，５ ４８，４ １，１ ３，２ ６，６ ４０，７ ４８，３ ２，１ ３，２ ６，６ ３９，８ ５０，６ ３，５ ３，１ Ｂ、３ ３６．５ ｉ　２　Ｏ ａ２Ｏ ＳｎＯ ｕ２Ｏ ａＯ ４７，７ １，９ ２，０ ４，９ ３０，５ １３，７ ５５，５４９，５ ２，２２，２ ７，４３，２ ６，５ ２９，９３Ｌ６ ５．０ ４７．９　４７Ｊ　　４４．Ｌ ２．１　　３．１ ３．１　　１．５ ４．４ ３７．４　８７．０　３８．３ ６．２ ２．０ ９．６ ６．６ ９．４ Ｐｚ　０５３７．９　４５．４　４８．１　４９．９　
４７゜３　３４．０ＡＪ！２Ｏ３　　１．６　１．９　
　　　　　　　　２．１　　１．５Ｌ１□０　　　１．
９　２．３　２．９　３．２　２．４　１．７Ｎａｎｏ
　　　　ｅ、ｏ　　７．２　５．９　６．８　４．４　
５．４ＺｎＯ　　　　１Ｂ、４　２３．Ｂ　　４３．１
　３７Ｊ　　３７．１　　８．８Ｋ２Ｏ−−−−６．７ ＰｂＯ３８，１−−−−４８，５ ８ｎＯ−１９，５ Ｂ２Ｏ３　　　　　　　−　　−　　３．０Ａｊ！２Ｏ
３ １２Ｏ ａ２Ｏ ＳｎＯ ＳｎＯ ２Ｏ２１２２２３２４２５２Ｂ ４４．３　４７．２　４８．９　４５．８　４７．８　
４７．３　４８．０１．９　　２．０　　２．１　　２
．０　　２．０　　２．０２．３　　−　　　３．１　
　−　　　１．８　　１２　　１．８７．０　１０．８
　　　Ｂ、５　　４．９　　４．４　　６．３　　５．
１１９．２　３２．７　２９．７　３Ｌ、７　３７Ｊ　
　３３．７　３７．４９．８　１５．８　　　Ｂ、７　
　９．５　　７．７７．５ ２５．４ ｐ２ｏ、　　　　４８．０　４４．５　４６．７Ａ１ｚ
　０３　　２．０　　１．９　　２．ＯＬｌ　２Ｏ　　
　１．８　２．９　１．８Ｎａｚ０　　　４．４　５．
９　４．２Ｚｎ　Ｏ３４，１２７，１３３，３ Ｍｎ　Ｏ４，０ ＳｎＯ−１２，９５，４ Ｚｒ０２　　　−　　４．８ Ｋ２Ｏ　　　　　Ｂ、７　−　　６．５５３．７ ２．０ ２．８ ５．７ ３５．８ ４９．５ ２．２ ９．３ ６．０ ３３．０ ５３．９ ２．２ ３．９ ５．８ ３４．２ 約３５ｍ　Ｘ　２５８　ｘ　１５Ｍの寸法を有する試料
を各ガラススラブから切り取り、それを磨砕し、みがい
て耐薬品性試験にそなえた。第１の試験において、各試
料を正確に計量し、その後熱湯浴に浸漬した。

６時間の滞留時間の後、試料を浴から取り出し、周囲環
境中で乾燥し、計量して試料の重量損失を測定した。第
２の試験において、各試料を正確に計量し、Ｅｃｏｎｏ
ｍｌｃｓ　Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓから販売されてい
る５ＵＰＥＲ５ＯＩＬＡＸ洗浄剤の水溶液（約ｐＨ１Ｏ
）　０．３νｔ１％からなる７５℃の浴に浸漬した。

２４時間の滞留時間後、試料を浴から取り出し、周囲環
境中で乾燥し、再計量して重量損失を測定した。第３の
試験において、各試料を注意深く計量し、次にオートク
レーブに入れた。オートクレーブ内の温度を１２５℃に
上げ、３３ｐｓｉ　　（２４Ｋ’Ｊ／ｃｎＩ）のスチー
ム雰囲気を発生させた。４時間の暴露後、試料をオート
クレーブから取り出し、周囲環境中で乾燥し、そして再
び計量して重量損失を測定した。標準的示差走査熱量法
を用いて各ガラスのＴｇをａｌｌｌ定した。

表２は、熱湯試験における重量損失％（Ｈ２Ｏ）、５Ｕ
ＰＥＲ５ＯＩＬＡＸ試験ニオケル重量損失％（ＳＵＰＥ
Ｒ）、スチーム試験における重量損失％（ｓｔｅａｌｌ
）　＊　ガラスのＴｇ　　（”Ｃ）（Ｔｇ　）　、およ
びトウ（ｃａｎｅ）を引＜　　（ｐｕｌｌｌｎｇ　）こ
とによって測定したガラスの作業温度（”Ｃ）（ＦＵＬ
Ｌ）を示している。ある例において、試料はスチーム試
験後につや消ししたような外観（ｆ’ｒｏｓｔｅｄ　ａ
ｐｐｅａｒａｎｃｅ）を示した。そのような現象はＦｒ
の記号で表示した。１つの例では、プル（Ｆｕｌｌ）試
験中に結晶化した。

表　　２ ＳＵＰＥＲ ｔｅａｍ ７ｇ Ｆｕｌｌ １Ｂ　　　１７　　１８　　１９ ０．０５　０．００　０．００　０．０００．０５　０
．０Ｂ ０．０３　０．０９Ｆｒ ４１０　４２５　４２５　４３０　　結晶化ＳＵＰＥＲ ７ｇ Ｆｕｌｌ ０．００ ０．００　０．０５ ０．０２　０．０２　０．００ ０．８３ ０．００ ０．０９ Ｈ２Ｏ０，０００，０３０，０１１０，０００，０００
，００−０，００ＳＵＰＥＲ−２，０３，１−０，１１ Ｓ　ｔ　ｅ　ａｍ　　Ｏ，０２Ｆｒ　Ｏ，０００，１５
Ｐｒ　Ｏ，３２Ｐｒ　　Ｏ，０００，０３０，４１Ｐｕ
ｌｌ　　　　３７５　　４３０　　４１５　　４３０　
　　４３０　　４１５　　４００ＳＵＰＥＲＯ，０３ ｔｅａｍ ７ｇ Ｆｕｌｌ ０．００ ０、Ｏ２ １，３５ ０，０００，０２ ０，０５０，０Ｇ ０．０ＯＦｒ　　Ｏ，００Ｆｒ ０．００ ０．００ ０．０９ ０．０５ ｇｅ Ｈ２Ｏ０，０００，０００，０００，５２Ｏ，７５１，
２１ＳＵＰＥＲ−−０，３１ Ｓｔｅａｍ　　Ｏ，００−０，００ Ｔｇ　　　　　　　−３１３３３０ Ｆｕｌｌ　　　　　４３５　　−　　　４２５例１−２
９の示す水による作用に対する耐性は、リン酸塩ベース
の組成としては異例な程優れたものであり、さらにこれ
らのガラスは前述したように低い転移温度と作業温度を
有するので、極めて特筆すべきものである。本発明の限
定された組成範囲をわずかにはずれただけのガラス組成
でおこる上記耐薬品性の激的な減少が、例３０−３２に
おいて容易に見られる。例３０において、Ｐ２Ｏ５の量
が少くそして最も好ましい組成範囲に人っている例３の
示すレベルまで耐久性を向上させるために、Ａｊ！ｚ　
０３の添加、および／またはＣｕ２ＯのＲ２Ｏおよび／
またはＺｎＯに対する代替が必要である。例３１は、ガ
ラス中に少くとも２つのアルカリ金属酸化物が必要であ
ることを明示している。

例３２において、Ｐ２Ｏ５の二が多過ぎる。湿気による
作用に対するこの大きい耐性は、本発明のガラスを例え
ば食品のもりつけ、電子装置、光学および眼鏡用レンズ
、そして光学導波管のコーティングなどの広範囲な用途
に使用することを可能にする。さらに、比較的低い作業
温度を有する本発明のガラスが示す粘度特性は、押出、
射出成形。

およびプラスチック成形業界で従来から用いられている
他の技法などによって本発明のガラスを複雑な形状の製
品に成形することを可能にする。そのため、本発明のガ
ラスが有用である製品の範囲は極めて広いものとなる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）酸化物基準のモル％で表わして、下記の（Ａ）（Ｂ
   ）および（Ｃ）から実質的に構成され、４５０℃未満の
   転移温度と５００℃未満の作業温度を有し、水および温
   和アルカリ水溶液による作用に対して優れた耐性を示す
   ガラス。 （Ａ）１２−５５％のＺｎＯ （Ｂ）２８−４０％のＰ＿２Ｏ＿５ （Ｃ）１０−３５％のＲ＿２Ｏ、ここでＲ＿２Ｏは、０
   −２５％のＬｉ＿２Ｏ、０−２５％のＮａ＿２Ｏおよび
   ０−２５％のＫ＿２Ｏから成る群より表示された割合で
   選択される少くとも２つのアルカリ金属酸化物から構成
   される。 ２）０−６％のＡｌ＿２Ｏ＿３、０−１５％のＣｕ＿２
   Ｏ、０−５％のＦ、０−８％のＢ＿２Ｏ＿３、０−３５
   ％のＰｂＯ、０−３５％のＳｎＯ、０−３５％のＰｂＯ
   ＋ＳｎＯ、および０−１０％のＣａＯと０−１０％のＭ
   ｇＯと０−１０％のＭｎＯから成る０−１０％のＣａＯ
   ＋ＭｇＯ＋ＭｎＯから成る群より表示された割合で選択
   される随意成分を合計４０％まで含むことを特徴とする
   請求項１記載のガラス。 ３）０．７５−６％のＡｌ＿２Ｏ＿３および／または１
   −８％のＢ＿２Ｏ＿３を含み、ここでＡｌ＿２Ｏ３＋Ｂ
   ＿２Ｏ＿３の合計が８％を越えないことを特徴とする請
   求項２記載のガラス。 ４）随意にＰｂＯおよび／またはＳｎＯを伴うＲ＿２Ｏ
   ＋Ａｌ＿２Ｏ＿３および／またはＢ＿２Ｏ＿３＋ＺｎＯ
   ＋Ｐ＿２Ｏ＿５の合計が８５％以上であることを特徴と
   する請求項２記載のガラス。 ５）３−１２％のＬｉ＿２Ｏ、４−１３％のＮａ＿２Ｏ
   および０−１２％のＫ＿２Ｏから成る群より表示された
   割合で選択される少くとも２つのアルカリ金属酸化物か
   ら成るＲ＿２Ｏを１２−２５％と、３０−４９％のＺｎ
   Ｏと、０−１０％のＳｎＯと、１−３．５％のＡｌ＿２
   Ｏ３と、３０−３６％のＰ＿２Ｏ＿５と、０−５％のＣ
   ａＯ＋ＭｇＯ＋Ｆから実質的に構成される請求項４記載
   のガラス。