KR970000897B1

KR970000897B1 - 아연이 함유된 인유리

Info

Publication number: KR970000897B1
Application number: KR1019890014418A
Authority: KR
Inventors: 핼씨 비올 조오지; 조 퀸 캔다스
Original assignee: 코닝 인코오포레이티드; 에이. 엘. 미첼슨
Priority date: 1988-10-17
Filing date: 1989-10-06
Publication date: 1997-01-21
Also published as: JPH02116642A; ATE117278T1; DE68920691T2; EP0365235A3; KR900006244A; JPH0725567B2; EP0365235A2; DE68920691D1; EP0365235B1; AU620919B2; AU4273189A; CA1333073C; HK90995A; BR8905092A

Abstract

내용 없음.

Description

아연이 함유된 인유리

미합중국 특허출원 제258,674호는 본 발명과 동시에 출원된 R₂O-Al₂O₃/B₂O₃-P₂O₅유리라는 제목하의 특허출원인데, 유리의 조성이 Al₂O₃0∼7몰% 및 B₂O₃0∼10몰%로 구성된 Al₂O₃+B₂O₃4∼10몰%, Na₂O 10∼30몰% 및 Li₂O 0∼30몰%로 구성된 Na₂O+Li₂O 10∼45몰%, Cu₂O 0∼20몰% 및 Li₂O 0∼30몰%로 구성된 Li₂O₊Cu₂O 10∼30몰%, 및 P₂O₅44∼58몰%로 구성된다.

본 발명과 동시 출원된 미합중국 특허출원 제258,673호는 G.H.Beall, J.E.Pierson, 및 C.J.Quinn등에 의해 알칼리 아연 알루미노포스페이트 유리-세라믹스라는 제목하에 특허출원된 것인데, 유리-세라믹 조성은 R₂O가 Li₂O 5∼25몰%, Na₂O 0∼15몰% 및 K₂O 0∼14몰%로 구성된 R₂O 5∼25몰%, ZnO 35∼50몰%, Al₂O₃0.75∼6몰% 및 P₂O₅29∼37몰%로 구성된다. 낮은 변형 또는 전이온도(Tg)를 나타내는 무기유리에 대한 개발에 연구를 거듭한 결과 낮은 온도에서도 용융시키고 조작이 가능하게 할 수 있게 되었다.

실리카가 주성분이거나 전이온도가 통상적으로 450℃보다 상당히 높고 제조온도가 800℃보다 높은 유리 제조 성분들에 상당히 높고 제조온도가 800℃보다 높은 유리 제조 성분들에 있어서 낮은 전이온도를 나타내는 바람직한 유리조성은 B₂O₃및 또는 P₂O₅를 구성의 주성분으로 갖고 있다.

미합중국 특허 제3,732,181호는 하기 기술된 세가지 일반적인 조성을 갖고 있는데, P₂O₅가 주 유리체조 성분이고, 전이온도는 100℃∼400℃를 나타낸다.

(a) PbO 20∼80몰%+P₂O₅≥95몰%

(b) PbO 5∼60몰%+R₂O 5∼35몰%까지의 P₂O₅≥95몰%

(c) PbO 5∼30몰%+R₂O 5∼30몰%+B₂O₃5∼20몰%+P₂O₅15∼85몰%≥95몰%

또한, ZnO로 PbO의 일부 또는 전부를 치환할 수 있다라고 기술하고 있다. 불행하게도 인에 기초를 둔 유리들은 통상적으로 실리카에 기초를 둔 유리들보다 낮은 화학적 내구성을 나타낸다. 그리고 유리의 전이온도를 낮추는 것보다는 상기 특성들이 오히려 주로 언급되어 있다.

따라서, 기지의 낮은 용융점을 갖는 인유리들이 자주 끓는물에 의해 용이하게 공격을 받으며, 극단적인 예로서 흡습 특성을 나타내기도 한다.

통상적으로 정의된 바와 같이 유리의 전이온도는 점성도의 급격한 감소에 수반하여 특정한 열의 증가 및 열팽창 계수의 증가가 일어나는 온도이다.

따라서, 본 발명의 목적은 전이온도를 450℃이하 양호하기로는 350℃이하이고 작업온도(유리의 점성도가 10⁴-10⁷포이즈(poise)를 나타내는 온도)가 500℃이하이고, 양호하기로는 350∼450℃ 사이이며, 끓는물 및 온화한 알칼리 수용액과 접촉하였을 때 예외적인 화학적 내구성을 나타내는 유리를 제조하는데 있다.

상기 목적은 특정하게 정의된 R₂O-ZnO-P₂O₅시스템영역내의 조성을 갖는 유리에서 이루어질 수 있는데 상기 시스템에서 R₂O는 Li₂O, Na₂O 및/또는 K₂O로 구성되고 PbO 및/또는 SnO는 ZnO의 함량의 일부를 치환할 수 있다.

PbO 및/또는 SnO가 ZnO양의 35몰%까지 치환할 수 있기 때문에 광범위한 조성이 본 발명에서 작용하는 구성성분이 될 수 있으며, 옥사이드에 기준하여 몰%로 이를 표시하면 R₂O 10∼35몰%, (여기서 R₂O는 Li₂O 0∼25몰%, Na₂O 0∼25몰% 및 K₂O 0∼25몰%중 지정된 비율로 최소한 두 알칼리 금속 옥사이드로 구성되어야 하며), ZnO 12∼55몰%, P₂O₅28∼40몰% 및 선택적으로 35몰%까지의 RO를 함유할 수 있는데, 상기 RO는 PbO 0∼35몰% 및 SnO 0∼35몰%로 구성된다.

실험실 결과에 따르면 Li₂O 단일로는 유리에서 위험한 실투현상을 나타내며 Na₂O단일로는 유리가 불충분한 내구성을 갖거나 용융되기 어렵게 하며 K₂O 단일로는 유리의 Tg를 너무 증가시키기 때문에 최소한 두 알칼리 금속 옥사이드가 꼭 필요하다.

Al₂O₃를 약 0.75∼6몰% 및/또는 B₂O₃를 약 1∼8몰%의 범위내에서 첨가하면 유리의 화학적 내구성을 증가시키고 및/또는 유리의 안정성을 향상시키기 때문에 특히 유용하며 상기 첨가물의 합이 8몰%를 초과해서는 안 된다.

결과적으로 양호한 본 발명에서는 유리는 상기 성분을 하나 또는 둘 모두 함유할 수 있다.

CaO, MgO 및 MnO도 각각 10몰%까지 함유될 수 있으나, 상기 성분들의 전체 합이 10몰%를 초과해서는 안 된다.

Cu₂O도 15몰%까지 존재할 수 있다. MnO 및 Cu₂O는 양호한 화학적 내구성을 유지시키면서 유리의 Tg를 감소시키는 역할을 한다. 다른 적절한 옥사이드 및 플로라이드(F₂)도 함유될 수 있으나 약 5몰%를 초과해서는 안된다.

ZrO₂를 약 1∼5몰% 유리에 첨가하면 균일한 우유빛 유리색깔을 내는데 특히 유용하다. 모든 선택적 성분들의 합이 전체의 약 40몰%를 초과해서는 안된다. 양호한 조성은 R₂O+Al₂O₃및/또는 B₂O₃+ZnO+P₂O₅선택적으로 PbO 및/또는 SnO의 합이 최소한 전체의 85몰%이어야 한다.

가장 양호한 조성은 CaO, NgO 및 F가 존재할 경우 그 합이 5몰%를 초과하지 않는다는 조건하에 R₂O가 12∼25몰%(상기 R₂O는 Li₂O 3∼12몰%, Na₂O 4∼13몰% 및 K₂O 0∼12몰%로 구성되는 성분중의 최소한 두 알칼리 금속 옥사이드로 구성됨) ZnO 30∼49몰%, SnO 0∼10몰%, Al₂O₃1∼35몰% 및 P₂O₅30∼36몰%로 구성된다.

몰%로 표시된 조성범위들이 wt%로 표시하는 조성들로의 완전한 전환이 수학적으로 반드시 일치하지는 않지만 하기 기술된 조성범위들은 wt%로 조성범위의 근사치를 나타내고 있다.

따라서 넓은 조성범위는 R₂O 5∼25wt%(상기 R₂O는 Li₂O 0∼10wt%, Na₂O 0∼15wt% 및 K₂O 0∼20wt%의 그룹중 최소한 두 알칼리 금속 옥사이드로 지정된 양만큼 구성됨), Zno 6∼45wt%, P₂O₅30∼57wt% 및 선택적으로 55wt%까지 의 RO(상기 RO는 0∼50wt% PbO 및 0~40%Wt% SnO로 구성됨)로 구성된다. 양호한 조성은 Al₂O₃0.75∼6wt% 및/또는 B₂O₃1~6Wt% 및/또는 B₂O₃1~6Wt% 를 함유하는데 상기 성분들의 합이 약 6wt%를 초과해서는 안된다.

미합중국 특허 제3,215,543호는 유리 매트릭스내에 운모(mica) 입자들이 분산된 유리제품을 나타내는데 조성은 RO 6∼20몰%(상기 RO는 CaO, MgO 및/또는 ZnO로 구성됨), R₂O 22∼42.5몰%(상기 R₂O는 알칼리 금속옥사이드임), 6∼(16+d/6) 몰%의 Al₂O₃및 (36-/3)∼(56-d)몰%의 P₂O₅로 구성되는데, 상기에서 d는 RO의 몰%를 의미한다. Al₂O₃의 함량은 본 발명의 조성물에서 허용되는 것보다 과량이다.

미합중국 특허 제3,407,091호는 봉합유리의 제조에 관한 것인데 Na₂O 및/또는 K₂O4∼27wt%, ZnO 4∼30wt%, Al₂O₃2∼10wt% 및 P₂O₅60∼67wt%의 조성을 이루고 있다.

P₂O₅의 함량이 본 발명의 유리에서 허용된 범위를 초과한다.

미합중국 특허 제3,481,749호는 윤활제로서 사용하기에 양호한 유리에 관한 것인데 예를 들면 고온에서 금속 구조물을 압축하는 것과 같은 것에 관한 것이다. 상기 응용에서는 물에 의해 용이하게 공격을 받는 유리들은 사용후 세척하면 구조물로 부터 용이하게 제거되어야 한다. 유리조성은 알카리 금속옥사이드 9∼33몰%, BaO, CaO, MgO, PbO 및/또는 ZnO 16∼20몰%, Al₂O₃10∼20몰% 및 P₂O₅29∼61몰%로 구성된다.

Al₂O₃의 범위가 본 발명과는 거리가 멀다. 또한 유리들의 낮은 화학적 내구성으로 인하여 본 발명의 유리에서 기대되는 응용에서 쓸모없게 된다.

미합중국 특허 제3,732,181호는 상기에서 약간 언급되었다. 유리조성 성분으로 Al₂O₃가 전혀 언급되어 있지 않으며 모든 예들이 본 발명의 조성범위와 현저하게 다르다.

미합중국 특허 제3,885,973호는 Li₂O 5∼25몰%, ZnO 5∼30몰%, P₂O₅58∼76몰% 및 알칼리 토금속 옥사이드 0∼10몰%로 구성된 유리 그리고 5wt%까지의 함유될 수 있는 유리에 관한 것이다. 최소한 두 알칼리 금속 옥사이드의 존재에 대한 필요성이 언급되어 있지 않으며, 어떤 예도 두 옥사이드를 함유하지 않고, P₂O₅의 함량이 본 발명의 유리에서의 조성범위를 크게 초과한다.

미합중국 특허 제3,926,649호는 P₂O₅+B₂O₃72.5∼77.5몰%, 알카리 금속 옥사이드, 알칼리 토금속 옥사이드 및 ZnO 22.5∼27.5몰% 및 물을 5wt%까지 함유할 수도 있는 조성을 지닌 유리에 관한 것이다. 최소한 두 알칼리 금속 옥사이드의 함유 필요성이 언급되어 있지 않으며 어떤 예에서도 P₂O₅의 함량이 본 발명의 유리에 조성범위를 훨씬 초과한다.

미합중국 특허 제3,935,018호는 B₂O₃1.2∼3.5몰%, P₂O₅50∼72몰%, PbO 0∼30몰%, 전이금속 옥사이드 0∼5몰% 및 나머지는 알칼리 금속 옥사이드, 알카리 토금속 옥사이드 및/또는 ZnO 및 5wt%까지의 물을 함유할 수 있는 것으로 구성되는 조성을 지닌 유리에 관한 것이다.

어떤 예도 ZnO를 함유하고 있지 않으며 P₂O₅의 함량은 본 발명의 유리조성 범위보다 훨씬 많다.

미합중국 특허 제3,979,018호는 레이저 응용에 양호한 유리에 관한 것인데, 알칼리 금속 옥사이드 1∼30몰%, 제2족 금속옥사이드 20∼45몰%, Nd₂O₃0.1∼25몰%, P₂O₅35∼49몰% 및 Al₂O₃, B₂O₃, Nb₂O₅및/또는 PbO 0∼27%의 조성을 갖는다. 최소한 두 알칼리 금속 옥사이드의 존재 필요성에 대한 언급도 없고 어떤예도 두 옥사이드를 함유하고 있지 않다. 예에서 P₂O₅의 함량 및 알칼리 토금속 옥사이드의 함량(존재 한다면 )이 본 발명의 유리조성의 범주를 실질적으로 벗어난다.

미합중국 특허 제4,026,714호는 방무(防霧, anti-misting) 특성을 나타내는 유리제품에 관한 것인데, 상기 방무현상은 유리들이 약간 흡수성을 갖게 하는 결과를 초래한다.

상기 유리들은 본 발명의 목적에 적합하지 않다. 상기 유리는 알칼리 금속 옥사이드, 알칼리 토금속 옥사이드 또는 ZnO가 4∼30몰%, PbO 1∼12몰%, B₂O₃및/또는 SiO₂및/또는 Al₂O₃3.5∼12몰% 및 P₂O₅52∼72몰%의 조성을 갖는다.

P₂O₅함량이 본 발명의 범주를 훨씬 초과한다.

미합중국 특허 제4,060,422호는 레이저 유리의 봉합유리에 관한 것인데 조성은 Li₂O 4∼12몰%, PbO 5∼25몰%, ZnO 15∼35몰%, Al₂O₃1∼4몰%, V₂O₅2∼10몰% 및 P₂O₅45∼65몰%로 구성된다. P₂O₅의 함량이 본 발명의 유리에 양호한 조성범위를 훨씬 초과한다.

미합중국 특허 제4,229,220호는 레이저 디스크의 유리 코팅에 사용되는 유리에 관한 것인데 Li₂O 0∼25몰%, Na₂O 0∼17몰%, Li₂O+Na₂O 8∼20몰%, CuO 7∼28몰%, Al₂O₃4∼10몰%, P₂O₅51∼59몰%, B₂O₃0∼8몰%, ZnO 0∼2몰%, BaO 0∼15몰% 및 V₂O₅0∼13몰%의 조성을 갖는다. P₂O₅의 함량이 본 발명의 유리의 조성범위를 훨씬 초과한다.

미합중국 특허 제4,239,645호는 레이저 유리에 관한 것인데 R₂O 10∼25몰%(상기 R₂O는 Li₂O 0∼25몰%, Na₂O 0∼25몰% 및 K₂O 0∼8몰%로 구성된다), RO 5∼15%(상기 RO는 BaO 0∼15몰%, CaO 0∼15몰%, MgO 0∼15몰%, SrO 0∼15몰% 및 ZnO 0∼15몰%로 구성됨), Al₂O₃1∼15몰%, P₂O₅55∼70몰%, Nd₂O₃0.01∼5몰%, Y₂O₃0∼5몰%, La₂O₃0∼5몰%, GeO₂0∼5몰%, CeO₂0∼5몰%, Nb₂O₅0∼3몰%, MnO 0∼3몰%, Ta₂O₅0∼2몰% 및 Sb₂O₃0∼1몰%의 조성을 갖는다. P₂O₅의 함량이 본 발명의 요구치를 초과한다.

미합중국 특허 제4,248,732호는 레이저 유리에 관한 것인데, 알칼리 금속 옥사이드 5∼40몰%, RO 5∼30몰%(상기 RO는 BaO, BeO, CaO, MgO, SrO 및 ZnO 그룹으로부터 선택된 최소한 하나의 옥사이드로 구성됨), R₂O₃0.01∼15몰%(상기 R₂O₃는 Al₂O₃, B₂O₃, Er₂O₃, La₃O₃, Tm₂O₃및 Y₂O₃의 그룹에서 선택된 최소한 한 옥사이드로 구성됨), Nd₂O₃0.01∼7몰%, P₂O₅35∼65몰% 및 CeO₂, Nb₂O₅, Sb₂O₃,SiO₂및 TiO₂그룹으로부터 선택된 솔라리제이숀 방지 옥사이드를 0.1∼10wt%까지 함유하는 것으로 구성되는 조성을 갖는다. 상기 범위를 이루는 성분들이 본 발명의 유리조성보다 훨씬 넓은 영역에 걸쳐 있으며 좀더 다양한다.

Nd₂O₃및 솔라리제이숀 방지제의 함유 필요성을 배제한다 할지라도 29개의 예들중 어느것도 본 발명 조성범주에 속하지 않는다.

미합중국 특허 제4,391,915호는 광성분의 유리에 관한 것인데 K₂O 5∼20wt%, Li₂O 0∼3wt%, BaO 8∼15wt%, MgO 0∼16wt%, PbO 0∼18wt%, ZnO 4.5∼9wt%, Al₂O₃3.5∼9wt%, R₂O 0∼3wt%, SiO₂0∼1wt%, TiO₂0∼2wt%, P₂O₅45∼55wt%의 조성을 갖는다.

BaO의 함량이 본 발명 유리의 한계치를 초과한다. 모든 예들의 P₂O₅의 몰% 함량이 본 발명의 조성에서 인가된 최대치를 훨씬 능가한다.

미합중국 특허 제4,439,530호는 광유리에 관한 것인데 조성이 R₂O 3∼30wt%(상기 R₂O는 Na₂O 0∼30wt%+K₂O 0∼30wt%로 구성됨), PbO 8∼65wt%, Ta₂O₅1∼45wt% 및 P₂O₅18∼38wt%로 구성된다.

상기 특허는 Al₂O₃0∼3wt% 및 ZnO 0∼25wt%를 포함하여 많은 다양한 성분들을 다양한 양으로 선택적으로 함유하고 있다. Ta₂O₅는 본 발명의 유리 조성성분이 아니며, Ta₂O₅의 존재를 무시하더라도, 상기 특허에서 제공된 어떤 예도 본 발명의 유조성에 필요한 영역에 속하지 않는다.

미합중국 특허 제4,544,974호는 조성 구성물을 이루는 결합금속 또는 금속 옥사이드에 양호한 유리에 관한 것이다.

유리는 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 옥사이드 10∼40몰%, CuO 또는 ZnO 0∼25몰%, Al₂O₃5∼15몰%, B₂O₃0∼25몰%, SiO₂0∼30몰% 및 P₂O₅10∼35몰%로 구성되고, B₂O₃, CuO, SiO 및 ZnO중의 최소한 하나가 존재해야만 한다. B₂O₃및 SiO₂는 본 발명 유리의 필요한 구성성분이 아니며 상기 특허에 나타낸 유리의 Al₂O₃의 함량이 본 발명 유리에서의 요구치보다 높으며 Al₂O₃의 함량을 무시하더라도 상기 특허에서 제공된 예중의 어느것도 본 발명의 유리에서 요구된 조성범위에 속하지 않는다.

N·H·Ray 등에 의한 1973년 4월에 발행된 Glass Technology 14, No.2 페이지 50∼59에 있는 매우 낮은 연화점을 갖는 옥사이드 유리. 1부 및 2부. 납-인 유리의 제조방법 및 특성에 R₂O-ZnO-P₂O₅유리를 포함하여 인에 기초를 둔 유리의 광범위하고 다양한 연구가 나타나 있다. 그러나, 상기 유리조성의 어느것도 본 발명의 영역에 속하지 않는다.

본 발명에서 작용하는 옥사이드에 기준한 몰%로 표현된 많은 유리조성들을 표1a에 기재하였다.

표 1b에는 표 1a과 동일한 조성을 각각 wt%로 전환시켜 기재하였다.

유리의 실제 배치성분은 함께 용융될때 적정한 비율로 바람직한 옥사이드로 전환될 수만 있으면 옥사이드 또는 다른 화합물의 형태든간에 어떤 재료로도 구성될 수 있다.

예를 들면, Li₂CO₃는 Li₂O의 공급원으로 유용하게 사용될 수 있다.

양이온의 경우 함유된 양이 상대적으로 소량이고 어떠한 양이온이 결합되었는지 알지 못하기 때문에 플로라이드 함량만을 기본 유리조성에 부가적으로 기록하였다.

배치성분들은 혼합되고 볼밀되어 균일하게 용융시킨후 실리카 도가니로 이동시킨다. 뚜껑을 덮고난후 도가니를 약 1000℃에 있는 용광로(furnace)로 이동시켜 배치물질을 용융시키기 위해 이 온도에서 약 3시간 유지시킨다.

각 용융액을 그후 강철 성형틀에 부어 크기가 약 8×4×0.5 인 정방형 유리평판으로 만들어 300℃에서 밤새도록 이 평판을 서냉(anneal)시킨다. 정방향 탭(tab)형태의 조각들을 약 30∼40g으로 평량하여 평판으로부터 절단하고 알루미늄 호일 컵내에서 350℃∼425℃의 영역내의 온도로 가열시키고, 유리케인(cane)을 유리작업온도(working temperature)에 근접하게 하기 위해 각 컵으로 부터 빼낸다.

비록 상기에서 설명된 방법들이 실험실에서의 용융 및 제조기술만을 언급하였지만, 하기 기술된 표들에 기재된 조성들은 상업적으로 유리를 제조하는 기술에서 통상적으로 사용되는 큰 용융장치 내에서의 용융이나 바람직한 기하 구조체로 성형하게 할 수 있다.

샘플들은 크기가 약 35×25×15mm로 각 유리 평판으로부터 절단되어 그후 연마되고 광택처리된 후 이들의 화학적 내구성에 대해 테스트를 받았다. 한 테스트에서는 각 샘플을 정확하게 평량하고 그후 끓는 물 욕조기에 넣었다. 6시간 후에 각 샘플을 욕조기에 넣었다. 6시간후에 각 샘플을 욕조기로부터 꺼내 공기가 순환되는 분위기에서 건조시킨후 샘플의 중량 손실을 측정하기 위해 평량하였다.

두번째 테스트에서는 각 샘플을 정확하게 평량한 후 미네소타주 세인트 폴에 위치한 Economics 실험실에서 제조된 슈퍼 소일락스(SUPER SOILAX) 세탁제가 3wt%의 수용액 상태로 (상기 용액은 pH 10을 나타낸다) 약 75℃에 있는 욕조기내에 넣는다. 24시간동안 담가놓은 후에 샘플을 욕조로부터 꺼내 공기가 순환되는 분위기에서 건조시킨후 재평량하여 중량손실을 측정한다.

세번째 테스트에서는 각 샘플을 조심스럽게 평량한 후 압력 욕기로 이동시킨다. 압력 요용기의 온도를 125℃로 높이고 33psi의 스팀 분위기를 연출한다. 4시간동안의 노출후, 샘플을 압력용기로부터 꺼내 공기가 순환되는 분위기에서 건조시킨다. 그후 중량의 손실을 측정하기 위해 다시 평량한다.

각 유리의 Tg를 측정하는 방법으로 유리기술의 미분 열 분석방법을 사용하였다.

표 2에서는 끓는물 테스트에서의 손실 중량%(몰), 슈퍼 소일락스 테스트에서의 손실 중량%(슈퍼), 스팀 테스트에서의 손실 중량%(스팀), 유리의 Tg를 ℃ 및 잡아당기는 캔에 의해 결정되는 유리의 작업온도를 ℃(PULL)로 각각 기재하였다.

특정예에 있어서, 스팀 테스트에 노출후 샘플들이 동결현상을 나타내기도 한다. 상기현상이 나타났을 경우를 (동결)로 표시하였다. 한 예에서는 잡아당기는 테스트(Pull test)에서 결정화(결정)되었다.

물 및 알칼리에 의해 받는 공격에 대한 저항력 측정이 실시예 1-29에 나타나 있는데 인에 기본을 둔 조성물에서 매우 예외적인 결과이며, 특히 상기와 같은 낮은 전이온도 및 작업온도를 나타내는 유리는 주목할만 하다.

본 발명의 유리조성 영역을 조금만 벗어나면 발생되는 상기 저항력의 급격한 감소현상을 실시예 30∼32에서 관찰할 수 있다.

그러므로, PO의 함량이 낮아 가장 양호한 조성범위내에 있는 실시예 3에 의해 나타난 유리의 내구성 수준까지 향상시키려면 실시예 30에서와 같이 AlO의 첨가 및/또는 RO 및/또는 ZnO를 CuO로의 치환이 필수 불가결한 것임을 알 수 있다.

실시예 31에서는 명백하게 최소한 두 알칼리 금속 옥사이드가 유리에 필요함을 나타내고 있다. 실시예 32는 PO의 함량이 너무 높다.

상이 물에 의해 공격에 대한 고정항력은 본 발명의 유리를 예를 들면 식품서비스, 전자장치, 광학렌즈 및 광파에 대한 코팅을 포함한 다양한 영역에서 응용할 수 있게 한다.

부가적으로, 본 발명의 유리가 비교적 낮은 작업온도에서 나타내는 점성도의 관계 때문에 압출 또는 주사성형 및 플라스틱 성형 기술에 통상적으로 사용되는 기술을 통해 복잡한 형상의 제품으로 성형할 수 있어서, 본 발명의 유리-세라믹스도 제품의 영역을 상당히 유용하게 확대되었다.

Claims

전이온도가 450℃ 이하이고, 작업온도가 500℃ 이하, 물 및 중 알칼리 수용액에 의한 공격에 대한 저항력이 우수하고, 유리가 옥사이드 기준으로 ZnO 12∼55몰%, P₂O₅28∼40몰% 및 R₂O 10∼35몰%로 구성되며, 상기 R₂O가 Li|₂O 0∼25몰%, Na₂O 0∼25몰% 및 K₂O 0∼25몰%로 구성되는 그룹에서 일정한 비율로 선택된 최소한 두 알칼리 금속 옥사이드로 구성되는 것을 특징으로 하는 유리.
제1항에 있어서, Al₂O₃0∼6몰%, Cu₂O 0∼15몰%, F 0∼5몰%, B₂O|₃0∼8몰%, PbO 0∼35몰%, SnO 0∼35몰%, PbO+SnO 0∼35몰% 및 CaO+MgO+MnO 0∼10몰%(CaO 0∼10몰% 및 MnO 0∼10몰%로 구성된다.)로 구성된 그룹으로부터 일정한 비율로 선택된 성분들이 전체의 40몰%까지 선택적으로 것을 특징으로 하는 유리.
제2항에 있어서, Al₂O₃+B₂O₃의 합이 8몰%를 초과하지 않는 범위내에서 Al₂O₃0.75∼6몰% 및/또는 B₂O₃1∼8몰%가 함유되는 것을 특징으로 하는 유리.
제2항에 있어서, R₂+AL₂O₃및/또는 B₂O₃+ZnO+P₂O₅및 선택적으로 PbO 및/또는 SnO의 합이 최소한 전체의 85몰%로 구성되는 것을 특징으로 하는 유리.
제4항에 있어서, R₂O 12∼25몰%(상기 R₂O는 Li₂O 3∼12몰%, Na₂O 4∼13몰% 및 K₂O 0∼12몰%중 일정 비율로 최소한 두 알칼리 금속 옥사이드로 구성됨),ZnO 30∼49몰%, SnO0∼10몰%, Al₂O₃1∼3.5몰%, P₂O₅30∼36몰% 및 CaO+MgO+F 0∼5몰%의 조성으로 구성된 것을 특징으로 하는 유리.