JPH02115278A - 顔料調製物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、有機顔料及び特定の一般的構造の塩基性添加
物から成る新規顔料調製物に関する。この添加物は出発
顔料に比して分散挙動、耐凝集性。

レオロジー、光沢挙動及び着色力の点で著しく改良する
。また本発明はこの顔料調製物を高分子材料及びラッカ
ー系のピグメンテーションに使用することに関する。

一般にラッカーのピグメンテーションで凝集によって著
しい問題を引き起すことが知られている。

この問題は、特に減少された着色力、不都合なレオロジ
ー的挙動、悪い光沢及び被覆層の表面阻害によって現わ
れる。。

顔料の凝集挙動は、特定の場合に塩基性基を含有する添
加物によって左右されることが知られている。この添加
物は第一に塩基置換された顔料誘導体である。したがっ
てドイツ特許第１，２６０，４３３号、及び第２，３１
６，３８８号明細書及びドイツ特許公開第２，５００，
５０９号、第３．１０６．９０６号及び第３，５１４，
０７７号明細書中には、一般式ロロ硫酸が塩基性置換基
の導入に使用されねばならないからである。

塩基性顔料添加物の第ニゲループは、塩基性基が導入さ
れたポリマー又は重付加生成物から成る。

それはたとえば遊離イソシアナート基をアミン及びアル
コールと反応させたポリイソシアネートを基体とする。

ヨーロッパ特許第１５４，６７８号明細書に記載されて
いる重付加化合物である。

この様な塩基性添加物の使用は、極めて制限される。と
いうのはほとんどの顔料を用いて凝集挙動が僅かにしか
改良されないか又は全く改良されないからである。

塩基性顔料添加物の第三グループは、一般式（式中Ｐは
顔料残基１ｘは架橋構成員＋ＲＩ＋Ｒ２及びＲ３は水素
原子又はアルキル基を示す。）なる塩基性誘導体が凝集
に対する有効な添加物として記載されている。このタイ
プの顔料誘導体の製造は、極めて煩雑かつ高価であり、
一般に著しい環境汚染を導く。というのは多量の硫酸又
はり（式中０は芳香族多環状化合物、Ａは架橋構成員で
なる。） のドイツ特許公開第３，０３１，３０１号明細書に記載
された好ましい無色の有機化合物によって表わされる。

塩基−置換された顔料の製造に於ける様にかなりの経済
的問題がこの様な化合物の製造に生じる。更にこの様な
塩基性添加物は、はとんどの顔料の凝集挙動に僅かにし
か作用しないか又は全く作用しない。

塩基性顔料添加物の第四のグループは特開昭６２１９７
４６１号公報に記載されたペリレン−３，４，９，１０
−テトラカルボン酸二無水物とジアルキルアミノアルキ
ルアミンとの反応生成物である。しかしこの種の化合物
は一般に顔料の凝集挙動に僅かにしか作用しない又は全
く作用しない。

したがって顔料の凝集を阻害する塩基性顔料添加物（分
散剤）を発展させることが課題となる。

この添加物は多環状顔料の分野で一般に使用することが
でき、更にアゾ顔料分野でも使用することができる。こ
の添加物は有効な塩基性基、オバースプレー堅牢性をも
う影響しないラッカー系中での低い溶解性、及び顔料粒
子との大きい相互作用を有しなければならない。

本発明者は、優れた耐凝集性を有する顔料調製物を顔料
と一般式（Ｉ） （Ｑ　−八）ＸＹ （Ｉ） 〔式中口は一般式（ｎ） 丸／＼　り Ｃ （式中Ｒ１はハロゲン原子、たとえばフルオロクロロ−
又はブロモ原子、　Ｃ，−Ｃ，アルキル基。

Ｃ，−Ｃ，アルコキシ基又はシアノ基であり。

ｍ＞１である場合Ｒ１は上述の意味の組合せを有し　Ｒ
２はハロゲン原子、たとえばクロロ−又はブロモ原子Ｉ
ＩＩ及びｎはＯ〜４の整数である。） なる残基であり、＾は−（ＣＨｚ）　ｐ　−ＣＲ’Ｒ’
−、アリ−レン、たとえばフェニレン、　−３−、−０
−及び−ＮＲ’−から成る化学結合又は二価の基の化学
的に意味のある組合せ（式中ｐは１〜１２の整数。

Ｒ３は水素原子又はＣｌ−Ｃ６アルキル基　Ｒ４はＣ，
−Ｃ，アルキル基　Ｒ５は水素原子又はＣ，−Ｃ，アル
キル基を示す。）、Ｙは第三窒素原子又は（式中Ｒ６，
Ｒ７及びｐａはＣ，−Ｃ，。アルキル基又はＣＩ−ＣＺ
Ｏアルケニル基であり、この炭素鎖はへテロ原子によっ
て中断されていてよい及び（又は）末端ヒドロキシル基
又は第一アミノ基又はアシルアミノ基を有していてよい
、あるいは脂環式（Ｃ５−Ｃ６）又は芳香脂肪族残基又
はアルキレンヘテロアリール残基であってよい。） なる基、又はＹは飽和又は不飽和へテロ環状残基であり
、その際第三窒素原生なくとも１個はＹに関する上述の
意味を有し、Ｘは１〜６の整数である。〕 なる塩基性添加物とを混合することによって得られるこ
とができることを見い出した。

（式中Ｒ６及びＲ１は特に脂環式（ｃｓ−ｃｉ、）又は
芳香脂肪族又はアルキレンへテロアリール残基であるこ
とができる。） に関して、たとえばＮ−シクロへキシル−Ｎ−メチル−
アミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−（２−フェニル）−エチル
アミノ基及びＮ−メチル−Ｎ−（２−（３’−ピリジル
）〕−エチルアミノ基が挙げられる。

顔料を上記一般式（Ｉ）なる塩基性添加物（式中残ＩＱ
に於てｍは０又はｌ、ｎはＯ，Ａは二価の残基−（Ｃ）
＋２）　ｔｚ−４ｔ　、Ｙはジアルキル（ＣＩ−Ｃ６）
アミノ基であり、そのアルキル基は末端ヒドロキシル基
又は第一アミノ基又はアシルアミノ基を有することがで
き、Ｙは飽和又は不飽和へテロ環状残基であり、その際
第三窒素原子少なくとも１個はＹに関する上述の意味を
有し、χは１〜３の整数である。）と混合するのが好ま
しい。

特に顔料を上記一般式（Ｉ）なる塩基性添加物（式中残
ｉＱに於てｍ及びｎは０．Ａは二価の残基−（ＣＨｚ）
ｚ−ｉ−、Ｙはジメチルアミノ−又はジエチルアミノ基
又はイミダゾール−又はピペラジン残基、Ｘは１又は２
の数である。）と混合するのが好ましい。

したがって本発明は、有機顔料と上記一般式（Ｉ）なる
塩基性添加物との新規顔料調製物に関し、これを高分子
有機材料の塗料に、たとえば合成樹脂材料、溶融物、紡
糸溶液、ラッカー、ペイント又は印刷インクの形で使用
することに関する。

顔料調製物の製造の間顔料に添加される上記−般式（Ｉ
）なる塩基性顔料添加物の量は、所望の顔料品質に影響
を与えない限り制限されない。しかし０．１〜１５重量
％、特に１〜８重量％の添加物を使用するのが好ましい
。

新規顔料は顔料成分としてアゾ顔料ばかりでなく多環状
顔料もまた含有することができる（下記参照）。

上記一般式（Ｉ）なる塩基性顔料添加物の製造は好まし
くは一般式（［） ％式％ なる１、８−ナフトイレンイミダゾール−４，５−ジカ
ルボン酸又はその無水物から出発して３１又は数個の第
一アミノ基及び十分な塩基度を有する第三アミノ基少な
くとも１個を有する化合物と反応させて行われる。この
反応を高められた温度で氷酢酸。

水性酢酸、酸触媒下に水性媒体又は不活性有機媒体中で
実施する。第一アミノ基１個しか含有しない化合物を使
用する場合、飽和又は不飽和ナフタレン−１，４，５，
８−テトラカルボン酸から出発する塩基性顔料添加物の
縮合を、ドイツ特許出願公開第２．２４６．１１０号明
細書に記載された方法に従って実施することもできる。

その際先ずこれとこのアミ ンを反応させ。

次いで中間体の単離なしに生成物 と （置換） １．２−ジアミンベンゼンとを反応させる。

この反応に適するアミンの例は 次のクラスの 化合物のアミンである： （Ｃ）！２）。

ＮＨ２ （ＣＨ２）、。

ＮＨ２ （ＣＨ２）ｌ。

ＮＨ。

（ＣＨｚ）、　−Ｎｌ２ （Ｃ１，）、１ ＮＨ。

（ＣＬ）、。

ＮＨ２ ｎ＝２ （ＣＨ２）ｌＩ−ＮＨｚ ｎ＝２　−　４ ｍ＝２　−　４ Ｒ＝ｌｌ又はアルキル（ＣＩ−Ｃ６） ｍ＝２　−　６ ｍ＝２ ｍ＝２　−　６ 数種の第一アミノ基を有する化合物を反応させる場合に
限り２反応を希水性酢酸中で実施するのが好ましい。し
かし縮合をこの場合高沸点不活性有機溶剤、たとえばキ
ノリン中で実施することもできる。この反応で各々第一
アミノ基に関して上記一般式（Ｉ［［）なる置換又は非
置換の１，８−ナフトイレンベンズイミダゾール−４，
５−ジカルボン酸１当量を使用することができる。しか
し反応を１反応生成物がまだ遊離のアミノ基を含有する
様に実施することもできる。双方の場合高い有効性を有
する顔料添加物が得られる。遊離第一アミノ基は、反応
の間又はその後に部分的に又は完全にアシル化すること
ができる。この顔料添加物も高い有効性を有する。

特に好ましい塩基性顔料添加物は、たとえば式％式％（
） なる１、８−ナフトイレンベンズイミダゾール−４，５
ジカルボン酸又はその無水物と次の一価又は二価第一ア
ミンとの反応生成物である： ２−ジメチルアミノエチルアミン、２−ジエチルアミノ
エチルアミン、３−ジメチルアミノプロピルアミン、３
−ジエチルアミノプロピルアミン、　３−（Ｎ−エチル
−Ｎ−メチル）アミノプロピルアミン、　３−（Ｎ−ｎ
ブチル−Ｎ−メチル）アミノプロピルアミン、　３−（
Ｎシクロへキシル−Ｎ−メチル）アミノプロピルアミン
、　３−　（Ｎ−メチル−Ｎ−（２’−フェニル）エチ
ルコアミノプロピルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−（２−（
３−ヒリジル）エチル）　−１，３−プロピレンジアミ
ン、　Ｎ−（３−アミノプロピル）イミダゾ％Ｊ、し、
　Ｎ−（２−アミノエチル）イミダゾール、　１−（２
−アミノエチル）とペラジン、１〜（３−アミノプロピ
ル）ピペラジン、１．４−ビス（２−アミノエチル）ピ
ペラジン及び１，４ビス（３−アミノプロピル）ピペラ
ジン。

これらのうち、後者の二価アミン２個を化合物（ＩＶ）
と１：１のモル割合でばかりでなく、　１：２のモル割
合で又はその間のモル割合、好ましくは１　：　１．５
−１．９でも反応させることができる。

１：　　１．５−２のモル割合で得られた塩基性顔料添
加物は、高い抗凝集作用と共に有機溶剤及びラッカー系
中で特に難溶性を示すことで優れている。

後者の二価アミン２個の代わりに、そのモノアシル誘導
体１特にそのモノアセチル誘導体を反応にモル割合　１
：１で使用することもできる。二価のアミンと化合物（
ＴＶ）　との反応をモル割合１：ｌで沸騰氷酢醸中で行
う場合、塩基性顔料添加物はモノアセチル化合物の形で
極めて著しく沈殿する。

記載の方法によって得られた塩基性添加物は高い有効性
を有し１通常の使用可能性を有する。

これは高い耐凝集性を有する顔料調製物をアゾ顔料ばか
りでなく多環状顔料、たとえばアントラキノン、アント
ラピリジン、アンタントロン、キナクリドン、キノフタ
ロン、ジケトピロロピロール。

ジオキサジン、フラバントロン、インダントロン。

イソインドリン、イソインドリノン、イソビオールアン
トロン、ペリノン、ペリレン、フタロシアニン、ピラン
トロン又はチオインジゴ顔料とでも生じる。この顔料は
純粋な顔料としてばかりでなく、物理的混合物の形でも
又は顔料１又は数種の混晶として存在することができる
。

特に価値ある顔料調製物は、新規塩基性添加物とペリノ
ン又はアンタントロン顔料、たとえばフィアトファイナ
ルリポート（Ｆｉａｔ　Ｆｉｎａｌ　Ｒｅｐｏｒｔ）１
３１３−　ＩＩに記載されたシス−及び（又は）トラン
ス−ナフトレインビスベンズイミダゾール又は４．１０
−ジブロモアンクントロンと混合して得られる。

顔料添加物の高価及び顔料調製物の品質は、多くの場合
顔料添加物の使用法に依存する。

顔料調製物の製造で、顔料と夫々１個の塩基性添加物と
の混合物も、顔料と同時に数種の塩基性顔料添加物との
混合物も製造することができる。

顔料調製物の製造を種々の方法で実施することができる
。たとえば塩基性顔料添加物を水温性顔料プレスケーキ
に乾燥前に添加することができる。

粉砕された塩基性顔料添加物と顔料粉末との乾燥混合物
を製造することもできる。しかし多（の場合これは全く
最適な結果が得られない。塩基性添加物を顔料製造の段
階ですでに、微分散形への変換工程又は引き続きの溶剤
仕上げ処理の間に加えるのが適当であると分った。たと
えば顔料及び塩基性顔料添加物は共通の再建化仕上げを
行うことができる。塩基性顔料添加物も、顔料を粉砕助
剤添加又は無添加でロール及び振動ミルで乾燥粉砕する
間あるいは顔料を水性、水性有機又は有機粉砕媒体中で
、たとえばバールミルで湿式粉砕する間に添加すること
もできる。水性、水性−有機又は有機媒体中で加圧仕上
げする前又はその間に顔料添加物を添加するのも適する
と分った。

水性、水性−有機又は有機媒体からの顔料調製物の単離
は、中性又はアルカリ性ｐ）ｌ範囲で実施するのが好ま
しい。強い酸性媒体からの単離は、塩基性顔料添加物の
溶解性の故に不都合である。塩基性顔料添加物をその塩
の形で、たとえばギ酸塩。

酢酸塩、塩化物又はリン酸塩の形で顔料調製物の製造に
使用することもできる。但しそれはその調製物を中性又
はアルカリ性媒体から単離することが保証されている場
合である。

請求された顔料調製物は、顔料及び塩基性顔料添加物の
他に、更に成分、たとえば界面活性剤樹脂又は防塵剤を
含有することができる。

本発明による顔料は、特に高分子有機材料のピグメンテ
ーションに適する。請求された顔料調製物によってピグ
メンテーションすることができる高分子有機材料は、た
とえばセルロースエーテル及ヒエステル、たとえばエチ
ルセルロース、ニトロセルロース、セルロースアセター
ト、セルロースブチラード１天然樹脂又は合樹脂、たと
えば重合樹脂又は縮合樹脂、たとえばアミン樹脂、特に
尿素／ホルムアルデヒド及びメラミン／ホルムアルデヒ
ド樹脂、アルキド樹脂、アクリル樹脂、フェノール樹脂
、ポリカーポナート、ポリオレフィン、たとえばポリス
チレン、ポリビニルクロライド、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリアクリロニトリル、ポリアクリルエステ
ル、ポリアミド。

ポリウレタン又はポリエステル、ゴム頻、カゼイン、シ
リコーン及びシリコーン樹脂、単独又はその混合物であ
る。

上記高分子有機化合物が合成樹脂材料、？′８融物とし
て又は紡糸溶液、ラッカー、ペイント又は印刷インクの
形で存在するかどうかは、全く重要ではない。使用目的
に応じて本発明による顔料調製物をトナーとして又は調
製物又は分散物の形で使用するのが有利である。ピグメ
ンテーションされうる高分子有機材料に関して、請求さ
れた顔料調製物を好ましくは０．１〜１０重量％の量で
使用する。

特に好ましいラッカー系は、アルキド−メラミン樹脂又
はアクリル−メラミン樹脂ラッカー及びポリイソシアネ
ート−架橋しうるアクリル樹脂を基体とする二成分ラッ
カーより群から選ばれた焼付は塗料である。多くの印刷
インクのうちニトロセルロースを基体とする印刷インク
が特に適する。

本発明による顔料調製物は、多くの適用媒体中に容易に
かつ極めて微細に分散されうる。

この分散物は高い耐凝集性を有し、高い度の塗料化でさ
え優れたレオロジー的性質を示す。これを優れた堅牢性
と共に高い着色力、高い光沢及び高い透明度を有する被
覆及び印刷を得るために使用する。

ラッカー系で請求された顔料調製物の性質を評価するた
めに、多くの公知の系から合成脂肪酸及び無水フタル酸
から成る中油性非乾燥アルキド樹脂及びブタノールでエ
ーテル化されたメラミン樹脂及びリシネン酸（短油）を
基体とする非乾燥アルキド樹脂の一部を基体とするアル
キド−メラミン樹脂−ラフ力−（ＡＭ）並びに非水性分
散物を基体とするアクリル樹脂焼付は塗料（ＴＳＡ−Ｎ
、ＩＩＤ）が選ばれる。下記の例中これらを“Ａ「又は
“ＴＳＡ−ＮＡＤ″の名称で示す。

分散後の粉砕された材料のレオロジー（ミルヘースーレ
オロジー）を１次の５段階尺度で評価する： ５　二流動性 ４　　：　ン夜状 ３　：粘性 ２　：少し停滞 ｌ　；停滞 粉砕された材料を顔料４度に希釈した後、粘度をロスマ
ン（Ｒｏｓｓｍａｎｎ）　＋　タイプ３０１（エリヒゼ
ン（ＥＲＩＣ）ＩｓＥＮ）　社）に従って“ビスコスパ
ーチル”を用いて評価する。

光沢測定をマルチグロスグロスメータヒ（ＢＹＫ−ＭＡ
ＬＬＩＮＣＫＲＯＤＴ社）によ−）　テＤＩＮ　６７５
３０（ＡＳＴＭＤ５２３）に従って２０゛の角度で実施
する。

下記例中１部は重量部及びパーセントは重量％である。

例中しばしば表現されかつ式 を有する非置換残基０はＱ゛の略号で示される。

例１ ａ）トランス−ナフトイレンビスベンズイミダゾール（
ピグメントオレンジ４３；Ｃ，１，７１１０５）　２５
部を、８０％エタノール（水含有率：２０％）４４０部
中に水酸化カリウム７５部を含有する溶液中で混入し攪
拌する。次いで混合物を２時間十分に撹拌しながら煮沸
する。２０〜３０°Ｃに冷却後１粗結晶性沈殿を完全に
吸収濾取する。はとんど無色の濾過ケーキ５５部から得
られる。これ中でトランス−ナフトイレン−ビス−ベン
ズイミダゾールが水酸化カリウム−付加生成物（以下分
離塩と呼ぶ）の形で存在する。

ｂ）分離塩５５部を６５〜７０℃で水６００部中に１５
分かけて十分に攪拌しながら加える。６５〜７０°Ｃで
の攪拌を１時間続ける。次いで なる化合物１部を橙色懸濁液に加え、混合物を６５〜７
０℃でもう１時間攪拌する。次いで懸濁液を吸収濾取し
、Ｒ料を熱水で中性になるまで洗滌する。顔料を６０℃
で減圧乾燥棚中で乾燥し次いでピンディスクミルで粉砕
する。橙色顔料２５部が得られる。

Ｃ）顔料をＡトラッカー中でテストする；顔料をＡ？’
ｌラッカー中でテストするために、顔料／ラッカー混合
物□これは１５％顔料を含有する□を先ず振動−又はパ
ールミル中で分散のために粉砕する。粉砕された材料の
レオロジー（ミルベースレオロジー）を１（停滞）から
５（流動性）までの記号で評価する。次いで粉砕された
材料を更にＡトラッカーの添加によって希釈し、５％顔
料を含有する純色ラッカーを生じる。

純色ラッカーの粘度を“ビスコスパーチル”によって測
定する。純色ラッカーの一部を着色顔料と白色顔料の割
合が１　：　１０（Ｉ：　１０淡色化）である様に２５
％白色ラッカーで希釈する。このラッカーと純色ラッカ
ーを白色被覆板に付与し。

１４０℃で３０分間焼付ける。純色被覆は顔料の隠ぺい
力及び透明度の測定に供給され、１：１０淡色化を着色
力の評価に使用する。

光沢の測定に、純色ラッカーの一部をｎ−ブタノール／
キシレン混合物（Ｉ：　４）の添加によって４秒の粘度
（“ビスコスパーチル“測定）にｇＪ［する０次いでラ
ッカーをシート上に注ぎ、溶剤の蒸発後、１４０℃で３
０分間焼付ける。

耐凝集性をテストするために（ロブ−アウトテスト）、
白色ラッカーによって着色顔料と白色顔料の割合１：１
０に希釈された純色ラッカーを白色板に付与する。短い
最初の乾燥後、被覆を１箇所指でこする。次いで被覆を
１４０”ｃで３０分間焼付ける。耐凝集性顔料に於て１
着色力の点でこすられた表面と残りの表面は相違を生じ
ない。一方凝集する顔料に於て着色力の点でかなりの相
違が生じる。

記載されたテスト法を次の例中で一部しか完全に実施し
ない。

ｄ）例１　ｂ）によって得られた顔料は、光沢度８０及
び純度３．７秒を有する。顔料は高い着色力を有し１凝
集しない。

ｅ）顔料を例］、ａ）及びｂ）と同様に製造するが、塩
基性顔料添加物の添加を除いた場合、ラッカーテストで
純色粘度５．３秒及び光沢度はんの３０を有する顔料が
得られる。顔料は著しい凝集を示し３例１　ｄ）により
得られた顔料に比してかなり弱い着色力を有する。

例２ 例１　ａ）及びｂ）の実施形態に従って、他の有機顔料
を製造する。その際下記表に列挙された添加物を９例１
　ｂ）に使用された塩基性顔料添加物の代りに記載した
量で使用する。

例３ ａ）例１　ａ）により得られた分離塩５５部を水６００
部中に６５−７５℃で１０分かけて混入し攪拌する。次
いで混合物を６５〜７０℃で１時間攪拌する。化合物Ａ
　Ｏ，３５部及び化合物８０．１５部の混合物を懸濁液
に加え、混合物を６５〜７０℃でもう１時間攪拌する。

次いでインブタノール３０部を懸濁液に加え１これを３
時間還流煮沸する。次いでイソブタノールを水蒸気蒸留
によって留去し。

懸濁液を濾過する。得られた顔料を熱水で中性になるま
で洗滌し、６０℃で乾燥し、粉砕する。

ＡＭシラツカ−中テストした場合、顔料は高い着色力及
び光沢度８７の点で優れている。ミルベース−レオロジ
ーは４と評価される。オーバースプレー堅牢性は申し分
ない。

ｂ）例３　ａ）による処理をくり返すが、化合物へ〇、
２部及び化合物Ｂ　Ｏ，３部を添加した場合９等価の顔
料が得られる。

ｃ）ｎ−ペンタノールの同量をイソブタノールの代りに
使用し１等価の顔料が得られる。

ｄ）例３　ａ）と同様に処理をくり返すが、化合物Ａ及
びＢを加えない場合、　　ＡＭ−ラッカー中でテストし
てミルベースレオロジー１及び光沢度３５を有する弱い
着色力の顔料が得られる。

例４ ａ）例１　ａ）に従って得られた分離塩５５部を水６０
０部中に６５〜７０℃で１０分かけて混入し攪拌する。

混合物を６５〜７０℃で１時間攪拌する。次いで化合物
Ｂ　Ｏ，７５部 を懸濁液に加え、混合物を６５〜７０℃でもう１時間撹
拌する０次いで顔料懸濁液を吸引濾取し。

濾過ケーキを熱水で中性になるまで洗滌する。

濾過ケーキをイソブタノール４００部中に混入し攪拌す
る。次いで混合物を沸騰加熱し、水を連続的に水分離器
を介して除去する。次いで混合物を更に３時間還流煮沸
する。その後イソブタノールを水蒸気蒸留によって水の
添加下に留去し、水性懸濁液を吸引濾取する。顔料を６
０℃で乾燥し、粉砕する。

ＡＭ及びＴＳＡ／ＮＡＤラッカー中に混入した場合。

得られた顔料は極めて濃色の染色を生じ、これは申し分
のないオーバースプレー堅牢性を有する。ＡＭ及びＴＳ
Ａラッカー中で光沢値は８０〜８５中にある。ミルベー
スレオロジーは２つのラフカー系中で５と評価される。

顔料は凝集せず、極めて良好なロブアウトテストを示す
。

これとは対照的に化合物Ｂの添加を顔料製造で除いた場
合、極めて強い凝集を示す、極めて弱い着色力を有する
顔料は静ラッカー中で光沢度３５シか有さず、掻めて不
都合なミルベースレオロジー（Ｉ）が得られる。

ｂ）例４　ａ）による方法で使用される添加物は、化合
物Ｂ　Ｏ，７５部の代りに化合物Ｂ Ａ　０．３５部の混合物又は化合物Ａ Ｃ０，４０部の混合物又は化合物Ｂ Ｄ　Ｏ，２５部の混合物である場合。

が得られる。

０．４０部と化合物 ０．３５部と化合物 ０．５０部と化合物 同一品質の顔料 Ｃ）例４による処理でキシレンをイソブタノールの代り
に仕上げ媒体として使用した場合９価値ある顔料が得ら
れる。それは例４ａにより得られた顔料に比してより一
層隠ぺい性であり、更に純粋な色調を有する。

ｄ）例４　ａ）による処理で化合物Ｂ　Ｏ，７５部の代
りに式 の２つの化合物のうちの１つ０．８５部。

場合、同等の品質の顔料が得られる。

ｅ）例４　ａ）による処理で化合物Ｂ　Ｏ，７５部の代
りになる化合物０．９部を使用した場合、同様に価値あ
る顔料が得られる。

ｆ）例４　ａ）による処理で化合物Ｂ　Ｏ，７５部を水
性顔料懸濁液に添加しないで、中性に洗滌された濾過ケ
ーキの添加直後にイソブタノールに加えた場合、同一の
品質を有する顔料が得られる。

例５ ａ）化合物ｃｏ、ｉ部 をトランス−ナフトイレン−ビス−ベンズイミダゾール
（Ｃ，１，ピグメントオレンジ４３．７１１０５）２５
部−これはフィアントファイナルリポート１３１１−Ｉ
ｆに従ってインダンスレンブリリアントオレンジＧＲに
関して記載された処理法によって製造し、乾燥し、粉砕
される□に加え、２つを相互に混合する。ＡＭシラツカ
−中テストで添加物不含顔料より１０％だけ高い着色力
及び−層純粋かつ帯黄色色調が得られる。

ｂ）例５　ａ）による処理で化合物Ｃ０，１部の代りに
０．０５部しか使用しない場合、５％だけより高い着色
力がＡＭシラフカ−中テストで得られる。

Ｃ）例５　ａ）に従って得られた顔料を高いキシレン含
有量を有する適用媒体中に使用した場合３着色力損失は
顔料分散液を室温でかなり長い期間放置してさえ生じな
い。これとは対照的に着色力の著しい減少はこの場合化
合物Ｃ不含の顔料の使用で生じる。

例６ ａ）α変態のシス−ナフトイレンビスベンズイミダゾー
ル（Ｃ，１，パントレンド１５．７１１００）３０部を
クロロヘンゼン４７０部中に混入し攪拌する。３３％水
酸化ナトリウム溶液１．３部を加え、混合物を２０〜３
０℃で１時間攪拌する。次いで沸騰加熱し、３時間還流
加熱する。７０〜８０℃に冷却し。

化合物８１．５部 を加える。混合物を７０〜８０℃で１時間攪拌する。

次いで水を加え、クロロベンゼンを水蒸気によって留去
する。生成物を吸引濾取し、濾過ケーキを熱水で洗滌し
、　６０℃で減圧乾燥棚中で乾燥する。顔料をビンディ
スクミルで粉砕する。

β−変態で存在する赤色顔料３１．５部が得られる。

＾ｈシラツカ−中のテストで濃色の赤色染色が得られる
。ミルベースレオロジー（Ｉ５％）は５と、光沢度は８
５と評価される。顔料は凝集しない。

例６による顔料調整物中で化合物Ｂの添加を除いた場合
、ミルベースレオロジーはんの１〜２及び光沢度はんの
３０シか有さない顔料が得られる。

ｂ）例６　ａ）による処理でシス−ナフトイレンビスベ
ンズイミダゾール３０部の代りにα−変態の混晶Ｒ料３
０　部□これはシス−ナフトインビスベンズイミダゾー
ル（Ｃ，１，バットレッド１５）　２７部及びトランス
−ナフトレイン−ビスベンズイミダゾール（ピグメント
オレンジ４３）３部から成る−を使用した場合、同一品
質の顔料が得られる。

Ｃ）例６　ａ）による処理で化合物Ｂ　１，５部の代り
に式 なる化合物夫々１．５部を使用した場合、同一品質の顔
料が得られる。

ｄ）例６　ａ）による処理で化合物８２．５部をこの化
合物１．５部の代りに使用した場合、２４％顔料分散液
中でさえまだミルベースレオロジー３−４を有する顔料
が得られる。

例７ ａ）４．１０−ジブロモアンタントロン（Ｃ，１，ピグ
メントレッド１６８．５９３００）　８０部を１００％
純粋な硫酸６４０部中に２０〜３０℃で十分に攪拌しな
がら溶解する１次いで５０％硫酸２２４部を２０〜３０
’Ｃで約２時間かけて冷却しながら加える。２０〜３０
℃での攪拌を数時間続ける。次いで生成物を吸引濾取し
、濾過ケーキを８５％硫酸２８００部で洗滌する。

濾過ケーキを中性になるまで水洗する。４０％水性濾過
ケーキ１９６部が得られる（これはピグメントレッド１
６８７８．４部に相当する）。

ｂ）例７　ａ）により得られた濾過ケーキを水１２８部
中で攪拌する。式 なる化合物２部を混入攪拌し１次いで懸濁液を直径１〜
１．５部ｍの酸化ジルコニウムビーズで充填されたドラ
イス（Ｄｒａｉｓ）ＰＭ　ｌ型パールミル中に注ぐ。懸
濁液をパールミル中で２時間回転数約２７０Ｏｒｐｍで
粉砕する。その後懸濁液からビーズを篩分して分離し、
ビーズを本釣２６０部で洗滌する。希水性顔料懸濁液約
５８０部が得られる。

この懸濁液をイソブタノール８０部を添加する。

次いで沸騰加熱し、３時間還流煮沸する。イソブタノー
ルを水蒸気蒸留によって留去する。顔料を吸引濾取し、
水洗し、８０℃で減圧乾燥棚中で乾燥する。濃色顔料７
９．３部が得られる。これは静−ランカー中で光沢度８
０を有し、このミルベースレオロジーは４と評価される
。

例７　ｂ）による処理で塩基性顔料添加物の添加を除い
た場合、　ＡＭシラツカ−中約１５％低い着色力を有す
る顔料が得られる。そのミルベースレオロジーは１とし
か評価されず、光沢度６４シが有さない。

Ｃ）例７　ｂ）による処理で塩基性顔料添加物０．８部
しか２部の代りに加えない場合、　ＡＭシラツカ−中光
沢度７５を有し及びミルベースレオロジーは２−３と評
価される顔料が得られる。塩基性顔料添加物を添加せず
に、同一方法で製造された顔料に比して、顔料は約５％
高い着色力を有する。

ｄ）例７　ｂ）による処理でインダンスレンブリリアン
トオレンジＲＫの製造に関するフィアットファイナルリ
ポー１−１３１３−ＩＩに記載された方法によって得ら
れる濾過ケーキの等量を１例？　ａ）により得られた濾
過ケーキの代りに使用した場合。

同等の品質の顔料が得られる。

例８ 例７　ｂ）による処理で次表中に列挙された顔料添加物
を例７　ｂ）中に使用された塩基性顔料添加物の代りに
使用した場合１次の結果が得られる；例９ フィアットファイナルリポート１３１３−　ＩＩ中に記
載された方法によって製造され１次いで乾燥されたイン
ダトレンブリリアントオレンジｌ？Ｋ　（Ｃ，ｌビグメ
ントレンド１６８）３９部を、弐 なる化合物１部と共に水１０００部中で攪拌する。次い
で３３％水酸化ナトリウム溶液８０部及び亜ニチオン酸
ナトリウム６０部を添加する。混合物を２０〜２５℃で
３時間窒素雰囲気下に攪拌し、その間連化が行われる。

次いで８５％リン酸２２．３部を徐々に２０〜２５℃で
加える。これはｐＨを１０〜１１になる。２０〜２５℃
で１時間攪拌後、３５％過酸化水素９０部を２０〜２５
℃で加え、３３％水酸化ナトリウム溶液４６．３部の同
時添加によってｐｌｌを１０〜１１の範囲に保つ。２０
〜２５°Ｃでの撹拌を１５時間続ける。次いで顔料懸濁
液を吸引濾取し、濾過ケーキを中性になるまで水洗する
。濾過ケーキを水２２４部中で攪拌する。炭酸ナトリウ
ム２．８部及びニトロベンゼン４０部の添加後。

混合物を沸騰加熱し、３時間還流煮沸する。次いでニト
ロベンゼンを水蒸気蒸留によって留去する。

顔料懸濁液を吸引濾取し、濾過ケーキを中性になるまで
水洗する。顔料を８０°Ｃで乾燥し、粉砕する。

光沢度８７を有する高い着色力の顔料３８．８部が得ら
れる。ミルベースレオロジーは５と評価される。

例１０ ａ）アゾ顔料ピグメントレッド１８８　（Ｉ２４６７）
　２０部及び式 なる添加物１部を微細粉砕された形で十分に混合する。

この顔料調整物は凝集せず、添加物不含の顔料に比して
より高い着色力を有する。ＡＭシラツカ−中の他の染色
特性の比較を次表を示す： 粘度　ミルベース　光沢度 （）レオロジー 添加物不合　　３．７　　２−３　　　５０添加物含有
　　２．７　　　５　　　　８９ｂ）添加物０．６部し
か１部に代えて使用した場合。

例１０ａ）により得られたものと同等の顔料調整物が得
られる。

例１１ アゾ顔料Ｃ，１，ピグメントオレンジ３６（Ｉ１７８０
，隠ぺい形）２０部及び例１０ａ）に使用された添加物
１部を粉砕された形で十分に混合する。静ラフカー中で
のテストで、得られた顔料調整物は、添加物不含の顔料
の着色力より約１０％高い着色力を有する。

例１２ アゾ顔料Ｃ，１，ピグメントブラウン２５（Ｉ２５１０
）　２０部及び例１０ａ）に使用された添加物０．６部
を、十分に粉砕形で混合する。へＨラッカー中でのテス
トで得られた顔料調整物は光沢度７５を示し、−力添加
物不含の顔料は光沢度４０シか有さない。

例１３ なるＣ、１．ピグメントイエロ１１０（５６２８０）　
　２０部及び例１０ａ）で使用された添加物０．６部を
粉砕された形で十分に混合する。ＡＭシラツカ−中のテ
ストで得られた顔料調製物は光沢度４５を示し、−力添
加物不含の顔料は光沢度２２シか任さない。

例１４ Ｉ なるＣ、　１．ピグメントレッド２５４　２０部及び例
１０ａ）で使用された添加物０．６部を粉砕された形で
十分に混合する。ＡＭシラツカ−中のテストで得られた
顔料調製物は光沢度８７を示し、−力添加物不含の顔料
は光沢度６５シか有さない。

例１５ 式 例１０ａ）で使用された添加物１部を粉砕された形で十
分に混合する。ＡＭシラツカ−中のテストで３％顔料を
含有する純色ラッカーから出発して、得られた顔料調製
物は光沢度６８を示し、添加物不含の顔料は光沢度３０
シか有さない。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）有機顔料及び一般式（ I ） （Ｑ−Ａ）＿ｘＹ（ I ） 〔式中Ｑは一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中Ｒ＾１はハロゲン原子、Ｃ＿１＿−Ｃ＿４アルキ
   ル基、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルコキシ基又はシアノ基であり
   、ｍ＞１である場合Ｒ＾１は上述の意味の組合せを有し
   、Ｒ＾２はハロゲン原子、ｍ及びｎは０〜４の整数であ
   る。） なる残基であり、Ａは−（ＣＨ＿２）＿ｐ−ＣＲ＾３Ｒ
   ＾４−、アリーレン、−Ｓ−、−Ｏ−及び−ＮＲ＾５−
   からなる化学結合又は二価の基の化学的に意味のある組
   合せ（式中ｐは１〜１２の整数、Ｒ＾３は水素原子又は
   Ｃ＿１−Ｃ＿６アルキル基、Ｒ＾４はＣ＿１−Ｃ＿６ア
   ルキル基、Ｒ＾５は水素原子又はＣ＿１−Ｃ＿６アルキ
   ル基を示す。）、Ｙは第三窒素原子又は▲数式、化学式
   、表等があります▼又は ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＾６、Ｒ＾７及びＲ＾８はＣ＿１−Ｃ＿２＿０
   アルキル基又はＣ＿１−Ｃ＿２＿０アルケニル基であり
   、この炭素鎖はヘテロ原子によって中断されていてよい
   及び（又は）末端ヒドロキシル基又は第一アミノ基又は
   アシルアミノ基を有していてによい、あるいは脂環式（
   Ｃ＿５−Ｃ＿６）又は芳香脂肪族残基又はアルキレンヘ
   テロアリール残基であってよい。） なる基、又はＹは飽和又は不飽和ヘテロ環状残基であり
   、その際第三窒素原少なくとも１個はＹに関する上述の
   意味を有し、Ｘは１〜６の整数である。〕 なる塩基性添加物から成る顔料調製物。 ２）一般式（II）の残基Ｑに於て、ｍは０又は１、ｎは
   ０、Ａは二価の基−（ＣＨ＿２）＿２＿−＿４＿＾＿−
   、Ｙはジアルキル（Ｃ＿１−Ｃ＿６）アミノ基であり、
   そのアルキル基は末端ヒドロキシル−又は第一アミノ−
   又はアシルアミノ基である、あるいはＹは飽和又は不飽
   和ヘテロ環状残基であり、それは少なくとも１個の第三
   窒素原子を有し、Ｘは１〜３の整数である請求項１記載
   の顔料調製物。 ３）一般式（II）の残基Ｑに於てｍ及びｎは０、Ａは二
   価の基−（ＣＨ＿２）＿２＿−＿３＿＾＿−、Ｙはジメ
   チルアミノ−又はジエチルアミノ基又はイミダゾール−
   又はピペラジン残基であり、Ｘは１又は２の数である請
   求項１記載の顔料調製物。 ４）一般式（II）の残基Ｑに於てｍ及びｎは０、Ａは二
   価の基−（ＣＨ＿２）＿２＿−＿３＿＾＿−に、Ｙは残
   基▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼、 Ｘは１である請求項１記載の顔料調製物。 ５）一般式（II）のＱに於てｍ及びｎは０、Ａは二価の
   基−（ＣＨ＿２）＿２＿−＿３＿＾＿−、Ｙは二価の残
   基▲数式、化学式、表等があります▼ Ｘは２である請求項１記載の顔料調製物。 ６）この混合物は請求項４及び５に記載された顔料調製
   物中に含有される塩基性添加物を含有する請求項１ない
   し３のいずれかに記載した顔料調製物。 ７）調製物中に含有される顔料は、アゾ顔料又は多環状
   顔料である請求項１ないし６のいずれかに記載した顔料
   調製物。 ８）調製物中に含有される顔料は、アントラキノン−、
   アトラピリミジン−、アタントロン−、キナクリドン−
   、キノフタロン−、ジケトピロロピロール−、ジオキサ
   ジン−、フラバントロン−、インダントロン−、イソイ
   ソドリン−、イソインドリノン−、イソビアリトロン−
   、ペリノン−、ペリレン−、フタロンアニン−、ピラン
   トロン−又はチオインジゴ−系の多環状顔料である請求
   項１ないし、６のいずれかに記載した顔料調製物。 ９）調製物中に含有される顔料は純粋顔料として又は物
   理的混合物の形であるいは２又は数種の顔料から成る混
   晶として存在する請求項１ないし６のいずれかに記載し
   た顔料調製物。 １０）調製物中に含有される顔料は、ペリノン又はアン
   タントロン顔料の系から導される請求項１ないし６のい
   ずれかに記載した顔料調製物。 １１）調製物中に含有される顔料は、シス−及び（又は
   ）トランス−ナフトイレンビスベンズイミダゾール又は
   ４、１０−ジブロモアンタントロンである請求項１ない
   し６のいずれかに記載した顔料調製物。 １２）調製物は有機顔料９９．９〜８５重量％及び請求
   項１に記載した一般式（ I ）の塩基性添加物少なくと
   も１個０．１〜１５重量％から成る請求項１ないし１１
   のいずれかに記載した顔料調製物。 １３）調製物は有機顔料９９〜９２重量％及び請求項１
   に記載した一般式（ I ）なる塩基性添加物少なくとも
   １個１〜８重量％から成る請求項１ないし１１のいずれ
   かに記載した顔料調製物。 １４）請求項１記載の顔料調製物を高分子有機材料のピ
   グメンテーシヨンに使用する方法。 １５）請求項１記載の顔料調製物をラッカー系のピグメ
   ンテーシヨンに使用する方法。