UA36514C2 - Спосіб одержання похідних піразолінілнафталевої кислоти - Google Patents
Спосіб одержання похідних піразолінілнафталевої кислоти Download PDFInfo
- Publication number
- UA36514C2 UA36514C2 UA99127167A UA99127167A UA36514C2 UA 36514 C2 UA36514 C2 UA 36514C2 UA 99127167 A UA99127167 A UA 99127167A UA 99127167 A UA99127167 A UA 99127167A UA 36514 C2 UA36514 C2 UA 36514C2
- Authority
- UA
- Ukraine
- Prior art keywords
- substituted
- acid
- pyrazolinylnaphthalic
- anhydride
- acetylnaphthalic
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 31
- PALNUVDXZOPTKA-UHFFFAOYSA-N 2-(1,3-dihydropyrazol-2-yl)naphthalene-1-carboxylic acid Chemical class C1=CC2=CC=CC=C2C(C(=O)O)=C1N1CC=CN1 PALNUVDXZOPTKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 7
- 230000008569 process Effects 0.000 title abstract description 14
- 229940067157 phenylhydrazine Drugs 0.000 claims abstract description 17
- HKOOXMFOFWEVGF-UHFFFAOYSA-N phenylhydrazine Chemical compound NNC1=CC=CC=C1 HKOOXMFOFWEVGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- -1 phenyl radicals Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims abstract description 10
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims abstract description 6
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 5
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 125000001820 oxy group Chemical group [*:1]O[*:2] 0.000 claims abstract description 3
- ZKBTYEGFBBGUGZ-UHFFFAOYSA-N (4-acetylnaphthalene-1-carbonyl) 4-acetylnaphthalene-1-carboxylate Chemical compound C12=CC=CC=C2C(C(=O)C)=CC=C1C(=O)OC(=O)C1=CC=C(C(C)=O)C2=CC=CC=C12 ZKBTYEGFBBGUGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 239000012467 final product Substances 0.000 claims description 19
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 11
- QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N Disodium Chemical class [Na][Na] QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- NVJPLGVTLCHDOC-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylprop-2-enoyl)naphthalene-1-carboxylic acid Chemical compound C1=CC2=CC=CC=C2C(C(=O)O)=C1C(=O)C=CC1=CC=CC=C1 NVJPLGVTLCHDOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 3
- CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N [C]1=CC=CC=C1 Chemical class [C]1=CC=CC=C1 CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 2
- 238000000844 transformation Methods 0.000 claims description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims 1
- 238000012876 topography Methods 0.000 claims 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 abstract description 4
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 abstract description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 abstract description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 abstract 1
- KCIDZIIHRGYJAE-YGFYJFDDSA-L dipotassium;[(2r,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-trihydroxy-6-(hydroxymethyl)oxan-2-yl] phosphate Chemical class [K+].[K+].OC[C@H]1O[C@H](OP([O-])([O-])=O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H]1O KCIDZIIHRGYJAE-YGFYJFDDSA-L 0.000 abstract 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 48
- 239000000047 product Substances 0.000 description 31
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 19
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 238000004020 luminiscence type Methods 0.000 description 13
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 12
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 11
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 9
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 9
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 8
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N benzaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 8
- ZRSNZINYAWTAHE-UHFFFAOYSA-N p-methoxybenzaldehyde Chemical compound COC1=CC=C(C=O)C=C1 ZRSNZINYAWTAHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 1,2-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC=C1N GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 6
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 6
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 6
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- YLDNMQQPUBAFNA-UHFFFAOYSA-N 4-(3-phenylprop-2-enoyl)naphthalene-1-carboxylic acid Chemical compound C12=CC=CC=C2C(C(=O)O)=CC=C1C(=O)C=CC1=CC=CC=C1 YLDNMQQPUBAFNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 4
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 4
- QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N para-ethylbenzaldehyde Natural products CCC1=CC=C(C=O)C=C1 QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 4
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 4
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 3
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 125000005486 naphthalic acid group Chemical class 0.000 description 3
- DOCFRBZXXQJPBD-UHFFFAOYSA-N 4-acetylnaphthalene-1-carboxylic acid Chemical compound C1=CC=C2C(C(=O)C)=CC=C(C(O)=O)C2=C1 DOCFRBZXXQJPBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DQFBYFPFKXHELB-UHFFFAOYSA-N Chalcone Natural products C=1C=CC=CC=1C(=O)C=CC1=CC=CC=C1 DQFBYFPFKXHELB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CWRYPZZKDGJXCA-UHFFFAOYSA-N acenaphthene Chemical compound C1=CC(CC2)=C3C2=CC=CC3=C1 CWRYPZZKDGJXCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003934 aromatic aldehydes Chemical class 0.000 description 2
- 235000005513 chalcones Nutrition 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N furfural Chemical compound O=CC1=CC=CO1 HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- XKJCHHZQLQNZHY-UHFFFAOYSA-N phthalimide Chemical compound C1=CC=C2C(=O)NC(=O)C2=C1 XKJCHHZQLQNZHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- DQFBYFPFKXHELB-VAWYXSNFSA-N trans-chalcone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 DQFBYFPFKXHELB-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 2
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- SCZGZDLUGUYLRV-UHFFFAOYSA-N (2-methylphenyl)hydrazine Chemical compound CC1=CC=CC=C1NN SCZGZDLUGUYLRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BGNGWHSBYQYVRX-UHFFFAOYSA-N 4-(dimethylamino)benzaldehyde Chemical compound CN(C)C1=CC=C(C=O)C=C1 BGNGWHSBYQYVRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000004507 Abelmoschus esculentus Species 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 240000004760 Pimpinella anisum Species 0.000 description 1
- 235000012550 Pimpinella anisum Nutrition 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- MPLPXORNGVOUDR-UHFFFAOYSA-L [Cr](=O)(=O)(O)O[Cr](=O)(=O)O.[Na] Chemical compound [Cr](=O)(=O)(O)O[Cr](=O)(=O)O.[Na] MPLPXORNGVOUDR-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- HXGDTGSAIMULJN-UHFFFAOYSA-N acetnaphthylene Natural products C1=CC(C=C2)=C3C2=CC=CC3=C1 HXGDTGSAIMULJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000021736 acetylation Effects 0.000 description 1
- 238000006640 acetylation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 210000005056 cell body Anatomy 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000011097 chromatography purification Methods 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003295 industrial effluent Substances 0.000 description 1
- 238000002372 labelling Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- PUVXAQCVNJUHKG-UHFFFAOYSA-N methyl 4-hydrazinylbenzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(NN)C=C1 PUVXAQCVNJUHKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VNICRWVQYFRWDK-UHFFFAOYSA-N naphthalen-2-ylhydrazine Chemical compound C1=CC=CC2=CC(NN)=CC=C21 VNICRWVQYFRWDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004987 o-phenylenediamines Chemical class 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- BHAAPTBBJKJZER-UHFFFAOYSA-N p-anisidine Chemical compound COC1=CC=C(N)C=C1 BHAAPTBBJKJZER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004031 phenylhydrazines Chemical class 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- SETMGIIITGNLAS-UHFFFAOYSA-N spizofurone Chemical compound O=C1C2=CC(C(=O)C)=CC=C2OC21CC2 SETMGIIITGNLAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229950001870 spizofurone Drugs 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
- C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
- C07D403/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
- C07D471/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D471/06—Peri-condensed systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B57/00—Other synthetic dyes of known constitution
- C09B57/08—Naphthalimide dyes; Phthalimide dyes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B57/00—Other synthetic dyes of known constitution
- C09B57/12—Perinones, i.e. naphthoylene-aryl-imidazoles
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Abstract
Винахід відноситься до технології одержання похідних піразолінілнафталевої кислоти загальної формули: в якій Аr1, Ar2 - заміщені або незаміщені фенільні радикали, які містять у п-положенні алкиловану або ациловану окси- або аміногрупи або багатоядерний ароматичний радикал, Аr3 - заміщений N-нафталімід або 1,8-нафтоілен-1',2'-бензімідазол. Вищезазначені сполуки використовують як органічні люмінофори. Спосіб одержання зазначених похідних піразолінілнафталевої кислоти полягає в тому, що 4-ацетилнафталевий ангідрид піддають взаємодії з відповідним альдегідом в водно-лужному середовищі з утворенням динатрієвої солі 4-цинамоїлнафталевої кислоти, яку обробляють відповідним заміщеним або незаміщеним аміном з одержанням "халкону". Отриманий "халкон" вводять в реакцію з фенілгідразином або заміщеним фенілгідразином в середовищі розчинника, кінцевий продукт, який утворюється, виділяють із реакційної суміші фільтруванням. Запропонований винахід дозволяє підвищити вихід та якість люмінофорів - піразолінілнафталевої кислоти, а також спростити та зменшити вартість способу.
Description
Опис винаходу
Винахід, який пропонується, відноситься до технології одержання похідних піразолінілнафталевої кислоти 2 загальної формули:
НС ГИ де м-н М
Я
Ага
Аг, Аго - заміщений або незаміщений фенільний радикал, який вміщує у п-положенні алкилірованую або ацилірованую окси- або аміно- групи або багатоядерний ароматичний радикал,
Ага - заміщений М-нафталімід або 1,8-нафтоілен-1,2'-бензімідазол.
Сполучення зазначеної загальної формули являються високоефективними органічними люмінофорами оранжево-, оранжево-червоної та червоної кольорової гами та широко використовуються у різних областях науки та техніки. Поряд з традиційним їх застосуванням в якості люмінесцентних складових барвників для пластмас та рідинних сцінтиляторів, вони також використовуються в гідрогеології при вивченні течії вод, для мітки промислових стоків хімічних виробництв, в якості робочих середовищ лазерів та ін.
Відомий спосіб одержання похідних піразолінілнафталевої кислоти загальної формули:
Го в.-Нс М о) б--КМ Р хи с - в де Ку - незаміщенийабо заміщений ароматичний або гетероциклічний радикал; о
Е» - незаміщений або заміщений ароматичний радикал;
РЕ» - алкіл, арил, алкоксигрупа, галоїди.
Сполуки зазначеної загальної формули являються органічними люмінофорами оранжево-червоного та «Е зо червоного кольорів світіння.
Добувають вищеназвані сполуки із продуктів конденсації 4-ацетилнафталевого ангідриду з незаміщеним або -їЖ7 заміщеним о-фенілендіаміном в льодяній оцтовій кислоті. В наслідок реакції утворюються жовто-зелені кристали, ю які відфільтровують і перекристалізовують із оцтової кислоти. Ацетильне похідне 1,8-нафтоілен-1",2'-бензімідазолу, яке утворилось, вводять в реакцію з ароматичним або гетероциклічним со альдегідом в середовищі етилового спирту та їдкого натру, перемішують при кімнатній температурі, со розбавляють водою. Осад, який при цьому випав, відфільтровують і перекристалізовують із оцтової кислоти.
Одержують ненасичений кетон. Після цього ненасичений кетон обробляють фенілгідразином або його заміщеним в льодяній оцтовій кислоті при кипінні, розчин охолоджують а кристали, які випали відфільтровують, промивають на фільтрі метанолом і сушать. Продукт, який одержали уявляє собою червоні або темно-червоні « 70 Кристали, які розчиняються в звичайних органічних розчинниках та не розчинюється в воді. 2 с Вихід кінцевого технічного продукту від 62 до 8590 х, макс, люмін. в толуолі від 598 до б1Онм ;з» х, макс, люмін. в кристалах від 620 до б7Онм (див. а.с. СРСР Мо179324, СО9)
Описано також спосіб одержання люмінофорів - похідних піразолінілнафталевої кислоти, загальної формули: о но - 6 С со де
ШІ я р-
Фо ви-НЕ ОМ о) со ' сл хни - 50 б
Т» Ку, Ко - незаміщені або заміщені ароматичні радикали. Сполуки вище зазначеної структури являються органічними люмінофорами оранжевого, оранжево-червоного та червоного кольорів світіння.
Спосіб їх одержання полягає в тому, що на першій стадії синтезу суміш із 4-ацетилнафталевого ангідриду, 22 аніліну та льодяної оцтової кислоти кип'ятять, реакційну суміш охолоджують, кристали сірого кольору, які
ГФ) випали, відфільтровують, обробляють розчином соляної кислоти, гарячим розчином соди і перекристалізовують із оцтової кислоти. Одержують ацетильне похідне фенілімід-4-ацетилнафталевої кислоти. де На другій стадії - фенілімід-4-ацетилнафталнвої кислоти, який одержали перетворюють в ненасичений кетон.
Для цього фенілімід-4-ацетилнафталевої кислоти, етиловий спирт, розчин їдкого натру та бензальдегід 60 перемішують при кімнатній температурі. Осад, який випав, відфільтровують, промивають водою до нейтральної реакції на лакмус, сушать та перекристалізовують із толуолу.
Одержують жовті кристали.
На третій стадії синтезу ненасичений кетон, який одержали, обробляють при кипінні фенілгідразином в суміші етилового спирту та розчину їдкого натру. Кристали, які випали при охолодженні розчину, бо відфільтровують, промивають водою до нейтральної реакції, обробляють спиртом, при кипінні.
Продукт, який одержали, очищають хроматографіюванням із толуольного розчину.
Добувають кінцевий продукт в вигляді червоних кристалів. Вихід від 57 до 6490.
Кристали розчиняються в органічних розчинниках та не розчиняються в воді 7, макс, люмінесценції в толуолі
З'Онм (див. а.с. СРСР Мо196873, СО94).
Способи одержання по зазначених а.с. являються одно типовими з тією тільки різницею, що для одержання люмінофорів оранжово-червоного світіння 4-ацетилнафталевий ангідрид обробляють аніліном (а.с. 196873), а для одержання люмінофорів червоного кольорів світіння 4-ацетилнафталевий ангідрид вводять в реакцію з о-фенілендіаміном. 70 В зв'язку з зазначеним вище обидва способи мають одинакові недоліки, а саме:
А) Низька якість кінцевого продукту.
В кінцевому продукті міститься значна кількість домішок в основному із незаміщеної нафталевої кислоти, які надають зелену люмінесценцію. Наявність таких домішок в кінцевому продукті обумовлена самим способом його отримання, оскільки під час одержання продукту в режимі способу - прототипу не відбувається очищення 75 вихідного продукту 4-ацетилнафталевої кислоти від незаміщеної нафталевої кислоти, яка являється супутнім компонентом технічного продукту.
Очищення продукту від вказаних домішок пов'язано з трудністю проведення процесу, матеріальними затратами та суттєвими втратами цільового продукту.
Для одержання люмінофорів високої якості потрібна хроматографічна очищення продукту, в процесі якої можлива втрата від 30 до 4095 кінцевого продукту.
В описах а.с. виходи кінцевих продуктів різноманітної кольорової гами червоних відтінків зазначені від 62 до 8595. Однак, фактичний вихід продукт, здатного до застосування після очищення «35--50905.
Б) Складність та трудомісткість процесу.
При отриманні люмінофорів оранжево-, оранжево-червоного та червоного кольорів всякий раз потрібно Га отримувати відповідні півпродукти, тобто відповідне ацетильне похідне. Так, для отримання люмінофорів оранжевого кольору світіння 4-ацетилнафталевий ангідрид конденсують з аніліном з утворенням феніліміду і) 4-ацетилнафталевої кислоти при отриманні люмінофорів червоних кольорів 4-ацетилнафталевий ангідрид конденсують з о-фенілендіаміном з утворенням 4(5)-ацетил-1,8-нафтоілен-1,2'-бензімідазолу, що ускладнює та здорожує процес. «І
Крім цього, процес ускладнюється очищенням півпродуктів, як на стадіях синтезу півпродуктів, так і кінцевого продукту. -
Існує також спосіб одержання люмінофорів близької структури та області світіння до способу який юю заявляється, він полягає в тому, що здійснюють конденсацію 4-циннамоїн-1,8-нафтоілен-1",2'-бензімідазолу з о-толілгідразином в середовищі оцтової кислоти при кипінні тобто відповідно способу, який згаданий вище. і-й
Утворений осадок відфільтровують, висушують і здійснюють очищення хромотографіюванням. Одержують со 4-1 Ч2-метилфеніл)-5-феніл-2-пірозолініл-3171 "8-нафтоілен-1,2'-бензімідазол. формули: ню с С га, «
Ок ра о х 2 м С - с бе» ;» " Отриманні сполуки флуоресцирують в оранжово-червоної області спектра, володіють великим стоксовим сдвигом. х. макс. погл. в толуолі 47Онм; о х, макс, люмін. в толуолі 595нм. (а.с. СРСР Мо1148291, СО9К11/06; СО9Д231/06)
Ге») За прототип вибрано спосіб, який описано в а.с. 179324, в зв'язку з цим, що він має більш широкий захист і не втратив своєї актуальності до цього часу. і-й Завдання винаходу полягало в розробці способу одержання похідних пиразоліншшафталевої кислоти -щ 20 зазначеної формули, який дозволив би за рахунок змін послідовності технологічних операцій та умов їх проведення, значно спростити процес, знизити його трудоємність, підвищити вихід та якість (чистоту) цільового т» продукту.
Зазначена задача досягається тим, що у відомому способі, який включає взаємодію 4-ацетилнафталевого ангідриду з органічними реагентами шляхом ряду послідовних перетворень з утворенням відповідного кетону, 22 обробку його фенілгідразином або заміщеним фенілгідразину при нагріванні в середовищі розчинника та
Ф! виділенні отриманого при цьому продукту фільтруванням, відповідно винаходу спочатку вихідний 4-ацетилнафталевий ангідрид вводять в реакцію з відповідним ароматичним або гетероциклічним альдегідом в о водно-лужному середовищі, дінатрійову сіль циннамоїлнафталевої кислоти, яка утворюється, конденсують з заміщеним або незаміщеним ароматичним аміном з утворенням відповідного кетону, а потім аналогічно 60 прототипу фенілгідразином з виділенням кінцевого продукту, який утворюється.
Проведення процесу з зміною послідовності технологічних стадій та умов їх синтезу, а саме, взаємодією 4-ацетилнафталевого ангідриду не з ароматичним аміном (відповідно прототипу), а з ароматичним альдегідом дає можливість позбавитися домішок незаміщеної нафталевої кислоти, які вміщуються в ньому в значній кількості. В створених умовах проведення реакції вона не підлягає хімічній взаємодії з ароматичним альдегідом бо (на відміну від аміну по прототипу) і в вигляді розчину її натрійової солі вилучається із реакційної суміші в процесі фільтрації дінатрійової солі цінамоїлнафталевої кислоти, яка утворюється, яка практично не розчинюється в реакційному водно-лужньому середовищі. В зв'язку з цим, під час подальшої конденсації цинамоїл-нафталевої кислоти з ароматичним аміном усувається значно кількість побічних продуктів. Крім цього, дінатрійова сіль цинамоїлнафталевої кислоти, яка утворюється, являється спільним напівпродуктом для одержання люмінофорів червоної кольорової гами.
Так, при взаємодії її з аніліном одержують фенілімід 4-дцинамоїлнафталевої кислоти, а при взаємодії з о-фенілендіаміном-(5)цинамоїл-1,8-нафтошен-1',2'--бензімідазол. Це дозволяє відмовитися від добування проміжного продукту для кожної кольорової гами, що сприяє значному поліпшенню процесу. 70 Спосіб, який пропонується здійснюють за наступною схемою о ох . і бу маон
С со | Но
Н х Ї
Ху сн-к-- с) сома рови ро; МН
МН, мно ме о о 8-8 -б) Он Ї (Осо
Фе о» сч о
Мн --0, | -в « зо во-5 со во - 8: ен сені бо» -
З ів) з Ф
Обробка 4-ацетилнафталевого ангідриду відповідним альдегідом в водно-лужному середовищу з утворенням дінатрійової солі 4-цинамоїлнафталевої кислоти. о
Обробка дінатрійової солі 4-цинамоїлнафталевої кислоти відповідним аміном (моно або діаміном) з утворенням "халкону".
Взаємодія відповідного "халкону", який одержано, з фенілгідразином або його заміщеним в середовищі « дю розчинника. -о
Виділення кінцевого продукту, який утворюється, фільтруванням із реакційної суміші. с Очищення продукту хроматографіюванням. :з» Конкретні приклади реалізації способу:
Приклад 1
Одержання 4-(1,5-дифеніл-2-піразолінил-3)-М-фенілнафталіміду с 15 Суміш, яка складається із 10,8г 4-ацетилнафталевого ангідриду (який одержано ацетилюванням аценафтену оцтовим ангідридом в присутності безводного хлористого цинку та окисленням ацетилнафтену, який утворився, (о) двохромовокислим натрієм), 5,3г бензальдегіду, 120мл 4,495-ного розчину їдкого натру перемішують при сл кімнатній температурі протягом З годин. Осад динатрової солі 4-цинамоїлнафталевої кислоти, який випав, фільтрують і промивають спиртом. - 15,79г динатрової солі 4-цинамоїлнафталевої кислоти, 4,89г аніліну та бОмл оцтової кислоти кип'ятять
ГТ» протягом 6 годин. Реакційну масу охолоджують до кімнатної температури (20"С), Осад, який випав фільтрують, на фільтрі промивають водою та гарячим спиртом.
Суміш, яка складається із 12,1г 4-цинамоїл-М-нафталіміду, 4,26бг фенілгідразину, 10О0мл етилового спирту та бмл 1095 розчину лугу кип'ятять протягом 6 годин, охолоджують до 20". Осад, який випав відфільтровують, 59 промивають водою, потім спиртом. Одержано продукт в вигляді червоних кристалів, температура плавлення
ГФ) 221-2237С, які розчиняються у звичайних органічних розчинниках, та не розчиняються у воді. Вихід 11,24г (75905).
Ге Хх, макс, люмінесценції в толуолі 57Онм.
Приклад 2 во Одержання 4-|1-феніл-5-(4-метоксифеніл)-2-піразолінил-3|-М-фенілнафталіміду
Добувають та очищують аналогічно прикладу 1. Вихідні продукти: 4-ацетилнафталевий ангідрид - 10,8г, анісовий альдегід - 6,12г, анілін - 4,89г, фенілгідразин - 4 г.
Отриманий продукт - темно-червоні кристали, розчиняються у звичайних органічних розчинниках, не розчиняються у воді. Температура плавлення 2157С. Вихід 12,13Зг (80965). 65 Хх, макс, люмінесценції в толуолі 575нм.
Приклад З
Одержання 4-(1,5-дифеніл-2-піразолінил-3)-М-(4-метоксифеніл)|-нафталіміду
Добувають та очищують аналогічно прикладу 1. Вихідні продукти: 4-ацетилнафталевий ангідрид - 21,6г, бензальдегід - 9,54г, п-анізидин - 13г, фенілгідразин - 10,Зг.
Вихід кінцевого продукту із 31,54г відповідного ненасиченого кетону 31,6бг (8390).
Кристали червоного кольору мають температуру плавлення 268"С, розчиняються у звичайних органічних розчинниках, не розчиняються у воді. х, макс, люмінесценції в толуолі 57Онм.
Приклад 4 70 Одержання 4-(1-(2-нафтіл)-5-(4-метоксифеніл)-2-піразолініл-3|-М-фенілнафталіміду
Добувають та очищують аналогічно прикладу 1. Вихідні продукти: 4-ацетилнафталевий ангідрид - 10,8г, анісовий альдегід - 6,12г, анілін - 4,89г, та 2-нафтилгідразин - 7,48Гг.
Продукт, який одержано, уявляє собою темно-червоні кристали з температурою плавлення 202 -20576.
Розчиняються у звичайних органічних розчинниках, не розчиняються у воді. Вихід 15,65г (75905). 15 Хх, макс, люмінесценції в толуолі 617нм.
Приклад 5
Одержання 4-(1-(4-карбометоксифеніл)-5-(4-метоксифеніл-2-піразолінил-3)|-М-фенілнафталіміду
Одержують та очищують цю сполуку аналогічно прикладу 1. Вихідні продукти: 4-ацетилнафталевий ангідрид - 10,8г, анісовий альдегід - 6,12г, анілін - 4,89г, 4-карбометоксифенілгідразин - 7,86бг. Продукт, який 20 одержано уявляє собою кристали оранжевого кольору з температурою плавлення 255 -257"С, які розчиняються у звичайних органічних розчинниках, не розчиняються у воді. Вихід 17,15г (8190).
Хх, макс, люмінесценції в толуолі 57Онм.
Приклад 6
Одержання 1,5-дифеніл-3-(1,8-нафтоилен-1,2'-бензімідазолил-4)-2-піразолину с 25 Одержують та очищують цей продукт аналогічно прикладу 1. Вихідні продукти: 4-ацетилнафталевий ангідрид о - 10,8г, бензальдегід - 5,25г, о-фенілендіамін - 5,68г, фенілгідразин - 4,43г. Кінцевий продукт уявляє собою кристали червоного кольору з температурою плавлення 262 -263"С, які розчиняються у звичайних органічних розчинниках, не розчиняються у воді. Вихід 12,22г (79960). х, макс, люмінесценції в толуолі 598нм. « 30 Приклад 7 «-
Одержання 1-феніл-5-(4-метоксифеніл)-3-/1,8-нафтоїлен-1,2'-бензімідазолил-4|-2-піразолину
Одержують та очищують аналогічно прикладу 1. Вихідні продукти: 4-ацетилнафталевий ангідрид - 10,8Гг, юю анісовий альдегід - 6,12г, о-фенілендіамін - 5,68г, фенілгідразин - 4,6г. «я
Кінцевий продукт уявляє собою кристали червоного кольору з температурою плавлення 242 -243"С, які 3о розчиняються у звичайних органічних розчинниках, не розчиняються у воді. Вихід продукту із 14,1г відповідного о ненасиченого кетону 13,98г (8296). х, макс, люмінесценції в толуолі бООнм.
Приклад 8 «
Одержання 1 -феніл-5-фурфурол-3-(1,8-нафтоїлен-1,2'-бензімідазолил-4)-2-піразолину З7З
Одержують та очищують аналогічно прикладу 1. Вихідні продукти: 4-ацетилнафталевий ангідрид - 10,8Гг, с фурфурол - 4,78г, о-фенілендіамін - 5,18г, фенілгідразин - 4,04г. Кінцевий продукт уявляє собою кристали "з темно-коричневого кольору з температурою плавлення 251 -252"С, які розчиняються у звичайних органічних розчинниках, не розчиняються у воді. Вихід 10,35г (7590).
Хх, макс, люмінесценції в толуолі 595нм. сю 35 Приклад 9
Одержання 1-феніл-5-(4-диметиламінофеніл)-3-(1,8-нафтоїлен-1,2'-бензімідазолил-4)-2-піразолину (о) Одержують та очищують аналогічно прикладу 1. Вихідні продукти: 4-ацетилнафталевий ангідрид - 10,8Гг, сл 4-диметиламінобензальдегід - 7,37г, о-фенілендіамін - 5г, фенілгідразин - 3,78г.
Кінцевий продукт уявляє собою кристали червоного кольору з температурою плавлення 256 -258"С, які - розчиняються у звичайних органічних розчинниках, не розчиняються у воді. Вихід кінцевого продукту із 11,95г
Їх» відповідної ненасиченої сполуки 11,5г (80905).
Хх, макс, люмінесценції в толуолі б1Онм.
Приклад 10 5Б Одержання 1-феніл-5-(4-метоксифеніл)-3-(1,8-нафтоїлен-1,2'"-нафтімідазолил-4)-2-піразолину
Одержують та очищують аналогічно прикладу 1. Вихідні продукти: 4-ацетилнафталевий ангідрид - 10,8Гг, (Ф; анісовий альдегід - 6,12г, о--сафтилендіамін - 8,31г, фенілгідразин - 4,54г. ка Кінцевий продукт уявляє собою темно-червоні кристали з температурою плавлення 238 -240"С, які розчиняються у звичайних органічних розчинниках, не розчиняються у воді. Вихід 14,4г (7890). во Хх, макс, люмінесценції в толуолі бО4нм.
Як видно з опису заявки та прикладів реалізації, запропонована послідовність проведення операцій способу, та створені для цього умови, дозволили розробити технологічний процес одержання похідних піразолінилнафталевої кислоти (люмінофорів оранжево-, оранжево-червоної та червоної кольорової гами), який порівняно з прототипом являється більш простим та більш технологічним в зв'язку з тим, що, по-перше, 65 дінатрійова сіль цинамоїлнафталевої кислоти являється загальним напівпродуктом для синтезу люмінофорів необхідного кольору і не треба здобувати ацетильні похідні для кожної кольорової гами, по-друге, відпала необхідність (в очистці) від домішок напівпродуктів на стадіях синтезу. Все це дозволило суттєво знизити матеріальні та трудові витрати.
В зв'язку з зазначеним удосконаленням процесу, кінцевий продукт, який утворюється, практично вільний від домішок, що підвищує якість кінцевого продукту.
Оскільки скоротились втрати на стадіях одержання напівпродуктів (не потрібна очистка) збільшився вихід чистого кінцевого продукту до 8095, по прототипу - 50905.
На даний час розроблено напівпромислову технологію добування цільових продуктів різної кольорової гами.
Claims (1)
- Формула винаходу Спосіб одержання похідних піразолінілнафталевої кислоти загальної формули: ВІЗ 7 ді -НО М 1 щи Ага , в якій Агі, Аго являють собою заміщений або незаміщений фенільний радикал, який містить у п-положенні алкиловану або ациловану окси- або аміногрупи або багатоядерний ароматичний радикал, Ага - заміщений М-нафталімід або 1,8-нафтоїлен-1,2'-бензімідазол, що включає взаємодію 4-ацетилнафталевого ангідриду з органічними реагентами шляхом ряду послідовних су перетворень з утворенням відповідного кетону, обробку одержаного кетону фенілгідразином або заміщеним о фенілгідразином при нагріванні в середовищі розчинника та виділення кінцевого продукту фільтруванням, який відрізняється тим, що вихідний 4-ацетилнафталевий ангідрид вводять в реакцію з відповідним ароматичним або гетероциклічним альдегідом в водно-лужному середовищі і одержану динатрієву сіль циннамоїлнафталевої кислоти конденсують з заміщеним або незаміщеним ароматичним аміном з утворенням «І Відповідного кетону. «- Офіційний бюлетень "Промислоава власність". Книга 1 "Винаходи, корисні моделі, топографії інтегральних мікросхем", 2003, М 12, 15.12.2003. Державний департамент інтелектуальної власності Міністерства освіти і науки України. іш со- . и? (95) (о) 1 - 70 с» іме) 60 б5
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| UA99127167A UA36514C2 (uk) | 1999-12-28 | 1999-12-28 | Спосіб одержання похідних піразолінілнафталевої кислоти |
| US09/740,983 US6288232B2 (en) | 1999-12-28 | 2000-12-21 | Synthesis of pyrazolinylnaphthalic acid derivatives |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| UA99127167A UA36514C2 (uk) | 1999-12-28 | 1999-12-28 | Спосіб одержання похідних піразолінілнафталевої кислоти |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| UA36514C2 true UA36514C2 (uk) | 2003-12-15 |
Family
ID=21689425
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| UA99127167A UA36514C2 (uk) | 1999-12-28 | 1999-12-28 | Спосіб одержання похідних піразолінілнафталевої кислоти |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6288232B2 (uk) |
| UA (1) | UA36514C2 (uk) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10141266A1 (de) * | 2001-08-21 | 2003-03-06 | Syntec Ges Fuer Chemie Und Tec | Elektrolumineszierende Derivate der 2,5-Diamino-terephthalsäure und deren Verwendung in organischen Leuchtdioden |
| KR20050044902A (ko) * | 2002-08-12 | 2005-05-13 | 다케다 야쿠힌 고교 가부시키가이샤 | 축합 벤젠 유도체 및 용도 |
| FR2927077B1 (fr) * | 2008-01-31 | 2012-05-25 | Commissariat Energie Atomique | Derives du 1,8-naphtalimide en tant qu'agents de scintillation notamment pour la discrimination entre les neutrons rapides et les rayons gamma |
| CN102295601A (zh) * | 2011-05-18 | 2011-12-28 | 东南大学 | 5位稠环芳烃取代的芳基吡唑啉类发光化合物 |
| JPWO2021206059A1 (uk) * | 2020-04-07 | 2021-10-14 | ||
| CN111808097B (zh) * | 2020-07-14 | 2021-10-22 | 厦门大学 | 一种溶剂黄184衍生物及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1472179A (fr) * | 1966-01-24 | 1967-03-10 | Kuhlmann Ets | Nouveaux colorants cationiques et leurs applications à la teinture |
| CH557861A (de) * | 1970-12-01 | 1975-01-15 | Ciba Geigy Ag | Verfahren zur herstellung von perinonfarbstoffen. |
| US4097450A (en) * | 1976-09-14 | 1978-06-27 | Hoechst Aktiengesellschaft | Perinone compounds as colorants for polyolefins |
| DE3832064A1 (de) * | 1988-09-21 | 1990-03-29 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von pigmentzubereitungen der anthanthronreihe |
| DE58906751D1 (de) * | 1988-09-21 | 1994-03-03 | Hoechst Ag | Pigmentzubereitungen. |
| DE3836674A1 (de) * | 1988-10-28 | 1990-05-03 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von kuepenfarbstoffen und pigmenten der perinon-reihe |
-
1999
- 1999-12-28 UA UA99127167A patent/UA36514C2/uk unknown
-
2000
- 2000-12-21 US US09/740,983 patent/US6288232B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US6288232B2 (en) | 2001-09-11 |
| US20010012905A1 (en) | 2001-08-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN107253965B (zh) | 一类基于氟硼吡咯和香豆素的fret分子及其合成方法 | |
| Astakhova et al. | Highly Fluorescent Conjugated Pyrenes in Nucleic Acid Probes:(Phenylethynyl) pyrenecarbonyl‐Functionalized Locked Nucleic Acids | |
| Rudebeck et al. | Mixed alkoxy/hydroxy 1, 8-naphthalimides: expanded fluorescence colour palette and in vitro bioactivity | |
| UA36514C2 (uk) | Спосіб одержання похідних піразолінілнафталевої кислоти | |
| JPS5846272B2 (ja) | ポリアミドの染色方法 | |
| JP4759737B2 (ja) | 複素多環化合物及び色素 | |
| DE2442315A1 (de) | Neue azomethinpigmente und verfahren zu deren herstellung | |
| EP0513558A1 (de) | Tryptanthrinderivate | |
| Furdui et al. | Improved synthesis of cationic pyridinium-substituted indolizines | |
| US6500935B2 (en) | Aromatic bis-acetoacetamide intermediates | |
| US4285863A (en) | Pigment compounds and method of preparations | |
| JPH09241255A (ja) | イミダゾール誘導体 | |
| US2981740A (en) | Certificate of correction | |
| US712421A (en) | Yellow to red acridin dye and process of making same. | |
| CN113968881B (zh) | 线粒体靶向光激活荧光成像的化合物及其制备方法和应用 | |
| US3657217A (en) | Monoazo dyes containing an indole | |
| SU477157A1 (ru) | Способ получени бис-(3,5-диарил -пиразолинил-1)-аренов | |
| SU1109402A1 (ru) | Способ получени производных 2-(хинолил-4)-5-арилоксазола | |
| US867306A (en) | Vat-dyestuff. | |
| DE2107427C2 (de) | Monoazoverbindungen, deren Herstellung und Verwendung | |
| SU196873A1 (uk) | ||
| SU825523A1 (ru) | 4-о- | |
| US702445A (en) | Process of making mordant colors. | |
| SU657015A1 (ru) | Способ получени 2- , диметиламино-7-нитрофлуорена | |
| US3957810A (en) | Phenanthro oxazole phosphor compounds |