SU477157A1 - Способ получени бис-(3,5-диарил -пиразолинил-1)-аренов - Google Patents
Способ получени бис-(3,5-диарил -пиразолинил-1)-ареновInfo
- Publication number
- SU477157A1 SU477157A1 SU1907769A SU1907769A SU477157A1 SU 477157 A1 SU477157 A1 SU 477157A1 SU 1907769 A SU1907769 A SU 1907769A SU 1907769 A SU1907769 A SU 1907769A SU 477157 A1 SU477157 A1 SU 477157A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- pyrazolinyl
- bis
- diphenyl
- mol
- arenes
- Prior art date
Links
Landscapes
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
1
Изобретение относитс к способу получени иовых соединений:
бис-(3,5-диарил-А -пиразолинил-1) - аренов, которые обладают улучшенными флуоресцирующими свойствами.
Способ основан на известной в органической химии реакции а, р-ненасыщенпых кетонов с замещенными гидразинами.
Предлагаемый способ получени соединений формулы
V-X-ы
СбНб
С.Н,
где X - 4,4-дифениле«:, 4,4-дифениленметан, 4,4 - дифениленэтан, 4,4 - дифениленоксид, 4,4-дифениленсульфид, 4,4-дифенилепселенид , 4,4-дифенилэтилен, 4,4-дифенилацетилен , ж-фенилен или 2,7-флуоренилен,
R - незамещенный или галогензамещенный фенил, пиридил или стирил, заключаетс в том, что соединение формулы
СбНб - СН СН - С -RII,
I j
h
о
где R - имеет указанные значени , подвергают взаимодействию с соединением формулы
NH2-NH-X-NH-NHaIII
где X - имеет указанные значени , или его
солью в среде растворител при температуре
его кипени и выдел ют целевой продукт известными приемами.
В случае, когда используют соединение III в виде соли, процесс провод т в среде растворител при температуре его кипени в присутствии щелочи.
Пример 1. Получение 4,4-бис-(3,5-дифенил-А -пиразолинил-1 )-стильбена.
3,13 г (0,01 мол ) хлористоводородной соли 4,4-дигидразиностильбена или 3,09 г (0,01 мол ) сол нокислого 4,4-дигидразинотолана и 4,16 г (0,02 мол ) бензальацетофенона нагревают в 50 мл этилового спирта до кипени и при перемешивании прикапывают в течение 5-10 мин. 5 мл 20%-ного раствора едкого натра и выдерживают в течение 8 ч.
Образующийс желтый осадок отфильтровывают на воронке Бюхнера, промывают 150 мл кип щего спирта, 100 мл воды и 50 мл спирта , сушат на воздухе при комнатной температуре в защищенном от света месте. Затем
продукт реакции раствор ют при температуре 35-45°С в сухом бензоле, охлаждают и очищают в хроматографической колонке над окиси алюмини 2-й степени активности или на силикагеле. Растворитель удал ют при
комнатной температуре или в вакууме. Получают 4,40-4,70 г светло-желтых пластинок 4,4-бис(-3,5 - дифенил - Д2 - пиразолинил - 1)стильбеиа , с т. пл. 247-248°С. Выход 707о от теоретического.
Качественна реакци Кнорра на Д -пиразолиновый цикл положите тьна (бурое окрашивание ).
Максимум флуоресценции 491 нм. Квантовый выход флуоресценции, (В фл.) 1,00.
Найдено, %: С 85,29, 85,36; Н 6,02, 5,97; N 9,15, 8,87.
С44НзбМ4.
Вычислено, 7о: С 85,13; Н 5,85; N 9,02.
Получают аналогично 4,4-бис-(3,5-дифенил-Д -пиразолинил-1 )-толана, 4,15-4,25 г (65% от теоретического), т. ил. 235-236°С.
Реакци Кнорра положительна (темносинее окрашивание). Я май флуоресценции 474 нм. В фл. 1,00.
Найдено, %; С 85,72, 85,68; Н 5,52, 5,28; N 9,24, 8,96.
C44H34N4.
Вычислено, %: С 85,54; Н 5,39; N 9,07.
Пример 2. Получение 4,4-бис-(3,5-дифен«л-Д2-пиразолинил-1 )-дифвнила.
2,14 г (0,01 мол ) свободного основани 4,4-дигидразинодифенила и 4,16 г (0,02 мол ) бензальацетофенона раствор ют при нагревании в 25 мл лед ной уксусной кислоты и кип т т в течение 5 ч, затем выдерживают в течение 10-12 ч при комнатной температуре. Выделившийс осадок отфильтровывают, промывают от уксусной кислоты 150 мл гор чего спирта и сушат в темноте на воздухе при комнатной температуре. Получают 5,30-5,50 г 4,4-бис- (3,5-дифенил-Д2-пиразолинил-1)-дифенила с т. пл. 265-268°, которое очищают, как в примере 1.
Получают 5,20-5,40 г этого продукта, которое представл ет собой светло-желтые пластинки с т. пл. 271-272С. Выход 90% от теоретического.
Квантовый выход 0,52. Максимум флуоресценции-488 нм.
Реакци Кнорра на пиразолиновый цикл- положительна (сильнее окрашивание).
Найдено, %: С 84,96, 84,02; Н 5,89, 5,95; N 9,60, 9,53.
Вычи слено, %: С 84,81; Н 5,77; N 9,42.
Пример 3. Получение 4,4-бис-(3,5-дифенил-1Д2-пиразолин ,ил-1) -дифенилоксида.
Смесь 2,30 г (0,01 мол ) свободного основани 4,4-дигидразинодифенилоксида или 2,46 г (0,01 мол ) 4,4-дигидразинодифенилсульфида или 2,93 г (0,01 мол ) 4,4-дигидразинодифенилселенида и 4,16 г (0,02 мол ) бензальацетофенона в уксусной кислоте, кип т т 8 ч, а затем выделившийс кристаллический осадок очишают, как и в предыдущем опыте. Получают 5,40-5,70 г 4,4-бис-(3,5-дифенил-Д -1пи:разоли«ил-1 ) -дифенилоксида, который представл ет собой светло-желтые иглы с т. пл. 192-193°С. Выход 90% от теоретического .
Качественна реакци Кнорра на пиразолиновый цикл - положительна (бурое окрашивание ).
Максимум флуоресценции 483 нм. В фл. 0,95. :, , ....
Найдено, %: С 82,71, 82,77; Н 5,73, 5,85; N 0,08, 9,20.
C42H34N40.
Вычислено, %: С 82,59; Н 5,62; N 9,17. Получают аналогично 4,4-бис-(3,5-дифенил-Д -пиразолинил-1 ) -дифенилсульфид, свет., ложелтые иглы с т. пл. 187-188°С.
Выход 5,10-5,40 г (85% от теоретического ).
Реакци Кнорра - положительна (темносинее окрашивание). Ямакс. флуоресценции 488 нм. Квантовый выход-0,82.
Найдено, %: N 9,12, 9,02; S 5,30, 5,00.
C42H23N4S.
Вычислено, %: С 80,47; Н 5,48; N 8,94; S 5,11.
Получают аналогично 5,00-5,20 г светложелтых игл 4,4-бис- (3,5-дифенил-Д2-пиразолин .ил-1)-дифенилселенид с т. пл. 184-185°С. Выход 75-80% от теоретического.
Реакци Кнорра на Д -пиразолиновый цикл (темно-синее окрашивание).
Максимум флуоресценции 491 нм. В фл. 0,72.
Найдено, %: N 8,45, 8,39; Se 11,94, 11,87. C42H34N4Se.
Вычислено, %: С 74,87; Н 5,10; N 8,31; Se 11,72.
Пример 4. Получение 4,4-бис-(3,5-дифенил-Д -пиразолинил-1 ) -дифенилметана.
2,22 г (0,01 мол ) свободного основани 4,4-дигидразинодифенилметана кип т т с 4,16 г (0,02 мол ) бензальацетофенона в 25 мл уксусной кислоты, выдел ют и очищают продукт реакции, как в примере 2. Получают 5,15-5,35 г светло-желтых игл 4,4-бис- (3,5-дифенил-Д2-пиразолинил-1) - дифенилметана с т. пл. 203-204°С. Выход 90% от теоретического .
Реакци Кнорра положительна (темносинее окрашивание) Максимум флуоресценции 462 нм. В фл. 0,72.
Найдено, %: С 84,97, 84,70; Н 5,83, 6,12; N 9,11, 9,30.
С4зНзбМ4.
Вычислено, %: С 84,84; Н 5,96; N 9,20. Получают аналогично 5,20-5,60 г светлоелтых игл 4,4-бис- (3,5-дифенил-Д -пиразолинил-1 )-дифенилэтана ст. пл. 200-20ГС. Реакци Кнорра положительна (бурое окрашивание).
Максимум флуоресценции 460 нм. Квантовый выход 0,95.
Найдено, %: С 84,81, 85,02; Н 6,26, 5,92; N 8,85, 9,12.
С44Нз8Ш.
Вычислено, %: С 84,85; Н 6,15; N 9,00. На ИК- спектрограммах всех синтезироанных соединений (таблетки бромистого каи ) обнаружены полосы поглощени валентных колебаний св зи C N (1600 j и ароматического кольца, св занного с атомом азота (1500 ), отсутствуют полосы поглощени валентных колебаний карбонильной (vc о 1700 см 1 ) и характерные дл соответствующих гидразонов нминогрунпы {VN4I --3600-3200 см -).
Максимумы флуоресценции определены дл растворов синтезированных соединений в
дноксане при возбуждении их УФ-лучами с л 365 нм. Квантовые выходы, полученных бис-(Д2-пиразолинил-1)-аренов, измерены в диоксане относительно 1, 3, 5-трифенил-А пиразолина .
Спектральные характеристики бис- (3-арил-5-фенил-Д2-пиразолинил-1 ) -аренов приведены в табл. 1.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU1907769A SU477157A1 (ru) | 1973-04-13 | 1973-04-13 | Способ получени бис-(3,5-диарил -пиразолинил-1)-аренов |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU1907769A SU477157A1 (ru) | 1973-04-13 | 1973-04-13 | Способ получени бис-(3,5-диарил -пиразолинил-1)-аренов |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU477157A1 true SU477157A1 (ru) | 1975-07-15 |
Family
ID=20549545
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU1907769A SU477157A1 (ru) | 1973-04-13 | 1973-04-13 | Способ получени бис-(3,5-диарил -пиразолинил-1)-аренов |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU477157A1 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2012071186A1 (en) * | 2010-11-24 | 2012-05-31 | Allergan, Inc. | Modulators of s1p receptors |
-
1973
- 1973-04-13 SU SU1907769A patent/SU477157A1/ru active
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2012071186A1 (en) * | 2010-11-24 | 2012-05-31 | Allergan, Inc. | Modulators of s1p receptors |
US9079864B2 (en) | 2010-11-24 | 2015-07-14 | Allergan, Inc. | Modulators of S1P receptors |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
White et al. | Chemiluminescence in liquid solutions: the chemiluminescence of lophine and its derivatives | |
JP6341923B2 (ja) | 強蛍光発光性の複素環化合物及びその製造方法 | |
KR101453424B1 (ko) | 질소함유 다환고리 화합물 및 이를 이용한 유기발광소자 | |
DE69126284T2 (de) | Photochrome Indolinospirobenzoxazine und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
Plater et al. | Synthesis of 1, 3, 5-tris [4-(diarylamino) phenyl] benzene and 1, 3, 5-tris (diarylamino) benzene derivatives | |
US2712031A (en) | Monosubstituted salicylaldehyde alkoximes | |
US2739971A (en) | 5-benzal-3-n-cetyl-2-phenylimino-4-thiazolidone | |
JP4759737B2 (ja) | 複素多環化合物及び色素 | |
SU477157A1 (ru) | Способ получени бис-(3,5-диарил -пиразолинил-1)-аренов | |
Adhikari et al. | Synthesis of N-substituted γ-methylene γ-lactams | |
US2587262A (en) | Chs chzghjoh | |
US2798881A (en) | 4-(aminoaryl)-1, 3-butadiene-2-carbonitriles and their preparation | |
JPH02226141A (ja) | フォトクロミック材料 | |
US4540791A (en) | Production of β-amino-α,β-unsaturated carboxylic acid esters | |
Tamura et al. | Synthescs and some reactions of N, N'‐diamino‐2, 2′‐and− 4, 4′‐bipyridinium salts | |
US4078934A (en) | Photosensitive, image-forming composition containing a leuco 2,3-disubstituted-1-indanone and a photooxidant | |
JP2002212170A (ja) | トリアジン系トリスチリル化合物及びトリアジン系トリアルデヒド化合物 | |
KR102688364B1 (ko) | 신규 인돌로카바졸 유도체 화합물 및 이를 포함하는 광중합 개시제 | |
HU196197B (en) | Process for producing mono- and bifunctional anthraquinone-(oxy-2,3-oxidopropane) derivatives and pharmaceutics comprising the same | |
RU2812517C1 (ru) | 2,6-бис-(4-(9H-карбазол-9-ил)фенил)-4-(4-N,N-дифениламинофенил)пиридин, проявляющий флуоресцентные свойства и способ его получения | |
KR20190043743A (ko) | 다이사이안스티릴 벤젠 유도체 및 이를 포함하는 형광재료 | |
US2478661A (en) | Oxazolone derivative and process for preparing same | |
Greenwald et al. | N-Hydroxy protecting group in pyridone syntheses | |
SU414247A1 (ru) | ||
RU2095384C1 (ru) | Способ получения 3-(бензазолил-)замещенных-7-диэтиламинокумаринов |