SU414247A1 - - Google Patents

Description

Изобретение относитс  к способу получени  новых, не описанных в литературе мононроизводных 2,4-диоксибензофенона, а именно моно (а-метилбензил) -2,4-диоксибензофенона. Введение в молекулу 2,4-диоксибензофенона метилбензильной группы увеличивает ее молекул рный вес, что приводит ,к снижению летучести и выпотевани  из полимера. Благодар  этому синтезированные соединени  могут найти широкое применение дл  стабилизации целого р да полимеров, причем эти соединени  не окрашивают полимеры и  вл ютс  более технологичными по сравнению с известными, как представл ют собой порошкообразные продукты.

Известен способ получени  производных 2,4диоксибензофенона путем алкилировани  2,4диоксибензофенона олефинами, например изобутиленом или 2-метилбутеном-1, в присутствии КИСЛЫХ катализаторов при 60-75°С.

Предложенный способ получени  моно-(аметилбензил ) -2,4-диоксибензофенонов основан на известной реакции и заключаетс  в том, что 2,4-диоксибензофенон алкилируют стиролом в присутствии кислых катализаторов при 80- 120°С в среде инертного органического растворител .

Полученные в виде осадка продукты отфильтровывают и промывают растворителем, которыи регенерируют и используют в последующих синтезах.

Предложенный способ прост в исполнении и основан на использовании доступного промышленного сырь . Выход продуктов 50-55%.

Пример 1.5- (а-Метилбензил) -2,4-диоксибензофенон .

К раствору 1.1 г п-толуолсульфокислоты в 10 мл толуола прибавл ют 10,7 г (0,05 моль) 2,4-дио.ксибензофенона, смесь нагревают до кипени  и прикапывают к ней в течение 3-4 час 0,055 моль стирола. Реакционную массу выдерживают при кипении в течение 1 час, затем охлаждают до 10-15°С, добавл ют 10 лл толуола и фильтруют. ОсадОК про.мывают 30 мл толуола , а затем 50 мл воды и сушат. Получают 8,75 г 5-(а-метилбензил)-2,4-диоксибензофенона , т. пл. 181 - 184°С. Выход 55% от теории (счита  на 2,4-диоксибензофенон).

После перекристаллизации из бензола получают белый порошок, т. пл. 187-188°С. Продукт растворим в диоксане, уксусной кислоте, хлороформе, спирте, при нагревании в бензоле.

Найдено, % : С 79,82; Н 5,68. Мол. вес 317,6.

С21П180з.

Вычислено, % : С 79,24; Н 5,66. Мол. вес 318,1.

Строение изомера подтверждено ИК- и УФспектрами .

Пр.имер 2. 3-(а-Метилбёнзил)-2,4-дио,ксибензофенон .

21,4 г (0,1 моль} 2,4-диоксибензофенона, 20 мл толуола и 8,5 г катионита КУ-2 в Н-форме нагревают до кипени , после чего в течение 3-4 час прикапывают 11,4 г (0,11 моль стирола . Реакционную массу охлаждают до 70- 80°С и фильтруют от.катионита КУ-2. Непрореагировавший 2,4-диоксибензофенон экстрагируют 2%-ным раствором ЫагСОз (3-4 раза по 100 мл на каждую экстракцию). После экстракции бензофанона реакционную массу охлаждают до 10-15°С и выпавшие светло-желтые кристаллы отфильтровывают. Получают 5,9 г смеси 3- и 5- (а-метилбензил-(2,4-диоксибензофенонов , т. пл. 136-142°С. Выход 50% от теории (счита  на 2,4-диоксибензофенон). Дробной перекристаллизацией из бензола, четыреххлористого углерода и смеси бензол-гексан выдел ют 5-(а-метилбензил)-2,4-диоксибензофенон-белый порошок, г. пл. 187- 188°С.

Найдено, % : С 79,94; Н 5,57. Мол. вес 318,5.

С2гН180з.

Вычислено, % : С 79,24; Н 5,66. Мол. вес 318,1.

Кроме того выдел.чют 3-(а-метилбензил)-2,4диоксибензофенон - светло-желтый кристаллический порошок, т. пл. 157,3-157,5°С.

Найдено, %: С 79,02; Н 6,09. Мол. вес 289,2.

CziHisOa.

Вычислено, % : С 79,24; Н 5,66. Мол. вес 318,1.

Строение изомера-3 подтверждено отсутствием четкой полосы цри 350 нм (Е л 8000), что может быть объ снено ослаблением внутримолекул рной водродной св зи в квазиароматическом цикле, «огда метилстирольный заместитель стоит между двум  ОН-группами.

Предмет изобретени 

Способ получени  .моно-(а-метил-бензил-2,4диоксибензофенонов , отличающийс  тем, что 2,4-диоксибензофенон алкилируют стиролом в присутствии кислых катализаторов при 80- 120°С в среде инертного органического растворител  с последующим выделением целевого продукта известными приемами.