WO2021206059A1 - 着色剤、並びにこれを含むマスターバッチ、着色樹脂組成物、及び成形品 - Google Patents

着色剤、並びにこれを含むマスターバッチ、着色樹脂組成物、及び成形品 Download PDF

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雄太 古野
萌 甲斐
秀香 盤井
朱里 谷口
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オリヱント化学工業株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a colorant containing a compound having a specific structure, and a masterbatch containing the same, a colored resin composition, and a molded product.
  • Hybrid vehicles (HVs) and electric vehicles (EVs) driven by motors are equipped with batteries that generate a voltage of 60V or higher, which is much higher than the batteries used in conventional vehicles that are driven only by the engine.
  • the color of a high voltage wire harness such as an electrical cable or connector that connects to a high voltage battery, is intended to visually clearly indicate that a high voltage current is flowing through the housing of its connector or It is stipulated based on the standard that the coating material of the electric wire should be orange. For example, in the United States, it is stipulated in the US automobile standard SAE J1673. The shades and shades of orange vary according to the regulations of each country, such as slightly dark orange, vivid orange, and even fluorescent orange.
  • High-voltage wire harnesses are exposed for extended periods of heat from components that rise in temperature due to the operation of batteries, motors, inverters, engines, etc., and thus are used to form high-voltage wire harnesses, such as polyamide resins.
  • a highly heat-resistant thermoplastic resin is used.
  • Such a highly heat-resistant thermoplastic resin is molded at a high temperature of 250 to 350 ° C. Therefore, the colorant that imparts an orange color to the thermoplastic visual resin can withstand high temperatures during molding of the thermoplastic resin and high heat generated from the battery or the like, and discolors and discolors over a long period of about 10 years, which is the life of the battery. It has high heat resistance that does not fade, sublimation resistance that does not contaminate the molds and molding machines used for molding thermoplastic resins, and high bleed resistance that does not transfer color due to contact with other thermoplastic resin products. Is required to be.
  • Patent Document 1 describes a perinone dye that colors a thermoplastic resin in orange.
  • the naphthalimide dye is, for example, C.I. I. Solvent Yellow 44, 104, 116, and C.I. I. It is commercially available as Disperse Yellow 11.
  • These naphthalimide dyes have an amino group as a chromophore, and exhibit a bright color with a lightness L * value of 70 or more in the CIE-Lab color space coordinates, so that a clear orange color can be obtained.
  • thermoplastic resin raw material of the same type or different type as the thermoplastic resin raw material contained therein and various additives.
  • a molded product for a connector of a high-voltage wire harness is manufactured.
  • the above dye Since the above dye has a relatively simple structure and a low molecular weight, it is easy to adjust the color to obtain an orange color. On the other hand, the orange color prepared by these dyes cannot be said to have heat resistance, bleed resistance, and sublimation resistance sufficient to be applied to connectors of high-voltage wire harnesses for automobiles.
  • Patent Document 2 a powder of titanium dioxide, zinc peroxide, and tin oxide is mixed and fired at 850 ° C., and the obtained fired product is pulverized to produce a highly heat-resistant orange inorganic pigment for polyamide resin.
  • the method is described.
  • the pigment has excellent bleeding resistance and sublimation resistance, it lacks sharpness and may turn brown or dark due to heat history. Further, since the pigment is not dissolved in the thermoplastic resin like a dye but is dispersed in the thermoplastic resin, the physical properties such as the tensile strength and the impact resistance of the pigment may be deteriorated.
  • the present invention has been made to solve the above-mentioned problems, and because of its high heat resistance, it does not discolor or fade even when exposed to high temperature conditions for a long period of time, and has bleed resistance and sublimation resistance. Due to its superiority, it does not contaminate the molding mold and molding machine or transfer color to other resin parts, and it does not impair the physical properties of the added thermoplastic resin.
  • An object of the present invention is to provide a composition and a molded product obtained from the colored resin composition.
  • R 1 and R 2 are an amino group or a nitrogen-containing heterocyclic group which may have a hydrogen atom and a substituent independently of each other, and both are not hydrogen atoms at the same time or each other. linked forms a condensed ring
  • R 3 is a straight-chain or branched alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a carboxy group, hydroxy group, sulfo group, and at least one selected from a sulfonamide group Yes
  • p is a number from 0 to 2
  • R 4 and R 5 are amino groups or nitrogen-containing heterocyclic groups which may have hydrogen atoms or substituents independently of each other, and both are not hydrogen atoms at the same time, and R 6 Is at least one selected from a linear or branched alkoxy group, a carboxy group, a hydroxy group, a sulfo group, and a sulfonamide group having 1 to 4 carbon atoms, and q is a number of 0 to 4).
  • At least one compound represented by, and / or the following chemical formula (1c) (In the chemical formula (1c), R 7 and R 8 are amino groups or nitrogen-containing heterocyclic groups which may have hydrogen atoms or substituents independently of each other, and R 9 is directly composed of 1 to 4 carbon atoms. At least one compound selected from an alkoxy group, a carboxy group, a hydroxy group, a sulfo group, and a sulfonamide group of a chain or a branched chain, and r is a number of 0 to 2). Includes.
  • the colorant is a compound represented by the chemical formula (1a) as a compound having R 1 or R 2 as the nitrogen-containing heterocyclic group and the fused ring in which R 1 and R 2 are linked to each other.
  • the compound may be contained.
  • the colorant examples include those in which the nitrogen-containing heterocyclic group is at least one selected from a morpholino group, a piperidinyl group, a pyrrolidinyl group, and a piperazinyl group.
  • the amino group and / or the nitrogen-containing heterocyclic group has a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms and a linear or branched alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms.
  • the colorant has, for example, the chemical formula (1a) having the condensed rings of R 1 and R 2 as the following chemical formula (1a 2 ).
  • R 3 and p are the same as those in the chemical formula (1a)
  • R 10 is a hydrogen atom, a carboxy group, or a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
  • X is a nitrogen atom, an oxygen atom, or a sulfur atom.
  • the masterbatch of the present invention contains the colorant described in any of the above and a thermoplastic resin.
  • the masterbatch may have a content of the colorant of 5 to 30% by mass.
  • the colored resin composition of the present invention contains the colorant according to any one of the above, and / or the masterbatch according to any one of the above, and a thermoplastic resin.
  • the colored resin composition may contain at least one of the thermoplastic resins selected from polyamide resins, polyolefin resins, polyester resins, polycarbonate resins, and polyphenylene sulfide resins.
  • the molded product of the present invention is molded with any of the above colored resin compositions.
  • the molded product may be a connector housing of an automobile wire harness.
  • the colorant of the present invention exhibits high heat resistance, high light resistance, and bleed resistance, and is highly compatible with the thermoplastic resin contained in the master batch and the colored resin composition. Therefore, this thermoplastic resin Does not impair the inherent mechanical strength characteristics such as tensile strength and impact strength.
  • the compounds represented by the chemical formulas (1a) to (1c) have a nitrogen-containing chromophore substituent such as an amino group or a nitrogen-containing heterocyclic group, the master batch containing the colorant of the present invention and the master batch containing the colorant of the present invention and The molded product formed of the colored resin composition has a high-brightness hue having excellent visibility.
  • the masterbatch and the colored resin composition containing the colorant of the present invention have high heat resistance and high light resistance, they are suitable for manufacturing molded products that are required not to cause discoloration or fading.
  • the compound essentially contained in the colorant of the present invention has the following chemical formula (1a).
  • R 1 and R 2 are an amino group or a nitrogen-containing heterocyclic group which may have a hydrogen atom and a substituent independently of each other, and both are not hydrogen atoms at the same time or each other. linked forms a condensed ring
  • R 3 is a straight-chain or branched alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a carboxy group, hydroxy group, sulfo group, and at least one selected from a sulfonamide group Yes
  • p is a number from 0 to 2), at least one compound represented by the following chemical formula (1b).
  • R 4 and R 5 are amino groups or nitrogen-containing heterocyclic groups which may have hydrogen atoms or substituents independently of each other, and both are not hydrogen atoms at the same time, and R 6 Is at least one selected from a linear or branched alkoxy group, a carboxy group, a hydroxy group, a sulfo group, and a sulfonamide group having 1 to 4 carbon atoms, and q is a number of 0 to 4).
  • At least one compound represented by, and / or the following chemical formula (1c) (In the chemical formula (1c), R 7 and R 8 are amino groups or nitrogen-containing heterocyclic groups which may have hydrogen atoms or substituents independently of each other, and R 9 is directly composed of 1 to 4 carbon atoms. At least one compound selected from an alkoxy group, a carboxy group, a hydroxy group, a sulfo group and a sulfonamide group of a chain or a branched chain, and r is a number of 0 to 2). Includes.
  • the compounds of the chemical formulas (1a) to (1c) are common in that they are condensed ring compounds having a benzoisoquinoline ring as a central skeleton.
  • the compound of the chemical formula (1a) is a benzimidazole ring-containing condensed ring compound in which the benzimidazole ring is fused to the central skeleton
  • the compound of the chemical formula (1b) contains a perimidine ring in which the perimidine ring is fused to the central skeleton. It is a fused ring compound
  • the compound of the chemical formula (1c) is an isoindolinone ring-containing condensed ring compound in which an isoindolinone ring is fused to the central skeleton.
  • the nitrogen-containing heterocyclic groups of R 1 and R 2 in the chemical formula (1a), R 4 and R 5 in the chemical formula (1b), and R 7 and R 8 in the chemical formula (1c) include a morpholino group and a piperidinyl group. Examples thereof include a pyrrolidinyl group and a piperazinyl group.
  • both nitrogen-containing heterocyclic groups may be the same kind or different from each other. The same applies to R 4 and R 5 , and R 7 and R 8.
  • R 1 , R 2 , R 4 , R 5 , R 7 , and R 8 are amino, piperidinyl, pyrrolidinyl, or piperazinyl groups, they may have substituents.
  • substituents include an alkyl group having a linear or branched chain having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having a linear or branched chain having 1 to 4 carbon atoms, a hydroxy group, and a carboxy group.
  • the alkyl group include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, a sec-butyl group, and a tert-butyl group.
  • alkoxy group examples include a methoxy group, an ethoxy group, an n-propoxy group, an isopropoxy group, an n-butoxy group, a sec-butoxy group, and a tert-butoxy group.
  • the condensed ring has a hetero atom X, and the nitrogen atom, oxygen atom, and sulfur atom are used as X. Can be mentioned.
  • R 3 in the chemical formula (1a), R 6 in the chemical formula (1b), and R 9 in the chemical formula (1c) a methoxy group, an ethoxy group, an n-propoxy group, an isopropoxy group, and an n-butoxy group.
  • Groups, sec-butoxy groups, and tert-butoxy groups can be mentioned.
  • R 3, R 6, and when R 9 is a sulfonamide group represented by "-SO 2 N (R a) 2 ', a plurality of R a are each independently hydrogen, 1-4 carbon atoms It is preferably a linear or branched alkyl group, or a linear or branched alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms.
  • alkyl group examples include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, a sec-butyl group, and a tert-butyl group
  • alkoxy group examples include a methoxy group, an ethoxy group, and an n- group. Examples thereof include a propoxy group, an isopropoxy group, an n-butoxy group, a sec-butoxy group, and a tert-butoxy group.
  • R 3, R 6, and when R 9 is a sulfonamide group represented by "-NH (SO) 2 R b", this as R b, include those the same as above R a.
  • the replacement positions of R 3 , R 6 and R 9 are not particularly limited.
  • P in the chemical formula (1a) and r in the chemical formula (1c) are numbers of 0 to 2, preferably 1. Further, q in the chemical formula (1b) is a number from 0 to 4, and specific integers of 0, 1, 2, 3, and 4 are mentioned, and it is preferably 0.
  • the benzimidazole ring-containing condensed ring compound of the chemical formula (1a) exhibits an orange color. Specific examples are represented by the following chemical formula (1a 1 -1).
  • This benzimidazole ring-containing condensed ring compound is obtained by reacting a naphthalic anhydride derivative such as 4-bromonaphthalic anhydride with morpholine and then reacting with 3,4-diaminobenzoic acid. This reaction produces four benzimidazole ring-containing condensed ring compound isomers.
  • the content ratio of isomers is arbitrary. Only one of the compounds of this isomer may be selected and produced, or the isomers may be separated from each other by a column after producing a mixture of the isomers.
  • Isomer generically represented by the chemical formula (1a 1 -1) is represented by the following Formula (1a 1 -1-1) ⁇ (1a 1 -1-4).
  • formula (1a 1 -1) such as represented by Formula (1a 1 -1-1) ⁇ (1a 1 -1-4), also the isomers contained in any in the generation process include.
  • benzimidazole ring containing condensed compound of Formula (1a) include, for example, those represented by the following Formula (1a 1 -2) ⁇ (1a 1 -8).
  • the benzimidazole ring-containing condensed ring compound when at least one of R 1 and R 2 is a nitrogen-containing heterocyclic group and R 3 is a carboxy group, the benzimidazole ring-containing condensed ring compound has higher heat resistance and bleed resistance. It is preferable because it has excellent color-developing property and is excellent in compatibility with a thermoplastic resin described later. This is because the nitrogen-containing heterocyclic group of R 1 and / or R 2 acts as a chromophore and improves heat resistance, and the carboxy group of R 3 improves heat resistance and bleed resistance. There is. In particular, when the thermoplastic resin is a polyamide resin, it is more preferable that R 3 is a carboxy group. In this case, the bleed resistance is remarkably improved. It is presumed that this is because the amide group and the carboxy group in the polyamide resin molecule and the carboxy group of the benzoimidazole ring-containing condensed ring compound form hydrogen bonds between the molecules to
  • R 3 and p are the same as those in the chemical formula (1a), and R 10 is a hydrogen atom, a carboxy group, or a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
  • X is a nitrogen atom, an oxygen atom, or a sulfur atom.
  • alkyl group of R 10 in Formula (1a 2) a methyl group, an ethyl group, n- propyl group, an isopropyl group, n- butyl group, sec- butyl group, and a tert- butyl group.
  • benzimidazole ring containing condensed compound of Formula (1a 2) include, for example compounds represented by the following chemical formula (1a 2 -1). This compound exhibits a reddish-orange color (red-orange).
  • Benzimidazole ring containing condensed compound of Formula (1a 2 -1) has a thioxanthene structure in a part of the structure.
  • This benzoimidazole ring-containing condensed ring compound is obtained by reacting 2-aminobenzenethiol with 4-bromonaphthalic anhydride to obtain a naphthalimidethioether compound, which is then subjected to a ring closure reaction to form a xanthene compound, and then further 3,4. -Obtained by reacting with diaminobenzoic acid. This reaction produces four benzimidazole ring-containing condensed ring compound isomers.
  • the content ratio of isomers is arbitrary.
  • benzimidazole ring containing condensed compound of Formula (1a 2) include, for example compounds represented by the following chemical formula (1a 2 -2). This compound exhibits a yellowish-orange color (orange-yellow).
  • Benzimidazole ring containing condensed compound of Formula (1a 2 -2) has a xanthene structure in a part of the structure.
  • This benzoimidazole ring-containing condensed ring compound is obtained by reacting 2-nitrophenol with 4-bromonaphthalic anhydride to obtain a naphthalimide ether form, which is then subjected to a reduction reaction and a ring closure reaction to form a xanthene form, and then further 3 , 4-Diamino Obtained by reacting benzoic acid.
  • This reaction produces four benzimidazole ring-containing condensed ring compound isomers.
  • the content ratio of isomers is arbitrary. Only one of the compounds of this isomer may be selected and produced, or the isomers may be separated from each other by a column after producing a mixture of the isomers.
  • the perimidine ring-containing condensed ring compound of the chemical formula (1b) exhibits a red color.
  • a specific example thereof is represented by the following chemical formula (1b-1).
  • This perimidine ring-containing condensed ring compound is obtained by reacting an anhydrous naphthalic acid derivative with 4-piperidinecarboxylic acid and then reacting with 1,8-diaminonaphthalene. This reaction produces two perimidine ring-containing condensed ring compound isomers.
  • the content ratio of isomers is arbitrary. Only one of the compounds of this isomer may be selected and produced, or the isomers may be separated from each other by a column after producing a mixture of the isomers.
  • the isomers comprehensively represented by the chemical formula (1b-1) are represented by the following chemical formulas (1b-1-1) and (1b-1-2).
  • perimidine ring-containing condensed ring compound represented by the chemical formula (1b) for example, those represented by the following chemical formulas (1b-2) to (1b-6) can be mentioned.
  • the perimidine ring-containing condensed ring compound when at least one of R 4 and R 5 is a nitrogen-containing heterocyclic group having a carboxy group, the perimidine ring-containing condensed ring compound exhibits higher heat resistance and bleed resistance, and also has color-developing property. It is preferable because it is rich in nitrogen.
  • the isoindolinone ring-containing condensed ring compound represented by the chemical formula (1c) exhibits a dark red color to a red color.
  • a specific example thereof is represented by the following chemical formula (1c-1).
  • This isoindolinone ring-containing condensed ring compound is obtained by reacting pyromellitic anhydride with 1,8-diamino-4-bromonaphthalene and then further reacting with morpholine. This reaction produces four isoindolinone ring-containing condensed ring compound isomers.
  • the content ratio of isomers is arbitrary. Only one of the compounds of this isomer may be selected and produced, or the isomers may be separated from each other by a column after producing a mixture of the isomers.
  • isoindolinone ring-containing condensed ring compound represented by the chemical formula (1c) for example, those represented by the following chemical formulas (1c-2) to (1c-6) can be mentioned.
  • thermogravimetric reduction temperature can be used as a value for evaluating the heat resistance of the compounds represented by the chemical formulas (1a) to (1c). This value is when the weight of the compounds represented by the chemical formulas (1a) to (1c) is reduced by 5% from the weight at the start of measurement (normal temperature) in the temperature raising process of the thermogravimetric differential thermal analysis.
  • the 5% thermogravimetric reduction temperature of the compounds represented by the chemical formulas (1a) to (1c) is at least 280 ° C., more preferably at least 300 ° C., and even more preferably at least 330 ° C.
  • the maximum absorption wavelength of the compounds represented by the chemical formulas (1a) to (1c) varies depending on the substituents contained therein, but is preferably 420 to 550 nm.
  • the maximum absorption wavelength is measured under general conditions using an ultraviolet-visible spectrophotometer.
  • the orange color represented by RAL2000, 2001, 2002, 2003, 2004, 2008, 2009, 2010, 2011, 2012, etc. on the RAL color chart is used. Desired.
  • At least one compound represented by the chemical formulas (1a) to (1c) is contained in the colorant in an amount of 1 to 100% by mass. It is more preferably contained in an amount of about 80% by mass, and even more preferably contained in an amount of 2 to 50% by mass.
  • the compounds represented by the chemical formulas (1a) to (1c) are colorants having an orange to red color. Therefore, in order to obtain a colorant exhibiting an orange color having a required hue, only one type of the compounds represented by the chemical formulas (1a) to (1c) may be used, or a plurality of types may be mixed and used. good. When a plurality of types are mixed and used, a benzimidazole ring-containing condensed ring compound represented by the chemical formula (1a), a perimidine ring-containing condensed ring compound represented by the chemical formula (1b), and an iso represented by the chemical formula (1c) are used.
  • Each of the indolinone ring-containing condensed ring compounds may be mixed with compounds having a skeleton common to each other and different only in substituents.
  • Table In Specifically, for example, RAL2003,2008,2010, and to obtain an orange 2012, and a benzimidazole ring containing condensed compound of Formula (1a 1 -1), formula (1a 2 -1)
  • a colorant can be prepared by mixing the benzimidazole ring-containing condensed ring compound.
  • the first compound represented by the chemical formulas (1a) to (1c) and the second compound also represented by the chemical formulas (1a) to (1c) are combined with each other in terms of mass ratio of the first compound: first compound.
  • the compound of 2 is preferably mixed at a ratio of 1: 4 to 4: 1, and more preferably mixed at a ratio of 1: 2 to 2: 1.
  • a white pigment can be added to the colorant to increase the lightness of the orange colorant, and a black pigment can be added to the colorant to decrease the lightness of the orange colorant, if necessary.
  • this white pigment include inorganic pigments such as CaCO 3 , 2PbCO 3 , Pb (OH) 2 , ZnO, TiO 2, and ZnS.
  • carbon-based pigments such as carbon black, graphite, and amorphous carbon, and C.I. I. Examples include commercially available black pigments such as Pigment Black 6, 8, 9, 10, 11, and 28.
  • C.I. I examples thereof include Pigment Orange 68 and Sicopal® Orange K2430 (manufactured by BASF).
  • the colorant of the present invention may contain yet another dye and / or pigment in addition to the compounds represented by the chemical formulas (1a) to (1c).
  • Specific examples thereof include yellow dyes, orange dyes, and red dyes, yellow pigments, orange pigments, red pigments, white pigments, and black pigments.
  • R 11 is a hydrogen atom or an amino group or a nitrogen-containing heterocyclic group which may have a substituent
  • R 12 is a halogen atom, linear or fractionated with 1 to 3 carbon atoms. It is at least one selected from an alkyl group of a branched chain, an alkoxy group of a linear or branched chain having 1 to 3 carbon atoms, and an amino group which may have a substituent
  • R 13 is an amino group or an amide.
  • A is a linear or branched hydrocarbon group having 1 to 3 carbon atoms, a benzene ring, or a benzene ring. It is a naphthalene ring, m is a number of 0 to 2, and n is a number of 1 to 3).
  • examples of the nitrogen-containing heterocyclic group represented by R 11 include a morpholino group, a piperidinyl group, a pyrrolidinyl group, and a piperazinyl group. If R 11 is an amino group, a piperidinyl group, a pyrrolidinyl group, or a piperazinyl group, they may have a substituent. Examples of the substituent include an alkyl group having a linear or branched chain having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having a linear or branched chain having 1 to 4 carbon atoms, a hydroxy group, and a carboxy group.
  • alkyl group examples include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, a sec-butyl group, and a tert-butyl group
  • alkoxy group examples include a methoxy group, an ethoxy group, and an n- group. Examples thereof include a propoxy group, an isopropoxy group, an n-butoxy group, a sec-butoxy group, and a tert-butoxy group.
  • examples of the halogen atom represented by R 12 include F, Cl, Br, and I
  • examples of the alkyl group include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, and an isopropyl group, which include an alkoxy group.
  • examples include a methoxy group, an ethoxy group, an n-propoxy group, and an isopropoxy group.
  • R 12 is an amino group
  • the substituents contained in this amino group include a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms and a linear or branched alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms.
  • Examples include a hydroxy group and a carboxy group.
  • the alkyl group include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, a sec-butyl group, and a tert-butyl group
  • examples of the alkoxy group include a methoxy group, an ethoxy group, and an n- group.
  • R 12 examples thereof include a propoxy group, an isopropoxy group, an n-butoxy group, a sec-butoxy group, and a tert-butoxy group.
  • the replacement position of R 12 is not particularly limited. Further, as m indicating the number of substituents as R 12 , specific integers of 0, 1, and 2 can be mentioned, and 0, that is, R 12 is not substituted.
  • a linear or branched hydrocarbon group having 1 to 3 carbon atoms represented by A specifically, an alkylene group such as a methylene group, an ethylene group, a trimethylene group, and a propylene group.
  • the benzene ring represented by A is a polyvalent group generated by removing one hydrogen atom of each of 2, 3, or 4 ring carbon atoms, and is an arylene group such as a phenylene group.
  • the naphthalene ring represented by A is a polyvalent group generated by removing one hydrogen atom of each of 2, 3, or 4 ring carbon atoms, and examples thereof include a naphthylene group. ..
  • 1,2-naphthylene group, 1,3-naphthylene group, 1,4-naphthylene group, 1,5-naphthylene group, 1,6-naphthylene group, 1,7-naphthylene group, 1,8 -Naphthalene group, 2,3-naphthylene group, and 2,6-naphthylene group can be mentioned.
  • a in the chemical formula (2) a methylene group, an o-phenylene group, an m-phenylene group, or a p-phenylene group is more preferable, and a p-phenylene group is more preferable.
  • Naphthalimide compounds in which A is an arylene group have higher heat resistance.
  • a in the chemical formula (2) is an aromatic hydrocarbon group such as an arylene group or a naphthylene group, the substitution position of R 12 is not particularly limited.
  • the alkoxy groups of straight or branched chain having 1 to 4 carbon atoms represented by R 13, a methoxy group, an ethoxy group, n- propoxy group, isopropoxy group, n- butoxy group, sec -Butoxy group and tert-Butoxy group can be mentioned.
  • alkyl group examples include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, a sec-butyl group, and a tert-butyl group
  • alkoxy group examples include a methoxy group, an ethoxy group, and an n- group.
  • examples thereof include a propoxy group, an isopropoxy group, an n-butoxy group, a sec-butoxy group, and a tert-butoxy group.
  • R 13 is a sulfonamide group represented by "-SO 2 N (R 13c ) 2 "
  • a plurality of R 13c are independent of each other and have hydrogen atoms, 1 to 4 carbon atoms, and are linear or branched. It is preferably an alkyl group or a linear or branched alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms. Examples of the alkyl group and the alkoxy group of R 13c include those same as those of R 13a.
  • R 13 is a sulfonamide group represented by "-NH (SO) 2 R 13d ", the same R 13d as the above R 13a can be mentioned.
  • n indicating the number of substituents as R 13 is a number of 1 to 3, preferably 1 or 2, and more preferably 1.
  • thermoplastic resin is a polyamide resin
  • R 13 is a carboxy group.
  • the bleed resistance is remarkably improved. This is because the amide group or carboxy group in the polyamide resin molecule and the carboxy group of the naphthalimide compound form hydrogen bonds between the molecules to suppress the occurrence of the bleeding phenomenon.
  • the 5% thermogravimetric reduction temperature of the naphthalimide compound represented by the chemical formula (2) is at least 280 ° C., preferably at least 300 ° C., more preferably at least 330 ° C., and even more preferably at least 350 ° C.
  • the 5% thermogravimetric reduction temperature is measured in the same manner as above.
  • the maximum absorption wavelength of the naphthalimide compound represented by the chemical formula (2) with respect to visible light varies depending on the substituents contained therein, but is preferably 385 to 439 nm.
  • the maximum absorption wavelength is measured in the same manner as described above.
  • naphthalimide compound represented by the chemical formula (2) are represented by the following chemical formula (2a).
  • the substituent Z collectively represents —A— (R 13 ) n of the chemical formula (2).
  • Examples of the substituents R 11 , R 12 , and Z in the chemical formula (2a) are shown in Tables 1 and 2.
  • a colorant may be prepared by combining at least one of the compounds represented by the chemical formulas (1a) to (1c) with a dye or pigment different from the above compound. Thereby, a colorant exhibiting various colors can be obtained. For example, orange (for example, a combination of any compound represented by chemical formulas (1a) to (1c) and a yellow to red dye or pigment), green color (for example, any compound represented by chemical formulas (1a) to (1c)). Combination of the compound with a blue dye or pigment), purple (for example, a combination of any compound represented by the chemical formulas (1a) to (1c) with a blue dye or pigment), and black (for example, chemical formula (1a)).
  • dyes and pigments used in the preparation of the colorant dyes and pigments that do not impair the effects of the present invention are selected.
  • Preferred dyes and pigments include azo dyes / pigments, azo gold-containing dyes / pigments, naphthol azo dyes / pigments, azolake dyes / pigments, azomethine dyes / pigments, anthraquinone dyes / pigments, quinacridone dyes / pigments.
  • Dioxazine dyes / pigments Dioxazine dyes / pigments, diketopyrrolopyrrole dyes / pigments, anthyridone dyes / pigments, isoindolinone dyes / pigments, indanslon dyes / pigments, perinone dyes / pigments, perylene dyes / pigments , Indigo dyes / pigments, thioindigo dyes / pigments, quinoline dyes / pigments, benzimidazolone dyes / pigments, and triphenylmethane dyes / pigments. Can be done. They exhibit yellow, red, blue, green, or black.
  • ORIENT LPI-1 maximum absorption wavelength 560 nm
  • ORIENT LPI-1 maximum absorption wavelength 560 nm
  • the colorant contains the above pigments and / or dyes
  • these are preferably 0.01 to 50 parts by mass with respect to 1 part by mass of the compounds represented by the chemical formulas (1a) to (1c). It is more preferably 0.1 to 40 parts by mass, and even more preferably 0.5 to 20 parts by mass.
  • the masterbatch of the present invention contains at least one compound represented by the chemical formulas (1a) to (1c) and optionally any dye and / or pigment and a thermoplastic resin. Even if the masterbatch contains a mixed colorant and a thermoplastic resin in which at least one compound represented by the chemical formulas (1a) to (1c) is mixed with an arbitrary dye and / or pigment. good.
  • This thermoplastic resin may be the same type as or different from the main component resin (uncolored resin) used in the colored resin composition.
  • Specific examples of the colorant include dyes represented by the chemical formula (2) and those containing the above pigments.
  • the content of the colorant is preferably 5 to 30% by mass, more preferably 5 to 25% by mass, and even more preferably 5 to 20% by mass.
  • Examples of the process for manufacturing a masterbatch include high-temperature extrusion processing.
  • a colorant containing at least one compound represented by the chemical formulas (1a) to (1c) of the present invention and an arbitrary dye and / or pigment is unlikely to be decomposed, sublimated, or discolored by high temperature. Therefore, a colorant composed of at least one compound represented by the chemical formulas (1a) to (1c) and a colorant containing the same and an arbitrary dye and / or pigment are put into a master batch (high-concentration colored resin composition). It can be preferably used.
  • Such a masterbatch can be obtained by the following heating and melting method.
  • the thermoplastic resin powder or pellet that is the base of the masterbatch, the colorant of the present invention, and the additive if necessary are mixed with a tumbler or a super mixer, and this is mixed with an extruder, a batch kneader, or a roll. It is put into a kneader or the like to be pelletized or coarsely divided. This makes it possible to obtain a masterbatch.
  • the masterbatch can also be obtained, for example, by adding the colorant of the present invention and, if necessary, other additives to the thermoplastic resin which is still in a solution state after synthesis, and then removing the solvent. By the same treatment, a colored resin composition having a normal concentration, which will be described later, can be obtained.
  • thermoplastic resin a known one or a commercially available one can be used.
  • examples thereof include polyamide resins, polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene, polyester resins, polycarbonate resins, and polyphenylene sulfide resins.
  • a polyamide resin is a polyamide polymer that has an acid amide group (-CONH-) in its molecule and can be melted by heating.
  • it is a polyamide resin containing at least one selected from a salt composed of an aliphatic diamine and an aromatic dicarboxylic acid and a salt composed of an aromatic diamine and an aliphatic dicarboxylic acid as a constituent unit.
  • polyamide resin polyamide 6, polyamide 66, polyamide 46, polyamide 11, polyamide 12, polyamide 69, polyamide 610, polyamide 612, polyamide 96, amorphous polyamide, refractory polyamide, polyamide RIM, polyamide 4, polyamide 6I
  • examples thereof include polyamide 56, polyamide 6T, polyamide 9T, polyamide MXD6, polyamide MP6, polyamide MP10, and two or more types of copolymers thereof.
  • this copolymer include polyamide 6/66 copolymer, polyamide 6/66/610 copolymer, polyamide 6/66/11/12 copolymer, and crystalline polyamide / non-crystalline polyamide co-weight. Coalescence and the like can be mentioned.
  • the polyamide resin may be a mixed polymer of the polyamide resin and another synthetic resin.
  • mixed polymers are polyamide / polyester mixed polymers, polyamide / polyphenylene oxide mixed polymers, polyamide / polycarbonate mixed polymers, polyamide / polyolefin mixed polymers, polyamide / styrene / acrylonitrile mixed polymers, polyamide / Examples thereof include an acrylic acid ester mixed polymer and a polyamide / silicone mixed polymer.
  • These polyamide resins may be used alone or in admixture of two or more.
  • polystyrene resin for example, homopolymers of ⁇ -olefins such as ethylene, propylene, butene-1, 3-methylbutene-1,4-methylpentene-1, octene-1, and copolymers thereof, and copolymers thereof, and the same.
  • ⁇ -olefins such as ethylene, propylene, butene-1, 3-methylbutene-1,4-methylpentene-1, octene-1, and copolymers thereof, and the same.
  • examples thereof include a copolymer with another copolymerizable unsaturated monomer (examples of the copolymer include a block copolymer, a random copolymer, and a graft copolymer).
  • polyethylene-based resins such as high-density polyethylene, medium-density polyethylene, low-density polyethylene, linear low-density polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, and ethylene-ethyl acrylate copolymer; propylene alone.
  • Polyethylene-based resins such as polymers, propylene-ethylene block copolymers or random copolymers, and propylene-ethylene-butene-1 copolymers; polybutene-1, poly4-methylpentene-1, and the like can be mentioned.
  • These polyolefin-based resins may be used alone or in combination of two or more. Among these, it is preferable to use polyethylene resin and / or polypropylene resin. More preferably, it is a polypropylene-based resin.
  • the molecular weight of this polypropylene-based resin is not particularly limited, and a polypropylene-based resin having a wide range of molecular weights can be used.
  • polyester resin examples include polyethylene terephthalate resin obtained by a polycondensation reaction of terephthalic acid and ethylene glycol, and polybutylene terephthalate resin obtained by a polycondensation reaction of terephthalic acid and butylene glycol.
  • polyester resins 15 mol% or less (for example, 0.5 to 15 mol%), preferably 5 mol% or less (for example, 0.5 to 5 mol%), and / or ethylene glycol in the terephthalic acid component.
  • glycol components such as butylene glycol, terephthalic acid components and glycols such as 15 mol% or less (for example, 0.5 to 15 mol%), preferably 5 mol% or less (for example, 0.5 to 5 mol%).
  • examples thereof include a copolymer in which a part of the component is substituted with a substituent such as an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
  • the polyester resin may be used alone or in a mixture of a plurality of types.
  • Polycarbonate resin is a thermoplastic resin having a carbonic acid ester bond in the main chain, and in a linear molecule in which a large number of carbonic acid esters of aromatic hydrocarbons are linked, a bulky benzene nucleus and a flexible carbonate are formed in the molecular main chain.
  • Examples of the industrially mass-produced polycarbonate resin include aromatic polycarbonates obtained from bisphenol A, which can be used.
  • the polyphenylene sulfide resin is a polymer mainly composed of a repeating unit composed of a thiophenylene group represented by (- ⁇ -S-) [ ⁇ is a substituted or unsubstituted phenylene group].
  • a resin obtained by polymerizing a monomer synthesized by reacting paradichlorobenzene and alkali sulfide under high temperature and high pressure can be used.
  • the colored resin composition of the present invention is a mixture of the above masterbatch and an uncolored resin.
  • the content of the masterbatch in the colored resin composition is preferably 0.1 to 40% by mass, more preferably 0.5 to 20% by mass, and even more preferably 1 to 10% by mass. ..
  • the colored resin composition is prepared by mixing the colorant and / or the masterbatch of the present invention, the uncolored resin, and, if necessary, the additives described below with a tumbler or a super mixer, and using an extruder or a batch. It can be obtained by pelletizing or coarsening particles by a heating and melting method using a type kneader, a roll type kneader, or the like.
  • Such a colored resin composition is also called a compound and is a raw material for molding a molded resin product. By molding the colored resin composition by a conventional method, a uniformly colored resin molded product can be obtained.
  • the uncolored resin examples include the same thermoplastic resin used in the masterbatch.
  • the colored resin composition may contain an additive as a masterbatch and, if necessary, an additive in addition to the uncolored resin.
  • additives include reinforcing materials, ultraviolet absorbers, light stabilizers, flame retardants, flame retardants, antioxidants, brightness adjusters, lubricants, and mold release agents.
  • the reinforcing material is not particularly limited as long as it can be used for reinforcing the thermoplastic resin.
  • inorganic fibers such as glass fiber, carbon fiber, metal fiber, potassium titanate fiber, calcium silicate fiber, sepiolite, wollastonite, and rock wool, as well as aramid, polyphenylene sulfide resin fiber, polyamide resin fiber, polyester resin.
  • fibers and organic fibers such as liquid crystal polymer resin fibers.
  • glass fiber can be preferably used.
  • the fiber length of such glass fibers is 2 to 15 mm, and the fiber diameter is 1 to 20 ⁇ m.
  • the form of the glass fiber is not particularly limited, and examples thereof include roving and milled fiber.
  • These glass fibers may be used alone or in combination of two or more.
  • the content thereof is preferably 5 to 120 parts by mass with respect to 100 parts by mass in total of the colorant and the uncolored resin, for example. If it is less than 5 parts by mass, a sufficient glass fiber reinforcing effect cannot be obtained, and if it exceeds 120 parts by mass, the moldability is lowered. It is preferably 10 to 60 parts by mass, and particularly preferably 20 to 50 parts by mass.
  • a commercially available glass fiber-containing uncolored resin may be used, or glass fibers may be added to the uncolored resin each time a colored resin composition is prepared.
  • ultraviolet absorber and light stabilizer examples include benzotriazole-based compounds, benzophenone-based compounds, salicylate-based compounds, cyanoacrylate-based compounds, benzoate-based compounds, ogizaarid-based compounds, hindered amine-based compounds, and nickel complex salts.
  • Flame retardants are suitably used to prevent ignition of molded products exposed to high heat, such as connector housings for automobile wire harnesses.
  • this flame retardant include chlorine-based flame retardants, brominated-based flame retardants, antimony-based flame retardants, phosphorus-based flame retardants, silicon-based flame retardants, and nitrogen-based flame retardants.
  • chlorine-based flame retardant examples include chlorinated paraffin, chlorinated polyethylene, chlorinated polyolefin such as chlorinated polyethylene, dodecachloropentacyclooctadeca-7,15-diene, and chlorendic acid anhydride.
  • bromine-based flame retardants examples include tetrabromobisphenol A (TBBA), tetrabromobisphenol S (TBBS), hexabromocyclododecane, decabromodiphenyl ether, decabromodiphenyl oxide, 2,6-dibromophenol, and 2,4-dibromo.
  • TBBA tetrabromobisphenol A
  • TBBS tetrabromobisphenol S
  • hexabromocyclododecane decabromodiphenyl ether
  • decabromodiphenyl oxide decabromodiphenyl oxide
  • 2,6-dibromophenol 2,4-dibromo.
  • antimony-based flame retardants examples include antimony trioxide, antimony pentoxide, sodium antimonate, and antimony phosphate.
  • Phosphorus-based flame retardants include, for example, red phosphorus, polyphosphate, ammonium polyphosphate, phenoxyphosphate, aminophosphazene, triphenyl phosphate, triethyl phosphate, tributyl phosphate, and trioctyl phosphate having a bond between a phosphorus atom and a nitrogen atom in the main chain.
  • Cresyl phosphate cresyl diphenyl phosphate, xylenyl diphenyl phosphate, tricresyl phosphate, trixylenyl phosphate, tris (tert-butylated phenyl) phosphate, tris (isobutylated phenyl) phosphate, 2-ethylhexyl diphenyl phosphate, 1,3-Phenylenebis (diphenylphosphate), 1,3-phenylenebis (dixylenyl phosphate), TBBA-bis (diphenyl phosphate), Tris (butoxyethyl) phosphate, Tris (chloroethyl) phosphate, Tris (dichloropropyl) Phosphate, Tris ( ⁇ -chloropropyl) phosphate, 2,2-bis (chloromethyl) trimethylenebis (bis (2-chloroethyl) phosphate), bis (non
  • silicon-based flame retardant examples include silicone oil, organic silane, and aluminum silicate.
  • nitrogen-based flame retardant examples include melamine, cyanuric acid, melamine cyanurate, urea, and guanidine.
  • the content of the flame retardant is preferably 1 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass in total of the colorant and the uncolored resin, for example. It is more preferably 5 to 25 parts by mass, and particularly preferably 10 to 20 parts by mass.
  • Halogen-based flame retardants such as chlorine-based flame retardants and bromine-based flame retardants may generate harmful gases due to combustion when incineration and disposal of thermoplastic resin products containing them, so phosphorus-based flame retardants and nitrogen-based flame retardants and nitrogen-based flame retardants.
  • Non-halogen flame retardants such as flame retardants are often used.
  • the benzimidazole ring-containing condensed ring compound, the perimidine ring-containing condensed ring compound, and / or the isoindolinone ring-containing condensed ring compound contained in the colorant of the present invention are used in general dyes and pigments contained in conventional colorants.
  • the colorant of the present invention is suitable as a colorant for a non-halogen flame retardant grade resin containing a non-halogen flame retardant.
  • flame retardant aid examples include antimony compounds such as diantimony trioxide and sodium antimonate, zinc borate, barium borate, hydrated alumina, zirconium oxide, ammonium polyphosphate, and tin oxide.
  • antimony compounds such as diantimony trioxide and sodium antimonate, zinc borate, barium borate, hydrated alumina, zirconium oxide, ammonium polyphosphate, and tin oxide.
  • antioxidant examples include a phenolic compound having a phenolic hydroxyl group, a phosphorus compound having a phosphorus atom, and a sulfur compound having a sulfur atom and a thioether compound.
  • Phenyl compounds include triphenylphosphite, diphenyldecylphosphite, phenyldiisodecylphosphite, tri (nonylphenyl) phosphite, bis (2,4-di-tert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, and bis ( 2,6-Di-tert-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite can be mentioned.
  • didodecylthiodipropionate didodecylthiodipropionate, ditetradecylthiodipropionate, dioctadecylthiodipropionate, pentaerythritol tetrakis (3-dodecylthiopropionate), thiobis (N-phenyl- ⁇ -naphthylamine), 2-mercaptobenzothiazole, 2-mercaptobenzimidazole, tetramethylthiuram monosulfide, tetramethylthiuram disulfide, nickeldibutyldithiocarbamate, nickelisopropylxanthate, and trilauryltrithiophosphite.
  • the brightness adjuster reduces the transparency of the molded product made of the resin composition so that the metal electric contacts built in the connector of the high voltage wire harness and the electric wires in the electric wire coating material cannot be seen from the outside.
  • a lightness adjuster for example, titanium oxide, zinc oxide, zinc sulfide, barium sulfate, lithopone (mixture of zinc sulfide and barium sulfate), calcium carbonate, silica, carbon black, titanium black, petal handle, ultramarine, cobalt aluminate, And chrome green.
  • lubricants examples include hydrocarbon-based lubricants such as polyethylene wax and polypropylene wax, fatty acid-based lubricants such as stearic acid, higher alcohol-based lubricants such as stearic acid, and aliphatic amide-based lubricants such as stearic acid amide; calcium stearate and stearic acid.
  • hydrocarbon-based lubricants such as polyethylene wax and polypropylene wax
  • fatty acid-based lubricants such as stearic acid, higher alcohol-based lubricants such as stearic acid, and aliphatic amide-based lubricants such as stearic acid amide
  • calcium stearate and stearic acid examples include metal soaps such as zinc and magnesium stearate.
  • release agent examples include long-chain fatty acids or esters and metal salts thereof, aliphatic carboxylic acids, polyethylene wax, silicone and the like.
  • the molded product of the present invention comprises the above-mentioned colored resin composition.
  • the molded product is a connector housing for a high voltage wire harness of an automobile such as an HV or an EV.
  • the connector housing is a housing that covers metal parts for connecting electric wires or electric wires and electric devices such as a battery.
  • the molded product can be manufactured by various procedures usually performed. For example, the above colored resin composition is melted and a molding method such as injection molding, extrusion molding, compression molding, foam molding, blow molding, vacuum molding, injection blow molding, rotary molding, calendar molding, and solution casting is adopted. can do. By such molding, molded products having various shapes can be obtained.
  • the connector of the high voltage wire harness was mentioned, but the molded product is not limited to this.
  • an electric wire covering material can be mentioned as a component for a wire harness.
  • Other molded products include laser welded parts manufactured by laser welding a plurality of members, such as an intake manifold of an internal combustion engine and an engine cover. Since the colorant of the present invention is excellent in light resistance in addition to heat resistance and bleed resistance, it is also suitably used for molded products used outdoors. Molded products also include medical tubes used for infusions and infusions of nutrients, food packaging materials such as spout pouches containing liquid foods and beverage compositions, and PET bottle caps and labels. ..
  • Separable flask 1000 ml, Formula (1a 2 -1 ') naphthalimide thioether compound represented by 38.6 g (0.12 mol), and DMF579g was charged and cooled with stirring 15 °C so that below. Then, while keeping the temperature below 15 ° C., 96 g (0.92 mol) of 35% by mass hydrochloric acid was gradually added dropwise thereto. After completion of the dropping, the mixture was further cooled to 5 ° C. or lower in an ice bath. Then, while keeping the temperature below 5 ° C., 21 g (0.12 mol) of a 40 mass% sodium nitrite aqueous solution was added dropwise thereto, and the mixture was stirred for 2 hours.
  • the precipitate of the dispersion liquid was filtered and washed with 150 ml of methanol and 300 ml of ion-exchanged water heated to 60 ° C.
  • the obtained wet cake was dried at 80 ° C. for 20 hours in an atmospheric dryer to obtain 15.33 g of a dark red solid as an isoindolinone ring-containing condensed ring compound represented by the following formula (1c-2) (yield). 81.3%).
  • Example 1-1 499.5 g of a polyamide 66 resin (manufactured by DuPont, trade name: Zytel® 70G33L) and 0.5 g of the benzimidazole ring-containing condensed ring compound obtained in Synthesis Example 1 were placed in a stainless steel tumbler. A colored resin composition was prepared by stirring and mixing for 1 hour. This was put into an injection molding machine (manufactured by Toyo Machinery Metals Co., Ltd., trade name: Si-50), and injection molded by a usual method at a cylinder temperature of 290 ° C. and a mold temperature of 80 ° C. As a result, one molded product having a 1 mm thick portion was produced. The appearance and surface gloss of this molded product were good, and it exhibited a uniform orange color with no color unevenness.
  • a polyamide 66 resin manufactured by DuPont, trade name: Zytel® 70G33L
  • Si-50 injection molding machine
  • Example 1-2 Example 1-1 except that the colored resin composition prepared in Example 1-1 was charged into an injection molding machine, retained in a cylinder of the injection molding machine for 3 minutes, and then injection-molded. In the same manner as in the above, one molded product of Example 1-2 was produced.
  • Example 1-3 499.5 g of a polyamide 66 resin (manufactured by DuPont, trade name: Zytel® 70G33L) and 0.5 g of the benzimidazole ring-containing condensed ring compound obtained in Synthesis Example 1 were placed in a stainless steel tumbler.
  • the colored resin composition was prepared by stirring and mixing for 1 hour. This is put into an injection molding machine (manufactured by Toyo Machinery Metals Co., Ltd., trade name: Si-50) to produce a molded product for tensile evaluation and a molded product for impact characteristics at a cylinder temperature of 290 ° C and a mold temperature of 80 ° C. bottom.
  • test reference plate A test piece for tensile evaluation and a test piece for Charpy impact evaluation were prepared in the same manner as in Example 1-3 except that no colorant was used.
  • the tensile strength of the test piece for tensile evaluation of Example 1-3 is almost the same value as that of the test reference plate which is the same resin molded plate without containing a colorant, and the mechanical strength is lowered by the inclusion of the colorant. I found out that I wouldn't.
  • the impact strength of the Charpy impact evaluation test piece of Example 1-3 is almost the same value as that of the test reference plate which is the same resin molded plate without containing a colorant, and the mechanical strength is increased by the inclusion of the colorant. It turned out that it did not decrease.
  • Example 2-1 499.95 g of a polyamide 66 resin (manufactured by DuPont, trade name: Zytel® 70G33L) and 0.05 g of the benzimidazole ring-containing condensed ring compound obtained in Synthesis Example 2 were placed in a stainless steel tumbler.
  • a colored resin composition was prepared by stirring and mixing for 1 hour. This was put into an injection molding machine (manufactured by Toyo Machinery Metals Co., Ltd., trade name: Si-50), and injection molded by a usual method at a cylinder temperature of 290 ° C. and a mold temperature of 80 ° C. As a result, one molded product having a 1 mm thick portion was produced. The appearance and surface gloss of this molded product were good, and it exhibited a uniform orange color with no color unevenness.
  • Example 2-2 Example 2-1 except that the colored resin composition prepared in Example 2-1 was put into an injection molding machine, allowed to stay in the cylinder of the injection molding machine for 3 minutes, and then injection-molded. In the same manner as in the above, one molded product of Example 2-2 was produced.
  • Example 2-1 The bleed resistance of the molded product of Example 2-1 was evaluated by the same operation as in Example 1-1. As a result, there was no color transfer to the white piece to be contacted, and it was evaluated as ⁇ .
  • Example 3-1 499.5 g of a polyamide 66 resin (manufactured by DuPont, trade name: Zytel® 70G33L) and 0.5 g of the perimidine ring-containing condensed ring compound obtained in Synthesis Example 3 were placed in a stainless steel tumbler, and 1 A colored resin composition was prepared by stirring and mixing for hours. This was put into an injection molding machine (manufactured by Toyo Machinery Metals Co., Ltd., trade name: Si-50), and injection molded by a usual method at a cylinder temperature of 290 ° C. and a mold temperature of 80 ° C. As a result, one molded product having a 1 mm thick portion was produced. The appearance and surface gloss of this molded product were good, and it exhibited a uniform red color with no color unevenness.
  • a polyamide 66 resin manufactured by DuPont, trade name: Zytel® 70G33L
  • Si-50 injection molding machine
  • Example 3-1 Example 3-1 except that the colored resin composition prepared in Example 3-1 was charged into the injection molding machine, retained in the cylinder of the injection molding machine for 3 minutes, and then injection-molded. In the same manner as in the above, one molded product of Example 3-2 was produced.
  • Example 4-1 499.5 g of a polyamide 66 resin (manufactured by DuPont, trade name: Zytel® 70G33L) and 0.5 g of the isoindolinone ring-containing condensed ring compound obtained in Synthesis Example 4 are placed in a stainless steel tumbler. A colored resin composition was prepared by stirring and mixing for 1 hour. This was put into an injection molding machine (manufactured by Toyo Machinery Metals Co., Ltd., trade name: Si-50), and injection molded by a usual method at a cylinder temperature of 290 ° C. and a mold temperature of 80 ° C. As a result, one molded product having a 1 mm thick portion was produced. The appearance and surface gloss of this molded product were good, and it exhibited a uniform red color with no color unevenness.
  • a polyamide 66 resin manufactured by DuPont, trade name: Zytel® 70G33L
  • Si-50 injection molding machine
  • Example 4-1 Example 4-1 except that the colored resin composition prepared in Example 4-1 was charged into the injection molding machine, retained in the cylinder of the injection molding machine for 3 minutes, and then injection-molded. In the same manner as in the above, one molded product of Example 4-2 was produced.
  • Comparative Example 1-2 Similar to Comparative Example 1-1, except that the mixture prepared in Comparative Example 1-1 was charged into the injection molding machine, retained in the cylinder of the injection molding machine for 3 minutes, and then injection molded. By operation, one molded product of Comparative Example 1-2 was produced.
  • Table 4 summarizes the color difference ⁇ E of the molded articles of Examples 1-1, 2-1, 3-1 and 4-1 and Comparative Example 1-1 and the results of the bleed resistance test at a tank temperature of 100 ° C. Shown.
  • the colorant of the example of the present invention has extremely small color change even when held in an injection molding machine at a high temperature, and does not transfer color even when brought into contact with a white piece to be contacted, so that it has bleed resistance. It turned out to be expensive.
  • Colorant Example 1 100 g of the benzimidazole ring-containing condensed ring compound which is the orange dye obtained in Synthesis Example 1, 7.5 g of the perimidine ring-containing condensed ring compound which is the red dye obtained in Synthesis Example 3, and a white pigment. 100 g of titanium oxide (TIPAQUE (registered trademark) CR62, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.) was placed in a stainless steel tumbler and mixed with stirring for 1 hour to prepare Colorant Example 1.
  • TIPAQUE registered trademark
  • CR62 manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.
  • Colorant Example 2 20 g of the benzoimidazole ring-containing condensed ring compound which is the orange dye obtained in Synthesis Example 1 and 20 g of another benzoimidazole ring-containing condensed ring compound which is also the orange dye obtained in Synthesis Example 2. , 10 g of the perimidine ring-containing condensed ring compound, which is the red dye obtained in Synthesis Example 3, and 200 g of titanium oxide (manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd., TIPAQUE® CR62) as a white pigment, made of stainless steel.
  • the colorant Example 2 was prepared by putting it in a tumbler and stirring and mixing for 1 hour.
  • Example 5-1 Coloring by putting 840 g of polyamide 66 resin (manufactured by Asahi Kasei Corporation, trade name: Leona (registered trademark) FH772) and 10 g of the master batch of Masterbatch Example 1 in a stainless steel tumbler and stirring and mixing for 1 hour.
  • a resin composition was prepared. This was put into an injection molding machine (manufactured by Toyo Machinery Metals Co., Ltd., trade name: Si-50) set to a cylinder temperature of 290 ° C. (nozzle tip temperature of 290 ° C.) and a mold temperature of 85 ° C.
  • Si-50 injection molding machine
  • Example 5-1 Example 5-1 except that the colored resin composition prepared in Example 5-1 was put into an injection molding machine, allowed to stay in the cylinder of the injection molding machine for 3 minutes, and then injection-molded. In the same manner as in the above, one molded product of Example 5-2 was produced.
  • Example 6-1 Coloring by putting 840 g of polyamide 9T resin (manufactured by Kuraray Co., Ltd., trade name: Genesta (registered trademark) G1300A) and 10 g of the master batch of Masterbatch Example 3 in a stainless steel tumbler and stirring and mixing for 1 hour. A resin composition was prepared. This was put into an injection molding machine (manufactured by Toyo Machinery Metals Co., Ltd., trade name: Si-50) set to a cylinder temperature of 320 ° C. (nozzle tip temperature of 290 ° C.) and a mold temperature of 135 ° C. By molding, one molded product of Example 6-1 which was a rectangular shape in a plan view having a length of 80 mm ⁇ width of 50 mm and a thickness of 1 mm and a thickness of 3 mm and exhibited an orange color was produced.
  • an injection molding machine manufactured by Toyo Machinery Metals Co., Ltd., trade name: Si-50
  • Example 6-1 Example 6-1 except that the colored resin composition prepared in Example 6-1 was charged into the injection molding machine, retained in the cylinder of the injection molding machine for 3 minutes, and then injection-molded. In the same manner as in the above, one molded product of Example 6-2 was produced.
  • Example 7-1 Coloring by putting 840 g of polyamide 9T resin (manufactured by Kuraray Co., Ltd., trade name: Genesta (registered trademark) G1300A) and 10 g of the master batch of Masterbatch Example 2 in a stainless steel tumbler and stirring and mixing for 1 hour. A resin composition was prepared. This was put into an injection molding machine (manufactured by Toyo Machinery Metals Co., Ltd., trade name: Si-50) set to a cylinder temperature of 320 ° C. (nozzle tip temperature of 290 ° C.) and a mold temperature of 135 ° C. By molding, one molded product of Example 7-1 which was a rectangular shape in a plan view having a length of 80 mm ⁇ width of 50 mm and a thickness of 1 mm and a thickness of 3 mm and exhibited an orange color was produced.
  • an injection molding machine manufactured by Toyo Machinery Metals Co., Ltd., trade name: Si-50
  • Example 7-1 Example 7-1 except that the colored resin composition prepared in Example 7-1 was charged into an injection molding machine, retained in a cylinder of the injection molding machine for 3 minutes, and then injection-molded. In the same manner as in the above, one molded product of Example 7-2 was produced.
  • Example 8-1 499.5 g of polyamide 9T resin (manufactured by Kuraray Co., Ltd., trade name: Genesta (registered trademark) G1300A) and 0.5 g of the perimidine ring-containing condensed ring compound obtained in Synthesis Example 3 were added to a stainless steel tumbler.
  • a colored resin composition was prepared by adding the mixture and stirring and mixing for 1 hour. This was put into an injection molding machine (manufactured by Toyo Machinery Metals Co., Ltd., trade name: Si-50), and injection molded by a usual method at a cylinder temperature of 320 ° C. and a mold temperature of 135 ° C. As a result, one molded product having a 1 mm thick portion was produced. The appearance and surface gloss of this molded product were good, and it exhibited a uniform red color with no color unevenness.
  • Example 8-2 Example 8-1 except that the colored resin composition prepared in Example 8-1 was charged into the injection molding machine, retained in the cylinder of the injection molding machine for 3 minutes, and then injection-molded. In the same manner as in the above, one molded product of Example 8-2 was produced.
  • Example 9-1 499.5 g of polyamide 9T resin (manufactured by Kuraray Co., Ltd., trade name: Genesta (registered trademark) G1300A) and 0.5 g of the isoindolinone ring-containing condensed ring compound obtained in Synthesis Example 4 are made of stainless steel.
  • a colored resin composition was prepared by putting it in a tumbler and stirring and mixing for 1 hour. This was put into an injection molding machine (manufactured by Toyo Machinery Metals Co., Ltd., trade name: Si-50), and injection molded by a usual method at a cylinder temperature of 320 ° C. and a mold temperature of 135 ° C. As a result, one molded product having a 1 mm thick portion was produced. The appearance and surface gloss of this molded product were good, and it exhibited a uniform red color with no color unevenness.
  • Example 9-1 Example 9-1 except that the colored resin composition prepared in Example 9-1 was charged into the injection molding machine, retained in the cylinder of the injection molding machine for 3 minutes, and then injection-molded.
  • a molded product of Example 9-2 was produced by the same operation as in the above.
  • Example 10-1 399.6 g of polyphenylene sulfide resin (manufactured by Polyplastics Co., Ltd., trade name: Durafide (registered trademark) 1130A6) and 0 of the benzimidazole ring-containing condensed ring compound which is the orange dye obtained in Synthesis Example 1. .32 g and 0.08 g of another benzimidazole ring-containing condensed ring compound, which is also an orange dye obtained in Synthesis Example 2, are placed in a stainless steel tumbler and stirred and mixed for 1 hour to form a colored resin composition. The thing was prepared.
  • Example 10-1 Example 10-1 except that the colored resin composition prepared in Example 10-1 was charged into the injection molding machine, retained in the cylinder of the injection molding machine for 3 minutes, and then injection-molded.
  • a molded product of Example 10-2 was produced by the same operation as in the above.
  • Comparative Example 2-2 Similar to Comparative Example 1-1, except that the mixture prepared in Comparative Example 2-1 was charged into the injection molding machine, retained in the cylinder of the injection molding machine for 3 minutes, and then injection molded. By operation, one molded product of Comparative Example 2-2 was produced.
  • Table 5 shows the color difference ⁇ E of the molded articles of Examples 6-1 and 7-1, 8-1, 9-1, and 10-1 and Comparative Example 2-1 and the results of the bleed test at a tank temperature of 130 ° C. Shown together.
  • the colorant of the example of the present invention has extremely small color change even when held in an injection molding machine at a high temperature, and does not transfer color even when brought into contact with a white piece to be contacted, so that it has bleed resistance. It turned out to be expensive.
  • Example 11 Using the colored resin composition prepared in Example 1-1, a metal part for obtaining an electrical connection was fixed to a mold and insert molding was performed to prepare a connector housing for an automobile wire harness.
  • the connector housing had a bright orange color.
  • the colorant of the present invention a masterbatch containing the same, and a colored resin composition are used for producing a colored molded product, which is used for a connector housing of a high voltage wire harness used for an automobile and a connector housing and a colored resin composition.
  • Laser-welded parts manufactured by laser-welding multiple components such as wire coatings, internal combustion engine intake manifolds and engine covers, as well as medical tubes and liquid foods used for instillation of infusions and nutrients. It is used as a food packaging material such as a spout pouch containing a beverage composition, and as a cap or label for a PET bottle.

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Abstract

【課題】高い耐熱性を有することにより長時間かつ長期間高温条件に曝されても変色・退色を生じず、耐ブリード性及び耐昇華性に優れていることにより成形金型や他の樹脂部品への色移りも生じず、さらに添加される熱可塑性樹脂の物性を損なわない着色剤を提供する。 【解決手段】着色剤は、下記化学式（１ａ）で表される少なくとも一種の化合物、 【化１】 下記化学式（１ｂ）で表される少なくとも一種の化合物、及び／又は 【化２】 下記化学式（１ｃ）で表される少なくとも一種の化合物 【化３】 （化学式（１ａ）、（１ｂ）、及び（１ｃ）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ７、及びＲ８は水素原子又は置換基を有していてもよいアミノ基若しくは窒素含有複素環基であり、Ｒ３、Ｒ６、及びＲ９はアルコキシ基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、スルホ基、及びスルホンアミド基から選ばれる少なくとも一つであり、ｐ及びｒは０～２であり、ｑは０～４である。）を含んでいる。

Description

着色剤、並びにこれを含むマスターバッチ、着色樹脂組成物、及び成形品
　本発明は、特定の構造を有する化合物を含む着色剤、並びにこれを含むマスターバッチ、着色樹脂組成物、及び成形品に関する。
　モーターによって駆動するハイブリッド車（ＨＶ）や電気自動車（ＥＶ）には、エンジンでのみ駆動する従来の自動車に採用されているバッテリーよりも遥かに高い６０Ｖ以上の電圧を生じるバッテリーが搭載されている。このような高電圧バッテリーに接続する電気ケーブルやコネクタのような高電圧ワイヤハーネスの色は、高電圧電流が流れていることを視覚的に明確に示すことを目的として、それのコネクタのハウジングや電線の被覆材をオレンジ色とすることが規格に基づいて規定されている。例えば米国においては米国自動車規格ＳＡＥ　Ｊ１６７３に規定されている。オレンジ色の濃淡や明暗は、やや暗いオレンジ色、鮮明なオレンジ色、さらには蛍光のオレンジ色のように各国の規定毎に異なる。
　高電圧ワイヤハーネスは、バッテリー、モーター、インバーター、及びエンジン等の稼働によって温度上昇する部品から発せられる熱に長時間曝されるので、高電圧ワイヤハーネスを形成するのに、例えばポリアミド樹脂のような高耐熱性の熱可塑性樹脂が採用される。このような高耐熱性の熱可塑性樹脂は、２５０～３５０℃という高温で成形される。そのため、熱可塑視樹脂にオレンジ色を付与する着色剤は、熱可塑性樹脂の成形時における高温にもバッテリー等から発せられる高熱にも耐え、かつバッテリーの寿命である約１０年間という長期にわたって変色及び退色しないという高耐熱性、熱可塑性樹脂の成形に用いられる金型や成形機を汚染しないという耐昇華性、及び他の熱可塑性樹脂製品との接触によって色移りしないという高耐ブリード性を有していることが求められる。
　オレンジ色を呈する染料は、ペリノン系染料やナフタルイミド系染料と、他の色の染料又は顔料とを混合することにより調製できることが知られている。特許文献１に、熱可塑性樹脂をオレンジ色に着色するペリノン系染料が記載されている。またナフタルイミド系染料は、例えばＣ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　４４、１０４、１１６、及びＣ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｙｅｌｌｏｗ　１１として市販されている。これらのナフタルイミド系染料は、アミノ基を発色団として有しており、ＣＩＥ－Ｌａｂ色空間座標における明度Ｌ＊値が７０以上という明色を示すため、鮮明なオレンジ色を得ることができる。このオレンジ色の染料及び熱可塑性樹脂原料を混練りして調製されたマスターバッチと、これに含まれる熱可塑性樹脂原料と同種又は異種の熱可塑性樹脂原料及び各種添加剤との混合によって調製された着色樹脂組成物を成形することにより、高電圧ワイヤハーネスのコネクタ用成形品が製造されている。
　上記の染料は、比較的簡素な構造を有しかつ低分子量であるため、オレンジ色を得るための調色が容易である。その反面、これらの染料により調製されたオレンジ色は、自動車用高電圧ワイヤハーネスのコネクタに適用し得るほどの耐熱性、耐ブリード性、及び耐昇華性を有しているとは言い難い。
　一方特許文献２に、二酸化チタン、過酸化亜鉛、及び酸化スズの粉末を混合して８５０℃で焼成し、得られた焼成品を粉砕することによってポリアミド樹脂用高耐熱オレンジ色無機顔料を製造する方法が記載されている。顔料は、耐ブリード性及び耐昇華性に優れているものの、鮮明性に欠け、熱履歴によって褐色や暗色に変色することがある。また、顔料は染料のように熱可塑性樹脂に溶解するのでなく、熱可塑性樹脂に分散しているため、それの引張強度や耐衝撃強度のような物性を低下させる場合がある。
特公昭５４－１９０１２号公報 韓国特許第１０－１９７７３２１号公報
　本発明は前記の課題を解決するためになされたもので、高い耐熱性を有することにより長時間かつ長期間高温条件に曝されても変色・退色を生じず、耐ブリード性及び耐昇華性に優れていることにより成形金型及び成形機の汚染や他の樹脂部品への色移りも生じず、さらに添加される熱可塑性樹脂の物性を損なわない着色剤、並びにこれを含むマスターバッチ、着色樹脂組成物、及びこの着色樹脂組成物から得られた成形品を提供することを目的とする。
　前記の目的を達成するためになされた着色剤は、下記化学式（１ａ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 （化学式（１ａ）中、Ｒ１及びＲ２は互いに独立して水素原子、置換基を有していてもよいアミノ基若しくは窒素含有複素環基でありかつ両者は同時に水素原子でなく、又は互いに連結して縮合環を形成しており、Ｒ３は炭素数１～４で直鎖又は分枝鎖のアルコキシ基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、スルホ基、及びスルホンアミド基から選ばれる少なくとも一つであり、ｐは０～２の数である。)で表される少なくとも一種の化合物、下記化学式（１ｂ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 （化学式（１ｂ）中、Ｒ４及びＲ５は互いに独立して水素原子又は置換基を有していてもよいアミノ基若しくは窒素含有複素環基でありかつ両者は同時に水素原子でなく、Ｒ６は炭素数１～４で直鎖又は分枝鎖のアルコキシ基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、スルホ基、及びスルホンアミド基から選ばれる少なくとも一つであり、ｑは０～４の数である。)で表される少なくとも一種の化合物、及び／又は下記化学式（１ｃ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
 （化学式（１ｃ）中、Ｒ７及びＲ８は互いに独立して水素原子又は置換基を有していてもよいアミノ基若しくは窒素含有複素環基であり、Ｒ９は炭素数１～４で直鎖又は分枝鎖のアルコキシ基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、スルホ基、及びスルホンアミド基から選ばれる少なくとも一つであり、ｒは０～２の数である。)で表される少なくとも一種の化合物
を含んでいる。
　着色剤は、前記化学式（１ａ）で表される化合物が、前記Ｒ１又はＲ２を前記窒素含有複素環基としている化合物と、前記Ｒ１及びＲ２をそれらが互いに連結した前記縮合環としている化合物とを、含んでいてもよい。
　着色剤は、例えば、前記窒素含有複素環基が、モルホリノ基、ピペリジニル基、ピロリジニル基、及びピペラジニル基から選ばれる少なくとも一種であるものが挙げられる。
　着色剤は、前記アミノ基、及び／又は前記窒素含有複素環基が、炭素数１～４で直鎖又は分枝鎖のアルキル基、炭素数１～４で直鎖又は分枝鎖のアルコキシ基、ヒドロキシ基、及びカルボキシ基から選ばれる少なくとも一つの前記置換基を有していてもよい。
　着色剤は、例えば、前記Ｒ１及びＲ２を前記縮合環としている前記化学式（１ａ）が、下記化学式（１ａ２）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
 （化学式（１ａ２）中、Ｒ３及びｐは前記化学式（１ａ）と同一であり、Ｒ１０は水素原子、カルボキシ基、又は炭素数１～４で直鎖若しくは分枝鎖のアルキル基であり、Ｘは窒素原子、酸素原子、又は硫黄原子である。）で表されるものが挙げられる。
　本発明のマスターバッチは、上記のいずれかに記載の着色剤と、熱可塑性樹脂とを含んでいる。
　マスターバッチは、前記着色剤の含有率を、５～３０質量％としていてもよい。
　本発明の着色樹脂組成物は、上記のいずれかに記載の着色剤、及び／又は上記のいずれかに記載のマスターバッチと、熱可塑性樹脂を含んでいる。
　着色樹脂組成物は、前記熱可塑性樹脂がポリアミド樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、及びポリフェニレンサルファイド樹脂から選ばれる少なくとも一種を含んでいてもよい。
　本発明の成形品は、上記のいずれかの着色樹脂組成物で成形されている。
　成形品は、自動車用ワイヤハーネスのコネクタハウジングであってもよい。
　本発明の着色剤は、高耐熱性、高耐光性、耐ブリード性を示し、かつマスターバッチや着色樹脂組成物に含まれる熱可塑性樹脂との相溶性に富んでいることにより、この熱可塑性樹脂が元来有する引張強度や衝撃強度のような機械的強度特性を損なわない。
　また上記化学式（１ａ）～（１ｃ）で表される化合物はアミノ基や窒素含有複素環基のような含窒素発色団置換基を有しているので、本発明の着色剤を含むマスターバッチ及び着色樹脂組成物により形成された成形品は、視認性に優れた高明度の色相を有している。
　本発明の着色剤を含むマスターバッチ及び着色樹脂組成物は、高耐熱性、高耐光性を有するため、変色・退色を生じないことを求められる成形品の製造に好適である。
　以下、本発明の実施例を詳細に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施形態に限定されるものではない。
（着色剤）
　本発明の着色剤に必須として含まれる化合物は、下記化学式（１ａ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
 （化学式（１ａ）中、Ｒ１及びＲ２は互いに独立して水素原子、置換基を有していてもよいアミノ基若しくは窒素含有複素環基でありかつ両者は同時に水素原子でなく、又は互いに連結して縮合環を形成しており、Ｒ３は炭素数１～４で直鎖又は分枝鎖のアルコキシ基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、スルホ基、及びスルホンアミド基から選ばれる少なくとも一つであり、ｐは０～２の数である。)で表される少なくとも一種の化合物、下記化学式（１ｂ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
 （化学式（１ｂ）中、Ｒ４及びＲ５は互いに独立して水素原子又は置換基を有していてもよいアミノ基若しくは窒素含有複素環基でありかつ両者は同時に水素原子でなく、Ｒ６は炭素数１～４で直鎖又は分枝鎖のアルコキシ基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、スルホ基、及びスルホンアミド基から選ばれる少なくとも一つであり、ｑは０～４の数である。)で表される少なくとも一種の化合物、及び／又は下記化学式（１ｃ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
 （化学式（１ｃ）中、Ｒ７及びＲ８は互いに独立して水素原子又は置換基を有していてもよいアミノ基若しくは窒素含有複素環基であり、Ｒ９は炭素数１～４で直鎖又は分枝鎖のアルコキシ基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、スルホ基及びスルホンアミド基から選ばれる少なくとも一つであり、ｒは０～２の数である。)で表される少なくとも一種の化合物を含んでいる。
　化学式（１ａ）～（１ｃ）の化合物は、ベンゾイソキノリン環を中心骨格として有する縮環化合物である点で共通している。具体的に、化学式（１ａ）の化合物はベンゾイミダゾール環が中心骨格に縮環したベンゾイミダゾール環含有縮環化合物であり、化学式（１ｂ）の化合物はペリミジン環が中心骨格に縮環したペリミジン環含有縮環化合物であり、化学式（１ｃ）の化合物はイソインドリノン環が中心骨格に縮環したイソインドリノン環含有縮環化合物である。
　化学式（１ａ）中のＲ１及びＲ２、化学式（１ｂ）中のＲ４及びＲ５、並びに化学式（１ｃ）中のＲ７及びＲ８の窒素含有複素環基として、モルホリノ基、ピペリジニル基、ピロリジニル基、及びピペラジニル基が挙げられる。Ｒ１とＲ２とがともに窒素含有複素環基である場合、両者の窒素含有複素環基は互いに同種であっても異種であってもよい。Ｒ４及びＲ５、並びにＲ７及びＲ８も同様である。
　Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ７、及びＲ８がアミノ基、ピペリジニル基、ピロリジニル基、又はピペラジニル基である場合、これらは置換基を有していてもよい。この置換基として、炭素数１～４で直鎖又は分枝鎖のアルキル基、炭素数１～４で直鎖又は分枝鎖のアルコキシ基、ヒドロキシ基、及びカルボキシ基が挙げられる。このアルキル基として、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、及びｔｅｒｔ－ブチル基が挙げられる。またアルコキシ基としてメトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ－ブトキシ基、ｓｅｃ－ブトキシ基、及びｔｅｒｔ－ブトキシ基が挙げられる。
　化学式（１ａ）中のＲ１及びＲ２が互いに連結して縮合環を形成しているとき、この縮合環はヘテロ原子Ｘを有しており、Ｘとして窒素原子、酸素原子、及び硫黄原子が挙げられる。
　化学式（１ａ）中のＲ３、化学式（１ｂ）中のＲ６、及び化学式（１ｃ）中のＲ９のアルコキシ基として、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ－ブトキシ基、ｓｅｃ－ブトキシ基、及びｔｅｒｔ－ブトキシ基が挙げられる。また、Ｒ３、Ｒ６、及びＲ９が「－ＳＯ２Ｎ（Ｒａ）２」で表わされるスルホンアミド基である場合、複数のＲａは互いに独立して水素原子、炭素数１～４で直鎖若しくは分枝鎖のアルキル基、又は炭素数１～４で直鎖若しくは分枝鎖のアルコキシ基であることが好ましい。このアルキル基として、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、及びｔｅｒｔ－ブチル基が挙げられ、このアルコキシ基としてメトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ－ブトキシ基、ｓｅｃ－ブトキシ基、及びｔｅｒｔ－ブトキシ基が挙げられる。一方、Ｒ３、Ｒ６、及びＲ９が「－ＮＨ（ＳＯ）２Ｒｂ」で表されるスルホンアミド基である場合、このＲｂとして、上記Ｒａと同一のものが挙げられる。これらＲ３、Ｒ６、及びＲ９の置換位置は特に限定されない。
　化学式（１ａ）中のｐ及び化学式（１ｃ）中のｒは、０～２の数であり、好ましくは１である。また化学式（１ｂ）中のｑは０～４の数であり、具体的に０、１、２、３、及び４の整数が挙げられ、好ましくは０である。
　化学式（１ａ）のベンゾイミダゾール環含有縮環化合物はオレンジ色を呈する。その具体例は、下記化学式（１ａ１－１）で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
　このベンゾイミダゾール環含有縮環化合物は、４－ブロモナフタル酸無水物のような無水ナフタル酸誘導体とモルホリンを反応させた後、３，４－ジアミノ安息香酸を反応することによって得られる。この反応は、四種のベンゾイミダゾール環含有縮環化合物異性体を生成する。異性体の含有比は任意である。この異性体のいずれかの化合物だけを選択して生成させてもよく、異性体の混合物を生成させた後に異性体同士をカラムで分離してもよい。化学式（１ａ１－１）によって包括的に表される異性体は、下記化学式（１ａ１－１－１）～（１ａ１－１－４）で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
　なお本明細書において、便宜上、本発明の範囲に含まれる化合物の構造を包括的に示す一つの化学式で表し、異性体構造の化学式を省略することがある。具体的に例えば、化学式（１ａ１－１）は、化学式（１ａ１－１－１）～（１ａ１－１－４）で表されるような、生成過程において任意に含まれる異性体をも含む。
　化学式（１ａ）で表されるベンゾイミダゾール環含有縮環化合物の別な具体例として、例えば下記化学式（１ａ１－２）～（１ａ１－８）で表されるものが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
　化学式（１ａ）において、Ｒ１及びＲ２の少なくとも一方が窒素含有複素環基であり、かつＲ３がカルボキシ基であると、ベンゾイミダゾール環含有縮環化合物は、より高い耐熱性及び耐ブリード性を示し、発色性に富んでいるとともに、後述する熱可塑性樹脂との相溶性に優れることから好ましい。これは、Ｒ１及び／又はＲ２の窒素含有複素環基が発色団として作用することとともに耐熱性を向上させ、Ｒ３のカルボキシ基が耐熱性及び耐ブリード性を向上させることに起因している。特に熱可塑性樹脂がポリアミド樹脂である場合、Ｒ３はカルボキシ基であることが一層好ましい。この場合、耐ブリード性が顕著に向上する。これはポリアミド樹脂分子内のアミド基やカルボキシ基と、ベンゾイミダゾール環含有縮環化合物のカルボキシ基とが、分子間で水素結合を形成することによりブリード現象の発生を抑制すると推測される。
　化学式（１ａ）で表されるベンゾイミダゾール環含有縮環化合物のさらに別な例として、Ｒ１及びＲ２が互いに連結して縮合環を形成している化合物が挙げられ、これは具体的に下記化学式（１ａ２）で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
 （化学式（１ａ２）中、Ｒ３及びｐは前記化学式（１ａ）と同一であり、Ｒ１０は水素原子、カルボキシ基、又は炭素数１～４で直鎖又は分枝鎖のアルキル基であり、Ｘは窒素原子、酸素原子、若しくは硫黄原子である。）
　化学式（１ａ２）中のＲ１０のアルキル基として、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、及びｔｅｒｔ－ブチル基が挙げられる。
　化学式（１ａ２）で表されるベンゾイミダゾール環含有縮環化合物の具体例として、例えば下記化学式（１ａ２－１）で表される化合物が挙げられる。この化合物は赤みがかったオレンジ色（赤橙色）を呈する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
　化学式（１ａ２－１）で表されるベンゾイミダゾール環含有縮環化合物は、構造の一部にチオキサンテン構造を有する。このベンゾイミダゾール環含有縮環化合物は、２－アミノベンゼンチオールと４－ブロモナフタル酸無水物とを反応させ、ナフタルイミドチオエーテル体を得た後に閉環反応を行ってキサンテン体化した後、さらに３，４－ジアミノ安息香酸を反応させることによって得られる。この反応は、四種のベンゾイミダゾール環含有縮環化合物異性体を生成する。異性体の含有比は任意である。この異性体のいずれかの化合物だけを選択して生成させてもよく、異性体の混合物を生成させた後に異性体同士をカラムで分離してもよい。化学式（１ａ２－１）によって包括的に表される異性体は、下記化学式（１ａ２－１－１）～（１ａ２－１－４）で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
　化学式（１ａ２）で表されるベンゾイミダゾール環含有縮環化合物の別な具体例として、例えば下記化学式（１ａ２－２）で表される化合物が挙げられる。この化合物は黄色味がかったオレンジ色（橙黄色）を呈する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
　化学式（１ａ２－２）で表されるベンゾイミダゾール環含有縮環化合物は、構造の一部にキサンテン構造を有する。このベンゾイミダゾール環含有縮環化合物は、２－ニトロフェノールと４－ブロモナフタル酸無水物とを反応させ、ナフタルイミドエーテル体を得た後に還元反応、閉環反応を行ってキサンテン体化した後、さらに３，４－ジアミノ安息香酸を反応させることによって得られる。この反応は、四種のベンゾイミダゾール環含有縮環化合物異性体を生成する。異性体の含有比は任意である。この異性体のいずれかの化合物だけを選択して生成させてもよく、異性体の混合物を生成させた後に異性体同士をカラムで分離してもよい。
　化学式（１ｂ）のペリミジン環含有縮環化合物は赤色を呈する。その具体例は、下記化学式（１ｂ－１）で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
　このペリミジン環含有縮環化合物は、無水ナフタル酸誘導体と４－ピペリジンカルボン酸を反応させた後、１,８－ジアミノナフタレンとを反応することによって得られる。この反応は、二種のペリミジン環含有縮環化合物異性体を生成する。異性体の含有比は任意である。この異性体のいずれかの化合物だけを選択して生成させてもよく、異性体の混合物を生成させた後に異性体同士をカラムで分離してもよい。化学式（１ｂ－１）によって包括的に表される異性体は、下記化学式（１ｂ－１－１）及び（１ｂ－１－２）で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
　化学式（１ｂ）で表されるペリミジン環含有縮環化合物の別な具体例として、例えば下記化学式（１ｂ－２）～（１ｂ－６）で表されるものが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
　化学式（１ｂ）において、Ｒ４及びＲ５の少なくとも一方がカルボキシ基を有する窒素含有複素環基であると、ペリミジン環含有縮環化合物は、より高い耐熱性及び耐ブリード性を示すとともに、発色性に富んでいることから好ましい。
　化学式（１ｃ）で表されるイソインドリノン環含有縮環化合物は暗赤色～赤色を呈する。その具体例は、下記化学式（１ｃ－１）で示される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
　このイソインドリノン環含有縮環化合物は、無水ピロメリット酸と１,８－ジアミノ－４－ブロモナフタレンを反応後、さらにモルホリンを反応させることによって得られる。この反応は、四種のイソインドリノン環含有縮環化合物異性体を生成する。異性体の含有比は任意である。この異性体のいずれかの化合物だけを選択して生成させてもよく、異性体の混合物を生成させた後に異性体同士をカラムで分離してもよい。
　化学式（１ｃ）で表されるイソインドリノン環含有縮環化合物の生成反応において、化学式（１ｃ－１）で表されるような、Ｒ７及びＲ８が同時に水素原子でない化合物が生成する場合、異性体が存在する。一つの化学式（１ｃ－１）は、下記化学式（１ｃ－１－１）及び（１ｃ－１－２）で表される異性体をも含む。このように、便宜上、本発明の範囲に含まれる化合物の構造を包括的に示す一つの化学式で表し、異性体構造の化学式を省略する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
　化学式（１ｃ）で表されるイソインドリノン環含有縮環化合物の別な具体例として、例えば下記化学式（１ｃ－２）～（１ｃ－６）で表されるものが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
　化学式（１ａ）～（１ｃ）で表される化合物の耐熱性を評価するための値として、５％熱重量減少温度を用いることができる。この値は、化学式（１ａ）～（１ｃ）で表される化合物の重量が、熱重量示差熱分析の昇温過程において測定開始時（常温）の重量から５％の重量減少が測定された時点の温度である。化学式（１ａ）～（１ｃ）で表される化合物の５％熱重量減少温度は、少なくとも２８０℃、より好ましくは少なくとも３００℃、より一層好ましくは少なくとも３３０℃である。
　化学式（１ａ）～（１ｃ）で表される化合物の最大吸収波長は、それが有する置換基に応じて異なるが、４２０～５５０ｎｍであることが好ましい。なおこの最大吸収波長は、紫外可視分光光度計を用いて、一般的な条件で測定される。
　高電圧ワイヤハーネスのコネクタや電線の被覆材に用いられる色として、ＲＡＬカラーチャート上、ＲＡＬ２０００、２００１、２００２、２００３、２００４、２００８、２００９、２０１０、２０１１、及び２０１２等で表されるオレンジ色が求められる。この場合、ＣＩＥ－Ｌａｂ色空間で表される色相がＬ＊＝５０～１００かつａ＊＝２０～８５かつｂ＊＝３０～１２０であることが好ましく、Ｌ＊＝５０～８０かつａ＊＝３５～５５かつｂ＊＝３０～８５であることがより好ましく、Ｌ＊＝５０～８０かつａ＊＝３５～５５かつｂ＊＝３０～８０であることがより一層好ましい。
　この範囲の色相を呈する着色剤を得るのに、化学式（１ａ）～（１ｃ）で表される少なくとも一種の化合物が、着色剤中に１～１００質量％で含まれていることが好ましく、２～８０質量％で含まれていることがより好ましく、２～５０質量％で含まれていることがより一層好ましい。
　高電圧ワイヤハーネス等の被覆材に求められるオレンジ色は、各国又は各地域によって異なる。ＲＡＬカラーチャート上、ＲＡＬ２００３（Ｌ＊＝６４．３１　ａ＊＝４３．８５　ｂ＊＝６２．２０）、ＲＡＬ２００８（Ｌ＊＝６０．４６　ａ＊＝４６．５７　ｂ＊＝６１．００）、ＲＡＬ２０１０（Ｌ＊＝５３．３８　ａ＊＝４２．５６　ｂ＊＝５０．２７）、及びＲＡＬ２０１２（Ｌ＊＝５６．０８　ａ＊＝４２．２７　ｂ＊＝３４．３７）は、欧州、北米、及びアジア地域で好適に用いられる。
　化学式（１ａ）～（１ｃ）で表される化合物はオレンジ色系乃至赤色系を呈する着色剤である。そこで、要求される色相を有するオレンジ色を呈する着色剤を得るのに、化学式（１ａ）～（１ｃ）で表される化合物の一種のみを用いてもよく、複数種を混合して用いてもよい。複数種を混合して用いる場合、化学式（１ａ）で表されるベンゾイミダゾール環含有縮環化合物、化学式（１ｂ）で表されるペリミジン環含有縮環化合物、及び化学式（１ｃ）で表されるイソインドリノン環含有縮環化合物の夫々は、互いに共通する骨格であって置換基のみを異にする化合物を混合してもよい。具体的に例えば、ＲＡＬ２００３、２００８、２０１０、及び２０１２のオレンジ色を得るのに、化学式（１ａ１－１）で表されるベンゾイミダゾール環含有縮環化合物と、化学式（１ａ２－１）で表されるベンゾイミダゾール環含有縮環化合物とを混合して着色剤を調製することができる。この場合、化学式（１ａ）～（１ｃ）で表される第１の化合物と、同じく化学式（１ａ）～（１ｃ）で表される第２の化合物とを、質量比で第１の化合物：第２の化合物＝１：４～４：１で混合することが好ましく、１：２～２：１で混合することがより好ましい。
　オレンジ色の着色剤の明度を増加させるのに白色顔料を、これを減少させるのに黒色顔料を、必要に応じて着色剤に含ませることができる。この白色顔料として、ＣａＣＯ３、２ＰｂＣＯ３・Ｐｂ（ＯＨ）２、ＺｎＯ、ＴｉＯ２、及びＺｎＳのような無機顔料が挙げられる。また黒色顔料として、カーボンブラック、グラファイト、及びアモルファスカーボンのような炭素系顔料や、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌａｃｋ　６、８、９、１０、１１、及び２８のような市販の黒色顔料が挙げられる。また、白色及び黒色以外の顔料として、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｏｒａｎｇｅ　６８、Ｓｉｃｏｐａｌ（登録商標）　Ｏｒａｎｇｅ　Ｋ２４３０（ＢＡＳＦ社製）が挙げられる。
　オレンジ色を調整するのに、本発明の着色剤は化学式（１ａ）～（１ｃ）で表される化合物に加えて、さらに別な染料及び／又は顔料を含んでいてもよい。具体的に、黄色染料、オレンジ色染料、及び赤色染料や、黄色顔料、オレンジ色顔料、赤色顔料、白色顔料、及び黒色顔料が挙げられる。オレンジ色乃至赤色を呈する化学式（１ａ）～（１ｃ）で表される化合物とこれらの染料や顔料とを混合することによって、任意の色相及び明度を示すオレンジ色着色剤が得られる。なかでも蛍光を有する染料が、得られるオレンジ色の明度を増大させる結果、視認性を向上させることができるので好ましい。
　黄色染料として、下記化学式（２）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
 （化学式（２）中、Ｒ１１は水素原子、又は置換基を有していてもよいアミノ基若しくは窒素含有複素環基であり、Ｒ１２はハロゲン原子、炭素数１～３で直鎖又は分枝鎖のアルキル基、炭素数１～３で直鎖又は分枝鎖のアルコキシ基、及び置換基を有していてもよいアミノ基から選ばれる少なくとも一つであり、Ｒ１３はアミノ基、アミド基、アルコキシ基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、スルホ基、及びスルホンアミド基から選ばれる少なくとも一つであり、Ａは炭素数１～３で直鎖又は分枝鎖の炭化水素基、ベンゼン環、又はナフタレン環であり、ｍは０～２の数であり、ｎは１～３の数である。）で表されるナフタルイミド化合物が挙げられる。
　化学式（２）中、Ｒ１１で表される窒素含有複素環基として、モルホリノ基、ピペリジニル基、ピロリジニル基、及びピペラジニル基が挙げられる。Ｒ１１がアミノ基、ピペリジニル基、ピロリジニル基、又はピペラジニル基である場合、これらは置換基を有していてもよい。この置換基として、炭素数１～４で直鎖又は分枝鎖のアルキル基、炭素数１～４で直鎖又は分枝鎖のアルコキシ基、ヒドロキシ基、及びカルボキシ基が挙げられる。このアルキル基として、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、及びｔｅｒｔ－ブチル基が挙げられ、このアルコキシ基としてメトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ－ブトキシ基、ｓｅｃ－ブトキシ基、及びｔｅｒｔ－ブトキシ基が挙げられる。
　化学式（２）中、Ｒ１２で表されるハロゲン原子としてＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、及びＩが挙げられ、アルキル基としてメチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、及びイソプロピル基が挙げられ、アルコキシ基としてメトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、及びイソプロポキシ基が挙げられる。
　Ｒ１２がアミノ基である場合、このアミノ基が有する置換基として、炭素数１～４で直鎖又は分枝鎖のアルキル基、炭素数１～４で直鎖又は分枝鎖のアルコキシ基、ヒドロキシ基、及びカルボキシ基が挙げられる。このアルキル基として、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、及びｔｅｒｔ－ブチル基が挙げられ、このアルコキシ基としてメトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ－ブトキシ基、ｓｅｃ－ブトキシ基、及びｔｅｒｔ－ブトキシ基が挙げられる。Ｒ１２の置換位置は特に限定されない。またＲ１２としての置換基の数を示すｍとして、具体的に０、１、及び２の整数が挙げられ、好ましくは０、すなわちＲ１２は無置換である。
　化学式（２）中、Ａで表される炭素数１～３で直鎖又は分枝鎖の炭化水素基として、具体的に、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、及びプロピレン基のようなアルキレン基が挙げられる。Ａで表されるベンゼン環は、２、３、又は４個の環炭素原子が有する夫々１個の水素原子を除去することにより生成される多価基であり、例えばフェニレン基のようなアリーレン基が挙げられる。また、Ａで表されるナフタレン環は、２、３、又は４個の環炭素原子が有する夫々１個の水素原子を除去することにより生成される多価基であり、例えばナフチレン基が挙げられる。このナフチレン基として、１,２－ナフチレン基、１,３－ナフチレン基、１,４－ナフチレン基、１,５－ナフチレン基、１,６－ナフチレン基、１,７－ナフチレン基、１,８－ナフチレン基、２,３－ナフチレン基、及び２,６－ナフチレン基が挙げられる。
　化学式（２）中のＡとして、メチレン基、又はｏ－フェニレン基、ｍ－フェニレン基、若しくはｐ－フェニレン基がより好ましく、ｐ－フェニレン基が一層好ましい。Ａがアリーレン基であるナフタルイミド化合物は、より高い耐熱性を有する。化学式（２）中のＡがアリーレン基やナフチレン基のような芳香族炭化水素基である場合、Ｒ１２の置換位置は特に限定されない。
　化学式（２）中、Ｒ１３で表される炭素数１～４で直鎖又は分枝鎖のアルコキシ基として、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ－ブトキシ基、ｓｅｃ－ブトキシ基、及びｔｅｒｔ－ブトキシ基が挙げられる。
　Ｒ１３が「－Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ１３ａ）２」で表されるアミド基である場合、複数のＲ１３ａは互いに独立して水素原子、炭素数１～４で直鎖若しくは分枝鎖のアルキル基、又は炭素数１～４で直鎖若しくは分枝鎖のアルコキシ基であることが好ましい。このアルキル基として、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、及びｔｅｒｔ－ブチル基が挙げられ、このアルコキシ基としてメトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ－ブトキシ基、ｓｅｃ－ブトキシ基、及びｔｅｒｔ－ブトキシ基が挙げられる。一方、Ｒ１３が「－ＮＨＣ（＝Ｏ）Ｒ１３ｂ」で表されるアミド基である場合、このＲ１３ｂとして、上記Ｒ１３ａと同一のものが挙げられる。
　Ｒ１３が「－ＳＯ２Ｎ（Ｒ１３ｃ）２」で表されるスルホンアミド基である場合、複数のＲ１３ｃは互いに独立して水素原子、炭素数１～４で直鎖若しくは分枝鎖のアルキル基、又は炭素数１～４で直鎖若しくは分枝鎖のアルコキシ基であることが好ましい。Ｒ１３ｃのアルキル基及びアルコキシ基として、上記Ｒ１３ａと同一のものが挙げられる。さらにＲ１３が「－ＮＨ（ＳＯ）２Ｒ１３ｄ」で表されるスルホンアミド基である場合、このＲ１３ｄとして上記Ｒ１３ａと同一のものが挙げられる。またＲ１３としての置換基の数を示すｎは１～３の数であり、好ましくは１又は２、より好ましくは１である。
　なかでも、Ｒ１１が窒素含有複素環基であり、Ａがフェニレン基であり、ｍ＝０（すなわちＲ１２は無置換）であり、Ｒ１３がカルボキシ基であるナフタルイミド化合物は、より高い耐熱性及び耐ブリード性を示し、発色性に富んでいるとともに、後述する熱可塑性樹脂との相溶性に優れることから好ましい。これは、Ｒ１１の窒素含有複素環基が発色団として作用するとともに耐熱性を向上させ、Ａのフェニレン基が耐熱性を向上させ、Ｒ１３のカルボキシ基が耐熱性及び耐ブリード性をそれぞれ付与することに起因している。特に熱可塑性樹脂がポリアミド樹脂である場合、Ｒ１３はカルボキシ基であることが一層好ましい。この場合、耐ブリード性が顕著に向上する。これはポリアミド樹脂分子内のアミド基やカルボキシ基と、ナフタルイミド化合物のカルボキシ基とが、分子間で水素結合を形成することによりブリード現象の発生を抑制するためである。
　化学式（２）で表されるナフタルイミド化合物の５％熱重量減少温度は、少なくとも２８０℃、好ましくは少なくとも３００℃、より好ましくは少なくとも３３０℃、より一層好ましくは少なくとも３５０℃である。５％熱重量減少温度は、上記と同様にして測定される。
　化学式（２）で表されるナフタルイミド化合物の可視光に対する最大吸収波長は、それが有する置換基に応じて異なるが、３８５～４３９ｎｍであることが好ましい。最大吸収波長は、上記と同様にして測定される。
　化学式（２）で表されるナフタルイミド化合物の具体例は、下記化学式（２ａ）で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
　化学式（２ａ）中、置換基Ｚは化学式（２）の－Ａ－（Ｒ１３）ｎをまとめて示している。化学式（２ａ）中の各置換基Ｒ１１、Ｒ１２、及びＺの例を、表１及び２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000027
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000028
　化学式（１ａ）～（１ｃ）で表される化合物の少なくとも一種と上記の化合物とは別な染料や顔料とを組み合わせて着色剤を調製してもよい。それにより、様々な色を呈する着色剤を得ることができる。例えば、オレンジ色（例えば化学式（１ａ）～（１ｃ）で表されるいずれかの化合物と黄色乃至赤色染料や顔料との組み合わせ）、緑色（例えば化学式（１ａ）～（１ｃ）で表されるいずれかの化合物と青色染料や顔料との組み合わせ）、紫色（例えば化学式（１ａ）～（１ｃ）で表されるいずれかの化合物と青色染料や顔料との組み合わせ）、及び黒色（例えば化学式（１ａ）～（１ｃ）で表されるいずれかの化合物と青色染料や顔料と黄色染料や顔料との組み合わせ、又は例えば化学式（１ａ）～（１ｃ）で表されるいずれかの化合物と青色染料や顔料との組み合わせ）が挙げられる。工業上、特にオレンジ色及び黒色の着色剤が多く用いられている。
　着色剤の調製に用いられる染料及び顔料として、本発明の効果を損なわない染料及び顔料が選択される。好ましい染料及び顔料として、アゾ系染料・顔料、アゾ系含金染料・顔料、ナフトールアゾ系染料・顔料、アゾレーキ系染料・顔料、アゾメチン系染料・顔料、アントラキノン系染料・顔料、キナクリドン系染料・顔料、ジオキサジン系染料・顔料、ジケトピロロピロール系染料・顔料、アントピリドン系染料・顔料、イソインドリノン系染料・顔料、インダンスロン系染料・顔料、ペリノン系染料・顔料、ペリレン系染料・顔料、インジゴ系染料・顔料、チオインジゴ系染料・顔料、キノリン系染料・顔料、ベンズイミダゾロン系染料・顔料、及びトリフェニルメタン系染料・顔料からなる群から選ばれる少なくとも一種の有機染顔料を挙げることができる。これらは、黄色、赤色、青色、緑色、又は黒色を呈する。
　また赤色の染料として、オリヱント化学工業株式会社製のアジン系染料であるＯＲＩＥＮＴ　ＬＰＩ－１（最大吸収波長５６０ｎｍ）が挙げられる。
　着色剤が上記の顔料及び／又は染料を含む場合、これらは化学式（１ａ）～（１ｃ）で表される化合物の１質量部に対して、０．０１～５０質量部であることが好ましく、０．１～４０質量部であることがより好ましく、０．５～２０質量部であることがより一層好ましい。
（マスターバッチ）
　本発明のマスターバッチは、化学式（１ａ）～（１ｃ）で表される少なくとも一種の化合物及び必要に応じて任意の染料及び／又は顔料と熱可塑性樹脂とを含んでいる。マスターバッチは、化学式（１ａ）～（１ｃ）で表される少なくとも一種の化合物と任意の染料及び／又は顔料とが混合された混合着色剤と熱可塑性樹脂とを含んでいるものであってもよい。この熱可塑性樹脂は着色樹脂組成物に用いられる主成分樹脂（未着色樹脂）と同種であっても異種であってもよい。着色剤として、具体的に化学式（２）で表される染料や上記の顔料を含むものが挙げられる。
　マスターバッチ中、着色剤の含有率は５～３０質量％であることが好ましく、５～２５質量％であることがより好ましく、５～２０質量％であることがより一層好ましい。
　マスターバッチを製造する工程として、高温押出処理等が挙げられる。本発明である化学式（１ａ）～（１ｃ）で表される少なくとも一種の化合物と任意の染料及び／又は顔料とを含む着色剤は、高温によって分解、昇華、及び変色を生じ難い。そのため、化学式（１ａ）～（１ｃ）で表される少なくとも一種の化合物からなる着色剤、及びこれと任意の染料及び／又は顔料を含む着色剤は、マスターバッチ（高濃度着色樹脂組成物）に好適に用いることができる。
　このようなマスターバッチは、次のような加熱溶融法によって得ることができる。マスターバッチのベースとなる熱可塑性樹脂の粉末又はペレット、本発明の着色剤、及び必要に応じて添加剤を、タンブラー又はスーパーミキサー等で混合し、これを押出機、バッチ式混練機、又はロール式混練機等に投入して、ペレット化又は粗粒子化する。これによりマスターバッチを得ることができる。またマスターバッチは、例えば合成後未だ溶液状態にある熱可塑性樹脂に、本発明の着色剤及び必要に応じその他の添加剤を加えた後、溶媒を除去することによっても得ることができる。なお、同様に処理することにより、後述する通常濃度の着色樹脂組成物を得ることができる。
　熱可塑性樹脂として、公知のものや市販されているものを用いることができる。例えば、ポリアミド樹脂、ポリエチレンやポリプロピレンのようなポリオレフィン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、及びポリフェニレンサルファイド樹脂が挙げられる。
　ポリアミド樹脂とは、その分子中に酸アミド基（－ＣＯＮＨ－）を有し、加熱溶融できるポリアミド重合体である。好ましくは、脂肪族ジアミンと芳香族ジカルボン酸とからなる塩及び芳香族ジアミンと脂肪族ジカルボン酸とからなる塩より選ばれる少なくとも一種を構成単位として含むポリアミド樹脂である。ポリアミド樹脂として、ポリアミド６、ポリアミド６６、ポリアミド４６、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリアミド６９、ポリアミド６１０、ポリアミド６１２、ポリアミド９６、非晶質性ポリアミド、高融点ポリアミド、ポリアミドＲＩＭ、ポリアミド４、ポリアミド６Ｉ、ポリアミド５６、ポリアミド６Ｔ、ポリアミド９Ｔ、ポリアミドＭＸＤ６、ポリアミドＭＰ６、ポリアミドＭＰ１０、及びそれらの二種類以上の共重合体が挙げられる。この共重合体として、具体的に、ポリアミド６／６６共重合体、ポリアミド６／６６／６１０共重合体、ポリアミド６／６６／１１／１２共重合体、結晶性ポリアミド／非結晶性ポリアミド共重合体等が挙げられる。またポリアミド樹脂は、ポリアミド樹脂と他の合成樹脂との混合重合体であってもよい。そのような混合重合体の例として、ポリアミド／ポリエステル混合重合体、ポリアミド／ポリフェニレンオキシド混合重合体、ポリアミド／ポリカーボネート混合重合体、ポリアミド／ポリオレフィン混合重合体、ポリアミド／スチレン／アクリロニトリル混合重合体、ポリアミド／アクリル酸エステル混合重合体、及びポリアミド／シリコーン混合重合体等が挙げられる。これらのポリアミド樹脂は、単独で、又は二種類以上を混合して用いてもよい。
　ポリオレフィン樹脂として、例えば、エチレン、プロピレン、ブテン－１、３－メチルブテン－１、４－メチルペンテン－１、オクテン－１のようなα－オレフィンの単独重合体及びこれらの共重合体、並びにこれらと他の共重合可能な不飽和単量体との共重合体（共重合体としては、ブロック共重合体、ランダム共重合体、グラフト共重合体を挙げることができる。）等が挙げられる。より具体例には、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、エチレン－酢酸ビニル共重合体、及びエチレン－アクリル酸エチル共重合体等のポリエチレン系樹脂；プロピレン単独重合体、プロピレン－エチレンブロック共重合体又はランダム共重合体、及びプロピレン－エチレン－ブテン－１共重合体等のポリプロピレン系樹脂；ポリブテン－１、及びポリ４－メチルペンテン－１等が挙げられる。これらのポリオレフィン系樹脂は、単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの中でも、ポリエチレン樹脂及び／又はポリプロピレン樹脂を用いることが好ましい。より好ましくは、ポリプロピレン系樹脂である。このポリプロピレン系樹脂の分子量は特に制限されず、広範囲の分子量のものを使用できる。
　ポリエステル樹脂として、例えばテレフタル酸とエチレングリコールとの重縮合反応によって得られるポリエチレンテレフタレート樹脂、及びテレフタル酸とブチレングリコールとの重縮合反応によって得られるポリブチレンテレフタレート樹脂が挙げられる。その他のポリエステル樹脂の例として、テレフタル酸成分中、１５モル％以下（例えば０．５～１５モル％）、好ましくは５モル％以下（例えば０．５～５モル％）、及び／又はエチレングリコール及びブチレングリコールのようなグリコール成分中、１５モル％以下（例えば０．５～１５モル％）、好ましくは５モル％以下（例えば０．５～５モル％）のように、テレフタル酸成分やグリコール成分中の一部を、例えば炭素数１～４のアルキル基のような置換基で置換した共重合体が挙げられる。またポリエステル樹脂は、単独又は複数種を混合したものであってもよい。
　ポリカーボネート樹脂は、主鎖に炭酸エステル結合を持つ熱可塑性樹脂であり、芳香族炭化水素の炭酸エステルを多数連結した直鎖状分子中、分子主鎖に嵩張ったベンゼン核とフレキシブルなカーボネートとを有している。工業的に量産されているポリカーボネート樹脂として、ビスフェノールＡから得られる芳香族ポリカーボネートが挙げられ、これを用いることができる。
　ポリフェニレンサルファイド樹脂は、（－φ－Ｓ－）［φは置換又は非置換のフェニレン基］で表わされるチオフェニレン基からなる繰り返し単位を主とする重合体である。ポリフェニレンサルファイド樹脂として、パラジクロロベンゼンと硫化アルカリとを高温、高圧下で反応させて合成したモノマーを、重合させて得られたものを用いることができる。
（着色樹脂組成物）
　本発明の着色樹脂組成物は、上記のマスターバッチと未着色樹脂との混合物である。着色樹脂組成物におけるマスターバッチの含有率は０．１～４０質量％であることが好ましく、０．５～２０質量％であることがより好ましく、１～１０質量％であることがより一層好ましい。着色樹脂組成物は、本発明の着色剤及び／又は本発明のマスターバッチと、未着色樹脂と、必要に応じて後述する添加剤とを、タンブラー又はスーパーミキサー等で混合し、押出機、バッチ式混練機又はロール式混練機等を用いて、加熱溶融法によりペレット化又は粗粒子化することによって得ることができる。このような着色樹脂組成物は、コンパウンドとも呼ばれ、樹脂の成形品を成形するための原料である。着色樹脂組成物を常法で成形処理することにより、均一に着色された樹脂成形品が得られる。
　未着色樹脂として、上記マスターバッチに用いられる熱可塑性樹脂と同一のものが挙げられる。着色樹脂組成物に、マスターバッチとしての着色剤、及び未着色樹脂に加えて必要に応じ、添加剤が含まれていてもよい。このような添加剤としては、例えば、補強材、紫外線吸収剤、光安定剤、難燃剤、難燃助剤、酸化防止剤、明度調整剤、滑剤、及び離型剤が挙げられる。
　補強材は、熱可塑性樹脂の補強に用い得るものであればよく、特に限定されない。例えば、ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維、チタン酸カリウム繊維、ケイ酸カルシウム繊維、セピオライト、ウォラストナイト、及びロックウールのような無機繊維、並びにアラミド、ポリフェニレンサルファイド樹脂繊維、ポリアミド樹脂繊維、ポリエステル樹脂繊維、及び液晶ポリマー樹脂繊維のような有機繊維が挙げられる。なかでもガラス繊維を好適に用いることができる。このようなガラス繊維の繊維長は２～１５ｍｍでありその繊維径は１～２０μｍである。ガラス繊維の形態については特に制限はなく、例えばロービングや、ミルドファイバーが挙げられる。これらのガラス繊維は、一種を単独で用いても、二種以上を組合せて用いてもよい。その含有量は、例えば着色剤と未着色樹脂との合計１００質量部に対し、５～１２０質量部とすることが好ましい。５質量部未満であると、十分なガラス繊維補強効果を得られず、１２０質量部を超えると成形性が低下する。好ましくは１０～６０質量部、特に好ましくは２０～５０質量部である。市販されているガラス繊維含有未着色樹脂を用いてもよく、着色樹脂組成物を調製する都度未着色樹脂にガラス繊維を添加してもよい。
　紫外線吸収剤及び光安定剤として、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化合物、サリシレート系化合物、シアノアクリレート系化合物、ベンゾエート系化合物、オギザアリド系化合物、ヒンダードアミン系化合物、及びニッケル錯塩等が挙げられる。
　難燃剤は、自動車用ワイヤハーネスのコネクタハウジングのように、高熱に晒される成形品の発火を防止するのに好適に用いられる。この難燃剤として、塩素系難燃剤、臭素系難燃剤、アンチモン系難燃剤、リン系難燃剤、ケイ素系難燃剤、及び窒素系難燃剤が挙げられる。
　塩素系難燃剤として、例えば、塩素化パラフィン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリエチレンのような塩素ポリオレフィン、ドデカクロロペンタシクロオクタデカ－７，１５－ジエン、及びクロレンド酸無水物が挙げられる。
　臭素系難燃剤として、例えば、テトラブロモビスフェノールＡ（ＴＢＢＡ）、テトラブロモビスフェノールＳ（ＴＢＢＳ）、ヘキサブロモシクロドデカン、デカブロモジフェニルエーテル、デカブロモジフェニルオキサイド、２,６－ジブロモフェノール、２,４－ジブロモフェノール２,４,６－トリブロモフェノール、エチレンビス（テトラブロモフタルイミド）、ＴＢＢＡ－カーボネート・オリゴマー、ＴＢＢＡ－エポキシ・オリゴマー、ビス（ペンタブロモフェノキシ）エタン、１,２－ビス（２,４,６－ペンタブロモフェノキシ）エタン、２,４,６－トリス（２,４,６－トリブロモフェノキシ）－１,３,５－トリアジン、ビス（ペンタブロモフェニル）エタン、オクタブロモジフェニルオキサイド、エチレンビスペンタブロモジフェニル、ＴＢＢＡ－ビス（ジブロモプロピルエーテル）、ＴＢＢＡ－ビス（アリールエーテル）、ポリ（ジブロモフェノール）、ヘキサブロモベンゼン、ポリブロモトリメチルフェニルインダン、エチレンビステトラブロモフタルイミド、シアヌル酸トリス（２,４,６－トリブロモフェニル）、ＴＢＢＡ－ビス（ジブロモプロピル）、ＴＢＢＳ－ビス（ジブロモプロピル）、臭素化ポリスチレン樹脂、臭素化エポキシ樹脂、臭素化フェノキシ樹脂、臭素化スチレン－無水マレイン酸重合体、臭素化ポリフェニレンエーテル、リン酸トリス［３－ブロモ－２,２－ビス（ブロモメチル）プロピル］、及びペンタブロモベンジルアクリレートが挙げられる。
　アンチモン系難燃剤として、例えば、三酸化アンチモン、五酸化アンチモン、アンチモン酸ナトリウム、及びリン酸アンチモンが挙げられる。
　リン系難燃剤として、例えば、赤リン、ポリリン酸、ポリリン酸アンモニウム、リン原子と窒素原子との結合を主鎖に有するフェノキシホスファゼン、アミノホスファゼン、トリフェニルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリオクチルホスフェート、クレジルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、キシレニルジフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、トリス（ｔｅｒｔ－ブチル化フェニル）ホスフェート、トリス（イソブチル化フェニル）ホスフェート、２－エチルヘキシルジフェニルホスフェート、１,３－フェニレンビス（ジフェニルホスフェート）、１,３－フェニレンビス（ジキシレニルホスフェート）、ＴＢＢＡ－ビス（ジフェニルホスフェート）、トリス（ブトキシエチル）ホスフェート、トリス（クロロエチル）ホスフェート、トリス（ジクロロプロピル）ホスフェート、トリス（β－クロロプロピル）ホスフェート、２,２－ビス（クロロメチル）トリメチレンビス（ビス（２－クロロエチル）ホスフェート）、ビス（ノニルフェニル）フェニルホスフェート、クレジルビス（ジ２，６－キシレニル）ホスフェート、及びポリオキシアルキレンビスジクロロアルキルホスフェートが挙げられる。
　ケイ素系難燃剤として、例えば、シリコーンオイル、有機シラン、及びケイ酸アルミニウムが挙げられる。
　窒素系難燃剤として、例えば、メラミン、シアヌル酸、シアヌル酸メラミン、尿素、及びグアニジンが挙げられる。
　上記の難燃剤は、一種のみを用いても、複数種を用いてもよい。難燃剤の含有量は、例えば着色剤と未着色樹脂との合計１００質量部に対し、１～３０質量部とすることが好ましい。より好ましくは５～２５質量部、特に好ましくは１０～２０質量部である。
　塩素系難燃剤や臭素系難燃剤のようなハロゲン系難燃剤は、これを含む熱可塑性樹脂製品の焼却廃棄の際、燃焼によって有害ガスを生じる場合があることから、リン系難燃剤や窒素系難燃剤のようなノンハロゲン系難燃剤がしばしば用いられる。本発明の着色剤に含まれるベンゾイミダゾール環含有縮環化合物、ペリミジン環含有縮環化合物、及び／又はイソインドリノン環含有縮環化合物は、従来の着色剤に含まれる一般的な染料や顔料において発生する変色・退色を生じず、またノンハロゲン系難燃剤に起因する高温環境下における変色・退色を生じない。そのため本発明の着色剤は、ノンハロゲン系難燃剤を含有するノンハロゲン系難燃グレード樹脂の着色剤に好適である。
　難燃助剤として、例えば、三酸化二アンチモン、アンチモン酸ナトリウム等のアンチモン化合物や、ホウ酸亜鉛、メタホウ酸バリウム、水和アルミナ、酸化ジルコニウム、ポリリン酸アンモニウム、及び酸化スズが挙げられる。
　酸化防止剤として、フェノール性ヒドロキシル基を有するフェノール系化合物、リン原子を有するリン系化合物、並びにイオウ原子を有するイオウ系化合物及びチオエーテル系化合物が挙げられる。
　リン系化合物として、トリフェニルホスファイト、ジフェニルデシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、トリ（ノニルフェニル）ホスファイト、ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、及びビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトが挙げられる。
　イオウ系化合物及びチオエーテル系化合物として、ジドデシルチオジプロピオネート、ジテトラデシルチオジプロピオネート、ジオクタデシルチオジプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラキス（３－ドデシルチオプロピオネート）、チオビス（Ｎ－フェニル－β－ナフチルアミン）、２－メルカプトベンゾチアゾール、２－メルカプトベンゾイミダゾール、テトラメチルチウラムモノサルファイド、テトラメチルチウラムジサルファイド、ニッケルジブチルジチオカルバメート、ニッケルイソプロピルキサンテート、及びトリラウリルトリチオホスファイトが挙げられる。
　明度調整剤は、高電圧ワイヤハーネスのコネクタに内蔵された金属製の電気接点や、電線被覆材内の電線が外部から視認できないよう、樹脂組成物からなる成形品の透明性を喪失させるのに用いられる。明度調整剤として、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、硫酸バリウム、リトポン（硫化亜鉛・硫酸バリウム混合物）、炭酸カルシウム、シリカ、カーボンブラック、チタンブラック、弁柄、ウルトラマリン、アルミン酸コバルト、及びクロムグリーンが挙げられる。
　滑剤として、例えばポリエチレンワックス、及びポリプロピレンワックス等の炭化水素系滑剤、ステアリン酸等の脂肪酸系滑剤、ステアリルアルコール等の高級アルコール系滑剤、ステアリン酸アミド等の脂肪族アミド系滑剤；ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム等の金属せっけん等が挙げられる。
　離型剤として、例えば長鎖脂肪酸またはそのエステルや金属塩、脂肪族カルボン酸、ポリエチレンワックス、及びシリコーン等が挙げられる。
（成形品）
　本発明の成形品は、上記の着色樹脂組成物からなる。成形品は、例えばＨＶやＥＶのような自動車の高電圧ワイヤハーネスのコネクタハウジングである。コネクタハウジングは、電線同士又は電線とバッテリーのような電気機器とを接続するための金属部品を覆う筐体である。成形品は、通常行われる種々の手順により製造することができる。例えば、上記の着色樹脂組成物を溶融し、射出成形、押出成形、圧縮成形、発泡成形、ブロー成形、真空成形、インジェクションブロー成形、回転成形、カレンダー成形、及び溶液流延等の成形方法を採用することができる。このような成形により、種々形状の成形品を得ることができる。
　成形品の例として、高電圧ワイヤハーネスのコネクタを挙げたが、成形品はこれに限定されない。例えば、ワイヤハーネス用部品として電線被覆材が挙げられる。他の成形品として、内燃機関のインテークマニホールドやエンジンカバーのように複数の部材をレーザー溶着することによって製造されるレーザー溶着部品が挙げられる。本発明の着色剤は、耐熱性や耐ブリード性に加えて、耐光性にも優れているので、屋外で使用される成形品にも好適に使用される。成形品として、さらに、輸液や栄養剤を点滴する際に使用される医療用チューブ、流動食や飲料組成物を封入したスパウトパウチのような食品包材、及びペットボトルのキャップやラベルが挙げられる。
　以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
（合成実施例１）
　１００ｍｌの４つ口フラスコに４－ブロモナフタル酸無水物１４．７９ｇ（０．０５３ｍｏｌ、東京化成工業株式会社製）とＮ－メチル－２－ピロリドン（ＮＭＰ）３０ｍｌとを投入し、攪拌した。この溶液にモルホリン９．７６ｇ（０．１１２ｍｏｌ、富士フィルム和光純薬株式会社製）を加え、１２０℃で２時間撹拌した。この溶液に３，４－ジアミノ安息香酸８．１２ｇ（０．０５３ｍｏｌ、富士フィルム和光純薬株式会社製）を加え、さらに１２０℃で２０時間撹拌した。室温まで冷却後、メタノール５０ｍｌを滴下し、１時間分散した。得られた分散液を５００ｍｌのビーカーに移し、メタノール２００ｍｌを加え、１２時間分散した。その後、分散液の析出物を濾過し、メタノール１５０ｍｌ、イオン交換水２００ｍｌで洗浄した。得られたウエットケーキを常圧乾燥機で８０℃、２０時間乾燥し、下記化学式（１ａ１－１）で示されるベンゾイミダゾール環含有縮環化合物としてオレンジ色固体の１９．０６ｇを得た（収率９０．０％）。
　得られたオレンジ色固体を元素分析装置（株式会社パーキンエルマージャパン製、商品名：ＥＡ　２４００ＩＩ　全自動元素分析装置）で測定を行なった。結果を以下に示す。これらの結果から、得られたベンゾイミダゾール環含有縮環化合物が下記化学式（１ａ１－１）の構造であることを確認した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
　元素分析値
実測値　Ｃ：６８．９８％、Ｈ：４．２０％、Ｎ：１０．４５％
理論値　Ｃ：６９．１７％、Ｈ：４．２９％、Ｎ：１０．５２％
（合成実施例２）
　５００ｍｌの４つ口フラスコに、炭酸カリウム１３．２７ｇ（０．０９６ｍｏｌ、富士フィルム和光純薬社製）、４－ブロモナフタル酸無水物５３．２ｇ（０．１９２ｍｏｌ、富士フィルム和光純薬株式会社製）、イソプロパノール９６ｇ、及びスルホラン１４４ｇを投入し、完全に溶解するまで室温でしばらく撹拌した。その後５０℃に昇温し、２－アミノベンゼンチオール２６．４４ｇ（０．２１１ｍｏｌ、東京化成工業株式会社製）を滴下した。滴下終了後９０℃まで昇温し、１２時間反応を行った。１５℃以下に冷却後濾過し、８１ｇのウエットケーキを得た。このウエットケーキをイオン交換水１２０ｍｌに加えて４０℃に昇温し、２時間分散した。室温に冷却後濾過し、１０００ｍｌのイオン交換水で洗浄した。得られたウエットケーキ６３．８ｇを減圧乾燥機で８０℃、１６時間乾燥し、下記化学式（１ａ２－１’）で表されるナフタルチオエーテル化合物として黄土色固体の４３．１５ｇを得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
　１０００ｍｌのセパラブルフラスコに、化学式（１ａ２－１’）で表されるナフタルイミドチオエーテル化合物３８．６ｇ（０．１２ｍｏｌ）、及びＤＭＦ５７９ｇを投入し、撹拌しながら１５℃以下になるよう冷却した。その後１５℃以下に保ちながら、そこへ３５質量％塩酸９６ｇ（０．９２ｍｏｌ）を徐々に滴下した。滴下終了後、さらに氷浴下で５℃以下になるよう冷却した。次いで５℃以下に保ちながら、そこへ４０質量％亜硝酸ナトリウム水溶液２１ｇ（０．１２ｍｏｌ）を滴下し、２時間撹拌した。その後１００℃に昇温し、２時間反応を行った後室温になるまで放冷してから濾過し、ウエットケーキを得た。このウエットケーキを３００ｍｌのビーカーに投入し、そこへイオン交換水１５０ｍｌを加え３０分間分散した。分散後濾過し、２０００ｍｌのイオン交換水で洗浄した。このウエットケーキを減圧乾燥機で８０℃、１６時間乾燥し、下記化学式（１ａ２－１”）で表されるチオキサンテン環含有縮環化合物としてオレンジ色固体の３０．１２ｇを得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
　５００ｍｌの４つ口フラスコに、化学式（１ａ２－１”）で表されるチオキサンテン環含有縮環化合物２７．４ｇ（０．０９ｍｏｌ）、及びＮ－メチル２－ピロリドン１９５ｇを投入し、１２０℃に昇温した。そこへ３，４-ジアミノ安息香酸１３．７ｇ（０．０９ｍｏｌ、富士フィルム和光純薬株式会社製）を加え、２４時間撹拌した。反応液を熱時濾過し、１００℃のＤＭＦ８００ｍｌ、メタノール５００ｍｌ、及びイオン交換水１００ｍｌで順次洗浄した。得られたウエットケーキ１０１ｇを減圧乾燥機で８０℃、１５時間乾燥し、下記化学式（１ａ２－１）で表され、チオキサンテン環を含有するベンゾイミダゾール環含有縮環化合物として赤色固体の３２．０５ｇを得た（収率８４．７％）。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
（合成実施例３）
　１００ｍｌの４つ口フラスコに４－ブロモナフタル酸無水物１３．３ｇ（０．０４８ｍｏｌ、東京化成工業株式会社製）とＮＭＰ３０ｍｌとを投入し、撹拌した。この溶液に４－ピぺリジンカルボン酸６．５１ｇ（０．０５０ｍｏｌ、東京化成工業株式会社製）、及びトリブチルアミン９．３４ｇ（０．０５ｍｏｌ、富士フィルム和光純薬株式会社製）を加え、１２０℃まで昇温した。１２０℃で５時間反応した。この溶液に１，８－ジアミノナフタレン８．３５ｇ（０．０５３ｍｏｌ、東京化成工業株式会社製）を加え、１２０℃で６時間反応した。６時間後、液温が６５℃になるまで冷却した後、反応液にメタノール５０ｍｌを滴下し、１時間分散した。得られた分散液を５００ｍｌのビーカーに移し、そこへメタノール２００ｍｌを加え、さらに一晩分散した。その後、分散液の析出物を濾過し、メタノール２００ｍｌ、イオン交換水２００ｍｌで洗浄した。得られたウエットケーキを常圧乾燥機で８０℃、４０時間乾燥し、下記式（１ｂ－１）で示されるペリミジン環含有縮環化合物として暗赤色固体１７．７２ｇを得た（収率８２．５％）。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
（合成実施例４）
　３００ｍｌの４つ口フラスコに１，８－ジアミノナフタレン９．４９ｇ（０．０６ｍｏｌ、富士フィルム和光純薬株式会社製）とトリメリット酸無水物１１．５３ｇ（０．０６ｍｏｌ、東京化成工業株式会社製）とを投入し、そこへＮＭＰ７５ｍｌを加え、１２０℃まで昇温し、４時間撹拌を行った。４時間後、室温まで冷却した。得られた分散液を５００ｍｌのビーカーに移し、メタノール２００ｍｌを加え１２時間分散した。その後、分散液の析出物を濾過し、メタノール１５０ｍｌ、６０℃に加温したイオン交換水３００ｍｌで洗浄をした。得られたウエットケーキを常圧乾燥機で８０℃、２０時間乾燥し、下記式（１ｃ－２）で示されるイソインドリノン環含有縮環化合物として暗赤色固体１５．３３ｇを得た（収率８１．３％）。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
（耐熱性評価）
　合成実施例１～４で得られた化合物を、示差熱熱重量同時測定装置（株式会社日立ハイテクサイエンス製　ＴＧ－ＤＴＡ６２００　ＥＸＳＴＡＲ６０００）を用い、昇温条件：３０℃から５５０℃、昇温速度：１０℃／分で測定した。初期の試料重量から重量の減少値が５％となった時点の温度をチャートから読み取った。なお比較のため、下記化学式に示す市販のＣ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ　Ｏｒａｎｇｅ　６０の５％重量減少温度も測定した。結果を表３に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000036
　表３から分かるように、本発明の着色剤に含まれる合成実施例の化合物はいずれも、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ　Ｏｒａｎｇｅ　６０に比較して高い５％重量減少温度を示した。このことから、化学式（１ａ）、（１ｂ）、及び（１ｃ）で表される化合物はいずれも高い耐熱性を有しており、高温条件に曝されても変色・退色を生じないものであることが分かった。
（実施例１－１）
　ポリアミド６６樹脂（デュポン社製、商品名：Ｚｙｔｅｌ（登録商標）７０Ｇ３３Ｌ）の４９９．５ｇと合成実施例１で得られたベンゾイミダゾール環含有縮環化合物の０．５ｇとをステンレス製タンブラーに入れ、１時間撹拌混合することにより着色樹脂組成物を調製した。これを、射出成形機（東洋機械金属株式会社製、商品名：Ｓｉ－５０）に投入し、シリンダー温度２９０℃、金型温度８０℃で通常の方法で射出成形した。それにより、１ｍｍ厚部を有する成形品を１枚作製した。この成形品の外観及び表面光沢は良好で、色むらがない均一なオレンジ色を呈していた。
（実施例１－２）
　実施例１－１にて調製した着色樹脂組成物を、射出成形機に投入してから３分間、射出成形機のシリンダー内で滞留させた後、射出成形したこと以外は、実施例１－１と同様に操作して実施例１－２の成形品を１枚作製した。
（成形品の耐熱滞留性評価）
　実施例１－１の成形品及び実施例１－２の成形品の色相を、それぞれ分光色彩計（日本電色工業株式会社製、商品名：ＳＤ７０００）を用いて測定した。成形品の測定箇所を１ｍｍ厚部とした。また測定条件を、光源：Ｄ６５・φ２５．４ｍｍ、視野角：１０度、正反射光除外、押さえ：標準白色板（スガ試験機株式会社製）とした。実施例１－１の成形品を測定し得られたＬ値、ａ値、ｂ値から実施例１－２の成形品を測定し得られたＬ値、ａ値、ｂ値のそれぞれの数値の変化量を取りΔＬ＊、Δａ＊、及びΔｂ＊を求めた。これらの値を下記式に代入して色差ΔＥを求めた。
　　ΔＥ＝［（ΔＬ＊）２＋（Δａ＊）２＋（Δｂ＊）２］１/２
その結果ΔＥ＝２．２３であった。
（隠蔽性評価）
　標準黒色板及び標準白色板の二種類の押さえを使用し（ともにスガ試験機株式会社製）、上記の色相評価と同様に操作して実施例１－１の成形品と同一のプレートを使用して隠蔽性を測定した。白色板はＬ＊＝７３．６８であり、黒色板はＬ＊＝７３．３１であった。上記色相評価にて得られたＬ＊値を白色板Ｌ＊とし、この値と、黒色板Ｌ＊とを下記式に代入して隠蔽率を求めた。
　　　隠蔽率[％]＝[（黒色板Ｌ＊）／（白色板Ｌ＊）]×１００
隠蔽率は、９９．５％であった。
（耐ブリード性評価）
　実施例１－１の成形品と、これと同一樹脂製の被接触白色片とを重ね合わせ、さらに両者をクリップで固定して評価サンプルを作製した。この評価サンプルを、槽内を１００℃一定とした加熱槽内に静置した。静置から２４時間後に加熱槽から評価サンプルを取り出し、クリップを外して被接触白色片を目視で観察した。成形品から被接触白色片への色移り（ブリード）の高低に応じて次のように評価した。
　　〇：ブリードが見られなかった。
　　△：接触部にのみブリードが見られた。
　　×：接触部に加えて、非接触部分にも汚染が見られた（昇華していた)。
その結果、被接触白色片への色移りが全くなく、〇と評価した。
（実施例１－３）
　ポリアミド６６樹脂（デュポン社製、商品名：Ｚｙｔｅｌ（登録商標）７０Ｇ３３Ｌ）の４９９．５ｇと合成実施例１で得られたベンゾイミダゾール環含有縮環化合物の０．５ｇとを、ステンレス製タンブラーに入れて１時間攪拌混合することにより着色樹脂組成物を調製した。これを、射出成形機（東洋機械金属株式会社製、商品名：Ｓｉ－５０）に投入し、シリンダー温度２９０℃、金型温度８０℃で、引張評価用成形品及び衝撃特性用成形品を作製した。これらの成形品を、ＪＩＳ　Ｋ７１６２（２０１４）に準拠した１Ａ形試験片の形状を有する引張評価用試験片と、ＪＩＳ　Ｋ７１１１－１（２０１２）に準拠したタイプ１・ノッチ形状Ａのシャルピー衝撃評価用試験片とに、加工した。
（試験用基準板の作製）
　着色剤を用いなかったこと以外は実施例１－３と同様に操作して引張評価用試験片及びシャルピー衝撃評価用試験片を作製した。
（引張特性評価）
　ＪＩＳ　Ｋ７１６１－１（２０１４）に準拠し、テンシロン万能試験機（株式会社オリエンテック製、商品名：ＲＴＣ－１３１０Ａ）を用いて、引張速度５ｍｍ／分で、実施例１－３の引張評価用試験片を引っ張った。それにより得られた引張強さは１９６．０３ＭＰａであった。同様に、試験用基準板の引張評価用試験片を引っ張った。それにより得られた引張強さは１９６．２６ＭＰａであった。実施例１－３の引張評価用試験片の引張強さは、着色剤を非含有で同一樹脂成型板である試験用基準板のそれとほぼ同等の値となり、着色剤の含有によって機械強度が低下しないことが分かった。
（衝撃特性評価）
　ＪＩＳ　Ｋ７１１１－２（２００６）に準拠し、デジタル衝撃試験機（株式会社東洋精機製作所製、商品名：ＤＧ－ＵＢ）を用いて、ハンマー容量１Ｊ、及び衝撃速度２．９ｍ／秒にて、実施例１－３のシャルピー衝撃評価用試験片に衝撃を付与した。破壊エネルギーは０．４８３Ｊ、衝撃強さは１５．５０ｋＪ／ｍ２であった。同様に試験用基準板のシャルピー衝撃評価用試験片に衝撃を付与した。破壊エネルギーは０．４８１Ｊ、衝撃強さは１４．８８ｋＪ／ｍ２であった。実施例１－３のシャルピー衝撃評価用試験片の衝撃強さは、着色剤を非含有で同一樹脂成型板である試験用基準板のそれとほぼ同等の値となり、着色剤の含有によって機械強度が低下しないことが分かった。
（実施例２－１）
　ポリアミド６６樹脂（デュポン社製、商品名：Ｚｙｔｅｌ（登録商標）７０Ｇ３３Ｌ）の４９９．９５ｇと合成実施例２で得られたベンゾイミダゾール環含有縮環化合物の０．０５ｇとをステンレス製タンブラーに入れ、１時間撹拌混合することにより着色樹脂組成物を調製した。これを、射出成形機（東洋機械金属株式会社製、商品名：Ｓｉ－５０）に投入し、シリンダー温度２９０℃、金型温度８０℃で通常の方法で射出成形した。それにより、１ｍｍ厚部を有する成形品を１枚作製した。この成形品の外観及び表面光沢は良好で、色むらがない均一なオレンジ色を呈していた。
（実施例２－２）
　実施例２－１にて調製した着色樹脂組成物を、射出成形機に投入してから３分間、射出成形機のシリンダー内で滞留させた後、射出成形したこと以外は、実施例２－１と同様に操作して実施例２－２の成形品を１枚作製した。
（成形品の耐熱滞留性評価）
　実施例２－１の成形品及び実施例２－２の成形品の色相を、実施例１－１及び実施例１－２と同様に測定し、その結果から色差ΔＥを求めた。その結果ΔＥ＝３．０３であった。
　実施例１－１と同様の操作により、実施例２－１の成形品について耐ブリード性の評価を行った。その結果、被接触白色片への色移りは全くなく〇と評価した。
（実施例３－１）
　ポリアミド６６樹脂（デュポン社製、商品名：Ｚｙｔｅｌ（登録商標）７０Ｇ３３Ｌ）の４９９．５ｇと合成実施例３で得られたペリミジン環含有縮環化合物の０．５ｇとをステンレス製タンブラーに入れ、１時間撹拌混合することにより着色樹脂組成物を調製した。これを、射出成形機（東洋機械金属株式会社製、商品名：Ｓｉ－５０）に投入し、シリンダー温度２９０℃、金型温度８０℃で通常の方法で射出成形した。それにより、１ｍｍ厚部を有する成形品を１枚作製した。この成形品の外観及び表面光沢は良好で、色むらがない均一な赤色を呈していた。
（実施例３－２）
　実施例３－１にて調製した着色樹脂組成物を、射出成形機に投入してから３分間、射出成形機のシリンダー内で滞留させた後、射出成形したこと以外は、実施例３－１と同様に操作して実施例３－２の成形品を１枚作製した。
（成形品の耐熱滞留性評価）
　実施例３－１の成形品及び実施例３－２の成形品の色相を、実施例１－１及び実施例１－２と同様に測定し、その結果から色差ΔＥを求めた。その結果ΔＥ＝１．４０であった。
（耐ブリード性評価）
　実施例１－１と同様の操作により、実施例３－１の成形品について耐ブリード性の評価を行った。その結果、被接触白色片への色移りは全くなく〇と評価した。
（実施例４－１）
　ポリアミド６６樹脂（デュポン社製、商品名：Ｚｙｔｅｌ（登録商標）７０Ｇ３３Ｌ）の４９９．５ｇと合成実施例４で得られたイソインドリノン環含有縮環化合物の０．５ｇとをステンレス製タンブラーに入れ、１時間撹拌混合することにより着色樹脂組成物を調製した。これを、射出成形機（東洋機械金属株式会社製、商品名：Ｓｉ－５０）に投入し、シリンダー温度２９０℃、金型温度８０℃で通常の方法で射出成形した。それにより、１ｍｍ厚部を有する成形品を１枚作製した。この成形品の外観及び表面光沢は良好で、色むらがない均一な赤色を呈していた。
（実施例４－２）
　実施例４－１にて調製した着色樹脂組成物を、射出成形機に投入してから３分間、射出成形機のシリンダー内で滞留させた後、射出成形したこと以外は、実施例４－１と同様に操作して実施例４－２の成形品を１枚作製した。
（成形品の耐熱滞留性評価）
　実施例４－１の成形品及び実施例４－２の成形品の色相を、実施例１－１及び実施例１－２と同様に測定し、その結果から色差ΔＥを求めた。その結果ΔＥ＝２．２７であった。
（耐ブリード性評価）
　実施例１－１と同様の操作により、実施例４－１の成形品について耐ブリード性の評価を行った。その結果、被接触白色片への色移りは全くなく〇と評価した。
（比較例１－１）
　ポリアミド６６樹脂（デュポン社製、商品名：Ｚｙｔｅｌ（登録商標）７０Ｇ３３Ｌ）の４９９．５ｇと着色剤としてのＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｏｒａｎｇｅ　４３（クラリアント社製、商品名：ＰＶ　Ｆａｓｔ　Ｏｒａｎｇｅ　ＧＲＬ）の０．５ｇとをステンレス製タンブラーに入れ、１時間撹拌混合した。得られた混合物を、射出成形機（東洋機械金属株式会社製、商品名：Ｓｉ－５０）に投入し、シリンダー温度２９０℃、金型温度８０℃で通常の方法で射出成形した。それにより、１ｍｍ厚部を有する成形品を１枚作製した。この成形品の外観及び表面光沢は良好で、色むらがない均一なオレンジ色を呈していた。
（比較例１－２）
　比較例１－１にて調製した混合物を、射出成形機に投入してから３分間、射出成形機のシリンダー内で滞留させた後、射出成形したこと以外は、比較例１－１と同様に操作して比較例１－２の成形品を１枚作製した。
（成形品の耐熱滞留性評価）
　比較例１－１の成形品及び比較例１－２の成形品の色相を、実施例１－１及び実施例１－２と同様に測定し、その結果から色差ΔＥを求めた。その結果ΔＥ＝４．４８であった。
（耐ブリード性評価）
　実施例１－１と同様の操作により、比較例１－１の成形品について耐ブリード性の評価を行った。その結果、着色剤の被接触白色片への色移りが確認され△と評価した。
　実施例１－１、２－１、３－１、及び４－１、並びに比較例１－１の成形品の色差ΔＥと槽内温度１００℃での耐ブリード性試験の結果を表４にまとめて示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000037
　本発明である実施例の着色剤は、射出成形機内に高温下で保持されても、色の変化が極めて小さい上、被接触白色片と接触させても、色移りしないことから耐ブリード性が高いことが分かった。
（着色剤実施例１）
　合成実施例１で得られたオレンジ色染料であるベンゾイミダゾール環含有縮環化合物の１００ｇと、合成実施例３で得られた赤色染料であるペリミジン環含有縮環化合物の７．５ｇと、白色顔料としての酸化チタン（石原産業株式会社製、ＴＩＰＡＱＵＥ（登録商標）　ＣＲ６２）の１００ｇとを、ステンレス製タンブラーに入れて１時間攪拌混合し、着色剤実施例１を調製した。
（着色剤実施例２）
　合成実施例１で得られたオレンジ色染料であるベンゾイミダゾール環含有縮環化合物の２０ｇと、合成実施例２で得られた同じくオレンジ色染料である別なベンゾイミダゾール環含有縮環化合物の２０ｇと、合成実施例３で得られた赤色染料であるペリミジン環含有縮環化合物の１０ｇと、白色顔料としての酸化チタン（石原産業株式会社製、ＴＩＰＡＱＵＥ（登録商標）　ＣＲ６２）の２００ｇとを、ステンレス製タンブラーに入れて１時間攪拌混合し、着色剤実施例２を調製した。
（マスターバッチ実施例１）
　ポリアミド６６樹脂（デュポン社製、商品名：Ｚｙｔｅｌ（登録商標）１０１ＮＣ０１０）の９００ｇと着色剤実施例１で得られた着色剤の１００ｇとをステンレス製タンブラーに入れ、１時間撹拌混合した。得られた混合物を、単軸押出機（エンプラ産業株式会社製、商品名：Ｅ３０ＳＶ）を用いて、シリンダー温度２９０℃で溶融混合した。その混合物を水槽中で冷却しながら、ペレタイザーでカットして着色ペレットを得た。この後、乾燥工程を経て、着色剤濃度１０質量％のオレンジ色マスターバッチを得た。
（マスターバッチ実施例２）
　ポリアミド９Ｔ樹脂（株式会社クラレ製、商品名：ジェネスタ（登録商標）Ｇ１３００Ａ）の９００ｇと着色剤実施例２で得られた着色剤１００ｇとをステンレス製タンブラーに入れ、１時間撹拌混合した。得られた混合物を、単軸押出機（エンプラ産業株式会社製、商品名：Ｅ３０ＳＶ）を用いて、シリンダー温度２９０℃で溶融混合した。その混合物を水槽中で冷却しながら、ペレタイザーでカットして着色ペレットを得た。この後、乾燥工程を経て、着色剤濃度１０質量％のオレンジ色マスターバッチを得た。
（マスターバッチ実施例３）
　ポリアミド６６樹脂（デュポン社製、商品名：Ｚｙｔｅｌ（登録商標）１０１ＮＣ０１０）の９００ｇと合成実施例１で得られたベンゾイミダゾール環含有縮環化合物の１００ｇとをステンレス製タンブラーに入れ、１時間撹拌混合した。得られた混合物を、単軸押出機（エンプラ産業株式会社製、商品名：Ｅ３０ＳＶ）を用いて、シリンダー温度２９０℃で溶融混合した。その混合物を水槽中で冷却しながら、ペレタイザーでカットして着色ペレットを得た。この後、乾燥工程を経て、着色剤濃度１０質量％のオレンジ色マスターバッチを得た。
（マスターバッチ実施例４）
　ポリアミド９Ｔ樹脂（株式会社クラレ製、商品名：ジェネスタ（登録商標）Ｇ１３００Ａ）の９００ｇと合成実施例１で得られたベンゾイミダゾール環含有縮環化合物の１００ｇとをステンレス製タンブラーに入れ、１時間撹拌混合した。得られた混合物を、単軸押出機（エンプラ産業株式会社製、商品名：Ｅ３０ＳＶ）を用いて、シリンダー温度２９０℃で溶融混合した。その混合物を水槽中で冷却しながら、ペレタイザーでカットして着色ペレットを得た。この後、乾燥工程を経て、着色剤濃度１０質量％のオレンジ色マスターバッチを得た。
（実施例５－１）
　ポリアミド６６樹脂（旭化成株式会社製、商品名：レオナ（登録商標）ＦＨ７７２）の８４０ｇと、マスターバッチ実施例１のマスターバッチの１０ｇとを、ステンレス製タンブラーに入れて１時間攪拌混合することにより着色樹脂組成物を調製した。これを、シリンダー温度２９０℃（ノズル先端温度２９０℃）、金型温度８５℃に設定された射出成形機（東洋機械金属株式会社製、商品名：Ｓｉ－５０）に投入し、通常の方法により成形することにより、縦８０ｍｍ×横５０ｍｍかつ１ｍｍ厚部及び３ｍｍ厚部を有する平面視矩形であり、オレンジ色を呈した実施例５－１の成形品を１枚作製した。
（色相測定）
　実施例１－１の成形品についての「成形品の耐熱滞留性評価」における色相測定と同様に操作して実施例５－１の成形品の色相を測定した。その結果、Ｌ＊＝６５．４９　ａ＊＝３８．４９　ｂ＊＝８３．５５という暗味のオレンジ色の色相を示した。
（実施例５－２）
　実施例５－１にて調製した着色樹脂組成物を、射出成形機に投入してから３分間、射出成形機のシリンダー内で滞留させた後、射出成形したこと以外は、実施例５－１と同様に操作して実施例５－２の成形品を１枚作製した。
（成形品の耐熱滞留性評価）
　実施例５－２の成形品の色相を、実施例１－２と同様に測定した。そこで得られたＬ値、ａ値、ｂ値と、上記「色相測定」において得られた実施例５－１のそれら値とを、実施例１－１の成形品についての「成形品の耐熱滞留性評価」と同様に計算して両者間の色差ΔＥを求めた。その結果ΔＥ＝２．０５であった。
（耐ブリード性評価）
　実施例１－１と同様の操作により、実施例５－１の成形品について耐ブリード性の評価を行った。その結果、被接触白色片への色移りは全くなく〇と評価した。
（実施例６－１）
　ポリアミド９Ｔ樹脂（株式会社クラレ製、商品名：ジェネスタ（登録商標）Ｇ１３００Ａ）の８４０ｇと、マスターバッチ実施例３のマスターバッチの１０ｇとを、ステンレス製タンブラーに入れて１時間攪拌混合することにより着色樹脂組成物を調製した。これを、シリンダー温度３２０℃（ノズル先端温度２９０℃）、金型温度１３５℃に設定された射出成形機（東洋機械金属株式会社製、商品名：Ｓｉ－５０）に投入し、通常の方法により成形することにより、縦８０ｍｍ×横５０ｍｍかつ１ｍｍ厚部及び３ｍｍ厚部を有する平面視矩形であり、オレンジ色を呈した実施例６－１の成形品を１枚作製した。
（実施例６－２）
　実施例６－１にて調製した着色樹脂組成物を、射出成形機に投入してから３分間、射出成形機のシリンダー内で滞留させた後、射出成形したこと以外は、実施例６－１と同様に操作して実施例６－２の成形品を１枚作製した。
（成形品の耐熱滞留性評価）
　実施例６－１の成形品及び実施例６－２の成形品の色相を、実施例１－１及び実施例１－２と同様に測定し、その結果から色差ΔＥを求めた。その結果ΔＥ＝４．３６であった。
（耐ブリード性評価）
　槽内温度を１３０℃としたこと以外は、実施例１－１と同様の操作により、実施例７－１の成形品について耐ブリード性の評価を行った。その結果、被接触白色片への色移りは全くなく〇と評価した。
（実施例７－１）
　ポリアミド９Ｔ樹脂（株式会社クラレ製、商品名：ジェネスタ（登録商標）Ｇ１３００Ａ）の８４０ｇと、マスターバッチ実施例２のマスターバッチの１０ｇとを、ステンレス製タンブラーに入れて１時間攪拌混合することにより着色樹脂組成物を調製した。これを、シリンダー温度３２０℃（ノズル先端温度２９０℃）、金型温度１３５℃に設定された射出成形機（東洋機械金属株式会社製、商品名：Ｓｉ－５０）に投入し、通常の方法により成形することにより、縦８０ｍｍ×横５０ｍｍかつ１ｍｍ厚部及び３ｍｍ厚部を有する平面視矩形であり、オレンジ色を呈した実施例７－１の成形品を１枚作製した。
（色相測定）
　実施例１－１の成形品についての「成形品の耐熱滞留性評価」における色相測定と同様に操作して実施例７－１の成形品の色相を測定した。その結果、Ｌ＊＝６５．９０　ａ＊＝４２．７０　ｂ＊＝６５．７２というＲＡＬ２００３と同等の色相を示した。
（実施例７－２）
　実施例７－１にて調製した着色樹脂組成物を、射出成形機に投入してから３分間、射出成形機のシリンダー内で滞留させた後、射出成形したこと以外は、実施例７－１と同様に操作して実施例７－２の成形品を１枚作製した。
（成形品の耐熱滞留性評価）
　実施例７－１の成形品及び実施例７－２の成形品の色相を、実施例１－１及び実施例１－２と同様に測定し、その結果から色差ΔＥを求めた。その結果ΔＥ＝６．６４であった。
（耐ブリード性評価）
　実施例６－１と同様の操作により、実施例７－１の成形品について耐ブリード性の評価を行った。その結果、被接触白色片への色移りは全くなく〇と評価した。
（実施例８－１）
　ポリアミド９Ｔ樹脂（株式会社クラレ製、商品名：ジェネスタ（登録商標）Ｇ１３００Ａ）の４９９．５ｇと、合成実施例３で得られたペリミジン環含有縮環化合物の０．５ｇとを、ステンレス製タンブラーに入れて１時間攪拌混合することにより着色樹脂組成物を調製した。これを、射出成形機（東洋機械金属株式会社製、商品名：Ｓｉ－５０）に投入し、シリンダー温度３２０℃、金型温度１３５℃で通常の方法で射出成形した。それにより、１ｍｍ厚部を有する成形品を１枚作製した。この成形品の外観及び表面光沢は良好で、色むらがない均一な赤色を呈していた。
（実施例８－２）
　実施例８－１にて調製した着色樹脂組成物を、射出成形機に投入してから３分間、射出成形機のシリンダー内で滞留させた後、射出成形したこと以外は、実施例８－１と同様に操作して実施例８－２の成形品を１枚作製した。
（成形品の耐熱滞留性評価）
　実施例８－１の成形品及び実施例８－２の成形品の色相を、実施例１－１及び実施例１－２と同様に測定し、その結果から色差ΔＥを求めた。その結果ΔＥ＝１．４０であった。
（耐ブリード性評価）
　実施例６－１と同様の操作により、実施例８－１の成形品について耐ブリード性の評価を行った。その結果、被接触白色片への色移りは全くなく〇と評価した。
（実施例９－１）
　ポリアミド９Ｔ樹脂（株式会社クラレ製、商品名：ジェネスタ（登録商標）Ｇ１３００Ａ）の４９９．５ｇと、合成実施例４で得られたイソインドリノン環含有縮環化合物の０．５ｇとを、ステンレス製タンブラーに入れて１時間攪拌混合することにより着色樹脂組成物を調製した。これを、射出成形機（東洋機械金属株式会社製、商品名：Ｓｉ－５０）に投入し、シリンダー温度３２０℃、金型温度１３５℃で通常の方法で射出成形した。それにより、１ｍｍ厚部を有する成形品を１枚作製した。この成形品の外観及び表面光沢は良好で、色むらがない均一な赤色を呈していた。
（実施例９－２）
　実施例９－１にて調製した着色樹脂組成物を、射出成形機に投入してから３分間、射出成形機のシリンダー内で滞留させた後、射出成形したこと以外は、実施例９－１と同様に操作して実施例９－２の成形品を１枚作製した。
（成形品の耐熱滞留性評価）
　実施例９－１の成形品及び実施例９－２の成形品の色相を、実施例１－１及び実施例１－２と同様に測定し、その結果から色差ΔＥを求めた。その結果ΔＥ＝０．８３であった。
（耐ブリード性評価）
　実施例６－１と同様の操作により、実施例９－１の成形品について耐ブリード性の評価を行った。その結果、被接触白色片への色移りは全くなく〇と評価した。
（実施例１０－１）
　ポリフェニレンサルファイド樹脂（ポリプラスチックス株式会社製、商品名：ジュラファイド（登録商標）１１３０Ａ６）の３９９．６ｇと、合成実施例１で得られたオレンジ色染料であるベンゾイミダゾール環含有縮環化合物の０．３２ｇと、合成実施例２で得られた同じくオレンジ色染料である別なベンゾイミダゾール環含有縮環化合物の０．０８ｇとを、ステンレス製タンブラーに入れて１時間攪拌混合することにより着色樹脂組成物を調製した。これを、射出成形機（東洋機械金属株式会社製、商品名：Ｓｉ－５０－６ｓ）に投入し、シリンダー温度３１０℃、金型温度１４０℃で通常の方法で射出成形した。それにより、１ｍｍ厚部を有する成形品を１枚作製した。この成形品の外観及び表面光沢は良好で、色むらがない均一なオレンジ色を呈していた。
（色相測定）
　実施例１－１の成形品についての「成形品の耐熱滞留性評価」における色相測定と同様に操作して実施例１０－１の成形品の色相を測定した。その結果、Ｌ＊＝６６．２４　ａ＊＝３９．６４　ｂ＊＝６２．６８という暗味のオレンジ色の色相を示した。
（実施例１０－２）
　実施例１０－１にて調製した着色樹脂組成物を、射出成形機に投入してから３分間、射出成形機のシリンダー内で滞留させた後、射出成形したこと以外は、実施例１０－１と同様に操作して実施例１０－２の成形品を１枚作製した。
（成形品の耐熱滞留性評価）
　実施例１０－１の成形品及び実施例１０－２の成形品の色相を、実施例１－１及び実施例１－２と同様に測定し、その結果から色差ΔＥを求めた。その結果ΔＥ＝４．５４であった。
（耐ブリード性評価）
　実施例６－１と同様の操作により、実施例１０－１の成形品について耐ブリード性の評価を行った。その結果、被接触白色片への色移りは全くなく〇と評価した。
（比較例２－１）
　ポリアミド９Ｔ樹脂（株式会社クラレ製、商品名：ジェネスタ（登録商標）Ｇ１３００Ａ）の４９９．５ｇと着色剤としてのＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｏｒａｎｇｅ　４３（クラリアント社製、商品名：ＰＶ　Ｆａｓｔ　Ｏｒａｎｇｅ　ＧＲＬ）の０．５ｇとをステンレス製タンブラーに入れ、１時間撹拌混合した。得られた混合物を、射出成形機（東洋機械金属株式会社製、商品名：Ｓｉ－５０）に投入し、シリンダー温度３２０℃、金型温度１３５℃で通常の方法で射出成形した。それにより、１ｍｍ厚部を有する成形品を１枚作製した。この成形品の外観及び表面光沢は良好で、色むらがない均一なオレンジ色を呈していた。
（比較例２－２）
　比較例２－１にて調製した混合物を、射出成形機に投入してから３分間、射出成形機のシリンダー内で滞留させた後、射出成形したこと以外は、比較例１－１と同様に操作して比較例２－２の成形品を１枚作製した。
（成形品の耐熱滞留性評価）
　比較例２－１の成形品及び比較例２－２の成形品の色相を、実施例１－１及び実施例１－２と同様に測定し、その結果から色差ΔＥを求めた。その結果ΔＥ＝７．５０であった。
（耐ブリード性評価）
　実施例６－１と同様の操作により、比較例１－１の成形品について耐ブリード性の評価を行った。その結果、着色剤の被接触白色片への色移りが確認され△と評価した。
　実施例６－１、７－１、８－１、９－１、及び１０－１並びに比較例２－１の成形品の色差ΔＥと槽内温度１３０℃でのブリード試験の結果を表５にまとめて示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000038
　本発明である実施例の着色剤は、射出成形機内に高温下で保持されても、色の変化が極めて小さい上、被接触白色片と接触させても、色移りしないことから耐ブリード性が高いことが分かった。
（実施例１１）
　実施例１－１で調製した着色樹脂組成物を用い、電気的接続を得る金属部品を金型に固定してインサート成形を行うことによって、自動車用ワイヤハーネスのコネクタハウジングを作製した。このコネクタハウジングは、鮮やかなオレンジ色を呈していた。
　本発明の着色剤、並びにこれを含むマスターバッチ、及び着色樹脂組成物は、着色された成形品を製造するのに用いられ、この成形品は、自動車に用いられる高電圧ワイヤハーネスのコネクタハウジング及び電線被覆材、内燃機関のインテークマニホールドやエンジンカバーのように複数の部材をレーザー溶着することによって製造されるレーザー溶着部品、並びに輸液や栄養剤を点滴する際に使用される医療用チューブ、流動食や飲料組成物を封入したスパウトパウチのような食品包材、及びペットボトルのキャップやラベルとして用いられる。

Claims (11)

  1. 　下記化学式（１ａ）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     （化学式（１ａ）中、Ｒ１及びＲ２は互いに独立して水素原子、置換基を有していてもよいアミノ基若しくは窒素含有複素環基でありかつ両者は同時に水素原子でなく、又は互いに連結して縮合環を形成しており、Ｒ３は炭素数１～４で直鎖又は分枝鎖のアルコキシ基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、スルホ基、及びスルホンアミド基から選ばれる少なくとも一つであり、ｐは０～２の数である。)で表される少なくとも一種の化合物、
    　下記化学式（１ｂ）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     （化学式（１ｂ）中、Ｒ４及びＲ５は互いに独立して水素原子又は置換基を有していてもよいアミノ基若しくは窒素含有複素環基でありかつ両者は同時に水素原子でなく、Ｒ６は炭素数１～４で直鎖又は分枝鎖のアルコキシ基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、スルホ基、及びスルホンアミド基から選ばれる少なくとも一つであり、ｑは０～４の数である。)で表される少なくとも一種の化合物、及び／又は
    　下記化学式（１ｃ）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     （化学式（１ｃ）中、Ｒ７及びＲ８は互いに独立して水素原子又は置換基を有していてもよいアミノ基若しくは窒素含有複素環基であり、Ｒ９は炭素数１～４で直鎖又は分枝鎖のアルコキシ基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、スルホ基、及びスルホンアミド基から選ばれる少なくとも一つであり、ｒは０～２の数である。)で表される少なくとも一種の化合物
    を含んでいることを特徴とする着色剤。
  2. 　前記化学式（１ａ）で表される化合物が、前記Ｒ１又はＲ２を前記窒素含有複素環基としている化合物と、前記Ｒ１及びＲ２を前記縮合環としている化合物とを、含んでいることを特徴とする請求項１に記載の着色剤。
  3. 　前記窒素含有複素環基が、モルホリノ基、ピペリジニル基、ピロリジニル基、及びピペラジニル基から選ばれる少なくとも一種であることを特徴とする請求項１に記載の着色剤。
  4. 　前記アミノ基、及び／又は前記窒素含有複素環基が、炭素数１～４で直鎖又は分枝鎖のアルキル基、炭素数１～４で直鎖又は分枝鎖のアルコキシ基、ヒドロキシ基、及びカルボキシ基から選ばれる少なくとも一つの前記置換基を有していることを特徴とする請求項１に記載の着色剤。
  5. 　前記Ｒ１及びＲ２を前記縮合環としている前記化学式（１ａ）が、下記化学式（１ａ２）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
     （化学式（１ａ２）中、Ｒ３及びｐは前記化学式（１ａ）と同一であり、Ｒ１０は水素原子、カルボキシ基、又は炭素数１～４で直鎖若しくは分枝鎖のアルキル基であり、Ｘは窒素原子、酸素原子、又は硫黄原子である。）で表されることを特徴とする請求項１に記載の着色剤。
  6. 　請求項１から５のいずれかに記載の着色剤と、熱可塑性樹脂とを含んでいることを特徴とするマスターバッチ。
  7. 　前記着色剤の含有率を、５～３０質量％としていることを特徴とする請求項６に記載のマスターバッチ。
  8. 　請求項１から５のいずれかに記載の着色剤、及び／又は請求項６若しくは７に記載のマスターバッチと、熱可塑性樹脂を含んでいることを特徴とする着色樹脂組成物。
  9. 　前記熱可塑性樹脂がポリアミド樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、及びポリフェニレンサルファイド樹脂から選ばれる少なくとも一種を含むことを特徴とする請求項８に記載の着色樹脂組成物。
  10. 　請求項８又は９に記載の着色樹脂組成物で成形されていることを特徴とする成形品。
  11. 　自動車用ワイヤハーネスのコネクタハウジングであることを特徴とする請求項１０に記載の成形品。
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Citations (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5075214A (ja) * 1973-11-03 1975-06-20
JPS511778A (ja) * 1974-06-27 1976-01-08 Nippon Kayaku Kk
JPS5285218A (en) * 1976-01-08 1977-07-15 Yamamoto Kagaku Gosei Kk Process for manufacture of perinone series dyestuffs
JPS5853944A (ja) * 1981-09-05 1983-03-30 ヘキスト・アクチエンゲゼルシヤフト 熱可塑性プラスチツクの原液着色法
JPS60250052A (ja) * 1984-05-28 1985-12-10 Mitsubishi Chem Ind Ltd 樹脂用着色材
JPS6162565A (ja) * 1984-09-04 1986-03-31 Mitsubishi Chem Ind Ltd ペリノン系化合物
JPH02115278A (ja) * 1988-09-21 1990-04-27 Hoechst Ag 顔料調製物
US20010012905A1 (en) * 1999-12-28 2001-08-09 Shershukov Victor M. Synthesis of pyrazolinylnaphthalic acid derivatives
JP2002080607A (ja) * 2000-07-14 2002-03-19 Clariant Internatl Ltd 微細不透明粒子を作製する方法
WO2002066563A1 (en) * 2001-02-21 2002-08-29 Clariant International Ltd New dye monomers and copolymer compositions
WO2002066562A1 (en) * 2001-02-21 2002-08-29 Clariant International Ltd Dye compounds
JP2013223342A (ja) * 2012-04-17 2013-10-28 Yazaki Corp ワイヤハーネス
JP2015189787A (ja) * 2014-03-27 2015-11-02 東レ株式会社 ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物およびそれからなる成形品
JP2018095722A (ja) * 2016-12-13 2018-06-21 ユーエムジー・エービーエス株式会社 熱可塑性樹脂組成物、その製造方法および成形品
KR101977321B1 (ko) 2018-12-10 2019-05-10 주식회사 칼라런트코리아 폴리아미드용 고내열성 오렌지계 무기안료의 제조방법 및 이 방법에 의해 제조되는 오렌지계 무기안료

Patent Citations (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5075214A (ja) * 1973-11-03 1975-06-20
JPS511778A (ja) * 1974-06-27 1976-01-08 Nippon Kayaku Kk
JPS5285218A (en) * 1976-01-08 1977-07-15 Yamamoto Kagaku Gosei Kk Process for manufacture of perinone series dyestuffs
JPS5419012B2 (ja) 1976-01-08 1979-07-12
JPS5853944A (ja) * 1981-09-05 1983-03-30 ヘキスト・アクチエンゲゼルシヤフト 熱可塑性プラスチツクの原液着色法
JPS60250052A (ja) * 1984-05-28 1985-12-10 Mitsubishi Chem Ind Ltd 樹脂用着色材
JPS6162565A (ja) * 1984-09-04 1986-03-31 Mitsubishi Chem Ind Ltd ペリノン系化合物
JPH02115278A (ja) * 1988-09-21 1990-04-27 Hoechst Ag 顔料調製物
US20010012905A1 (en) * 1999-12-28 2001-08-09 Shershukov Victor M. Synthesis of pyrazolinylnaphthalic acid derivatives
JP2002080607A (ja) * 2000-07-14 2002-03-19 Clariant Internatl Ltd 微細不透明粒子を作製する方法
WO2002066563A1 (en) * 2001-02-21 2002-08-29 Clariant International Ltd New dye monomers and copolymer compositions
WO2002066562A1 (en) * 2001-02-21 2002-08-29 Clariant International Ltd Dye compounds
JP2013223342A (ja) * 2012-04-17 2013-10-28 Yazaki Corp ワイヤハーネス
JP2015189787A (ja) * 2014-03-27 2015-11-02 東レ株式会社 ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物およびそれからなる成形品
JP2018095722A (ja) * 2016-12-13 2018-06-21 ユーエムジー・エービーエス株式会社 熱可塑性樹脂組成物、その製造方法および成形品
KR101977321B1 (ko) 2018-12-10 2019-05-10 주식회사 칼라런트코리아 폴리아미드용 고내열성 오렌지계 무기안료의 제조방법 및 이 방법에 의해 제조되는 오렌지계 무기안료

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