JP2006518400A - ペリレン−３，４，９，１０−テトラカルボン酸ジイミンを主成分とする透明色素調製物の製造方法 - Google Patents

Abstract

本発明は、（ＸＸＸ）の式のペリレン−３，４，９，１０−テトラカルボン酸ジイミンを主成分とする色素透明調製物を調製する方法に関し、式中、ｕは０から８の間の数であり、ｕが０より大きい場合はＥは塩素原子または臭素原子であり、ｕが１より大きい場合は前記原子の組合せであってもよい。本発明の方法は、水性液体媒体中においてペリレン分散物質群およびＰ．Ｖ．から誘導された分散物質のうち少なくとも１つの色素分散剤の存在下、リットルあたり最大動力１．０ｋＷで稼動されるボール粉砕ミルの補助で、直径が５ｍｍに等しいまたはそれ以下の粉砕盤の作用により、５０℃以上の温度で、式（ＸＸＸ）のペリルイミド未精製色素を湿式粉砕すること、およびこうして得られた色素調製物を分離することを含む。

Description

本発明は、ペリレン−３，４，９，１０−テトラカルボン酸ジイミンを主成分とする透明色素調製物を調製するための、特に環境にやさしく経済的な方法に関する。

自動車仕上げ、特にメタリック仕上げの着色では、高い透明度およびはっきりした色調により、鮮やかに着色し光沢度が高く仕上がる色素が必要とされる。色素が濃縮するため、塗料は低粘度でなければならず、擬似塑性を示してはならない。さらに、例えば耐候性および上塗りに対する堅牢度などの、非常に良好な堅牢特性が要求される。色素は、溶媒系および水性塗料系の両方において使用できなければならない。

合成経路に応じて、有機色素は粗結晶形態または微粉砕形態で得られる。粗結晶形態で得られた粗製色素は、使用前に微粉砕する必要がある。このような微粉砕方法の例として、ロール製粉機または振動ミルにおける粉砕（湿式または乾式で、塩のような粉砕補助剤を用いるか用いない）、混練、再建浴、例えば硫酸またはポリリン酸からの再沈殿（酸ペースト化）、ならびに例えば硫酸またはポリリン酸中における懸濁（酸膨潤）がある。

ペリレン−３，４，９，１０−テトラカルボン酸ジイミン（以下、ペリルイミドと呼ぶ）の場合は、加工途中および特に乾燥途中に凝結体および凝集体を形成する傾向が強く、そのため分散性が悪くなり、結果として例えば色の強度が失われてしまうために、合成で得られる色素前駆体も、今日まで知られる微細分割からの微粉砕の形態で得られる色素前駆体も、色素として直接使用することができない。さらに、ペリルイミド色素は、塗料中で凝集する傾向が大変強い。この２つの現象により、その性能特性は、今日の要件をもはや満たすことができない。

ペリルイミドは長い間、オーガニックブラウンから赤みがかった紫色の色素として使われてきた（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ２９，Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．７１１２９）。ハロゲン化誘導体が色素として適していることもまた、知られている。粗製色素は、例えばＥＰ−Ａ−０ １２３ ２５６で記載されたように、アルカリ金属ヒドロキシル化物溶解物中で１，８−ナフタレンジカルボキシイミドを反応させ、次いで生じたロイコ塩基型を酸化することにより、または、例えばＤＥ−Ａ−３８６ ０５７で記載されたようにペリレン−３，４，９，１０−テトラカルボン酸もしくはその無水物、またはカルボン酸塩（以下、過酸と呼ぶ）をアンモニアとともに縮合させることにより調製する。ハロゲン化誘導体の調製については、例えばＥＰＡ−０ ２６０ ６４８に記載されている。以下の方法は、得られたペリルイミドを着色上有用な色素の形態に転換することについて記載している。

ＤＥ−Ａ−２０ ４３ ８２０では、水性アルカリ媒体中での湿式粉砕方法について記載している。しかし、記載された条件で得られた色素は、今日の要件をもはや満たさない。

ＥＰ−Ａ−１ １３０ ０６２では、高エネルギー投入を特徴とする特殊なビーズミルを用いる湿式粉砕により粗製ペリルイミドを色素へ変換することについて記載している。これらの粉砕機は、入手するのも稼動するのも費用がかかる。

透明なペリルイミド色素を、簡単に、費用対効果を大きく、および環境を損なわない方法で、一段階方法で調製する必要があった。

色彩的および流動学的に有利な特性をもつ透明ペリルイミド色素調製物が、粗製ペリルイミド色素から、低エネルギー撹拌式ボールミルで水性湿式粉砕することにより、ペリレン分散剤およびＰ．Ｖ．２３から誘導された分散剤の群からの少なくとも１つの色素分散剤の存在下、アルカリ性のｐＨおよび高温で、簡単で環境を損なわない方法で調製できることが見出された。

本発明は、式（ＸＸＸ）：

［式中、
ｕは、０から８の数であり、ｕが０より大きい場合は、
Ｅは、塩素原子または臭素原子であり、ｕが１より大きい場合はそれらの組合せでもよい］
のペリレン−３，４，９，１０−テトラカルボン酸ジイミドを主成分とする透明ペリルイミド色素調製物を調製する方法であって、式（ＸＸＸ）の粗製ペリルイミド色素は液体水性媒体中、ペリレン分散剤およびＰ．Ｖ．２３から誘導される分散剤の群からの少なくとも１つの色素分散剤の存在下、粉砕スペース１リットルあたり１．０ｋＷを超えない出力密度で操作される撹拌式ボールミル中で、５ｍｍまたはそれを下回る直径を有する粉砕媒体の作用のもとで、少なくとも５０℃の温度で湿式粉砕されることを特徴とする方法、また、得られた色素調製物を分離する方法を提供するものである。

本発明の色素調製物は、ベース色素として式（ＸＸＸ）のペリルイミド色素の２つ以上の混合物を含むこともできる。

粗製ペリルイミド色素は、アルカリ金属ヒドロキシル化物溶解物中で１，８−ナフタレンジカルボキシイミドを反応させ、続いてロイコ塩基型を酸化することにより、またはアンモニアとともに上記で定義した過酸から濃縮することにより調製することができた。

合成で得られた粗製の粗結晶ペリルイミド色素、または微細結晶ペリルイミド色素前駆体は、粉末形態、もしくは好都合には懸濁液として、または合成されたままの湿性プレスケーキの形態で、さらなる乾燥をせずに、湿式粉砕操作に供することができる。粗製ペリルイミド色素は、例えば再結晶により、または硫酸などとともに抽出撹拌をすることによっても精製することができる。

本発明の方法で使用されＰ．Ｖ．２３から誘導される色素分散剤は、それ自体知られている。式（Ｉ）：

［式中、
ｎは、１から４の数であり、好ましくは１から２である］
の化合物が好ましい。

本発明の方法で使用されるペリレン分散剤は、それ自体知られている。式（ＩＩ）：

［式中、
Ｒ^１は、水素原子、ヒドロキシル基、もしくはアミノ基、または１個から４個の塩素原子もしくは臭素原子により、またはフェニル基、シアノ基、ヒドロキシル基、カルバモイル基、Ｃ_２〜Ｃ_４アシル基、もしくはＣ_１〜Ｃ_４アルコキシ基により置換されていてもよい、または過フッ素化もしくは部分フッ素化されたＣ_１〜Ｃ_８アルキル基であり、
Ｒ^２およびＲ^３は、互いに独立して水素原子、置換もしくは非置換の、または部分フッ素化または過フッ素化された、１個から２０個の炭素原子を有するアルキル基、または置換もしくは非置換の、もしくは部分フッ素化された、または過フッ素化された２個から２０個の炭素原子を有するアルケニル基であり、置換基がヒドロキシル、フェニル、シアノ、塩素、臭素、Ｃ_２〜Ｃ_４アシル、またはＣ_１〜Ｃ_４アルコキシであることができ、
５から７員環またはＲ^２およびＲ^３は窒素原子とともに、飽和、不飽和、または芳香族性複素環を形成し、所望によりこの複素環はさらなる窒素、酸素、イオウ原子を含み、
ｎは、１から６の数である］
の化合物、
または式（ＩＩＩ）：

［式中、
Ｖは、２価の基−Ｏ−、＞ＮＲ^４、または＞ＮＲ^５−Ｙ⁻Ｘ^＋であり、
Ｗは、２価の基＞ＮＲ^５−Ｙ⁻Ｘ^＋であり、
ｏは、０から８の数であり、好ましくは０から４であり、ｏが０より大きい場合は、
Ｄは、塩素原子または臭素原子であり、ｏが１より大きい場合はそれらの組合せでもよく、
Ｒ^４は、水素原子、Ｃ_１〜Ｃ_１８アルキル基、特にＣ_１〜Ｃ_４アルキルであるか、または非置換の、または１もしくは複数箇所、好ましくは１、２、もしくは３箇所、塩素もしくは臭素などのハロゲン、メチルもしくはエチルなどのＣ_１〜Ｃ_４アルキル、メトキシ、もしくはエトキシなどのＣ_１〜Ｃ_４アルコキシ、またはフェニルアゾにより置換されていてもよいフェニル基であり、
Ｒ^５は、Ｃ−Ｃ鎖内に−Ｏ−、−ＮＲ^６−、−Ｓ−、フェニレン、−ＣＯ−、−ＳＯ_２−、もしくは−ＣＲ^７Ｒ^８−の系に由来する架橋結合、またはそれらの化学的に合理的な組合せにより、１または複数箇所割りこまれることがあるＣ_１〜Ｃ_１８アルキレン基であり、ここで基Ｒ^６、Ｒ^７、およびＲ^８は互いに独立してそれぞれ水素原子、またはＣ_１〜Ｃ_４アルキル基であり、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル基は非置換、もしくは複素環基、好ましくはイミダゾールタイプまたはピペラジンタイプにより、特に好ましくはエチレンまたはプロピレンのような直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ_１〜Ｃ_６アルキレン基であるＣ_１〜Ｃ_４アルキル基により置換されてもよいか、
またはＲ^５は、非置換、または１もしくは複数箇所、好ましくは１、２、もしくは３箇所、メチルもしくはエチルのようなＣ_１〜Ｃ_４アルキル、またはメトキシもしくはエトキシのようなＣ_１〜Ｃ_４アルコキシにより置換されてもよいフェニレン基であり、
Ｙ⁻は、陰イオン基−ＳＯ_３ ⁻または−ＣＯＯ⁻のうちの一方であり、
Ｘ^＋は、Ｈ^＋または元素周期律表の主族の１から５、または遷移族の１、もしくは２、もしくは４から８からの金属陽イオンの

の等量の定義を有し、ｍは１、２、または３のうちの１つであり、Ｍ^ｍ＋は例えば、Ｌｉ^１＋、Ｎａ^１＋、Ｋ^１＋、Ｍｇ^２＋、Ｃａ^２＋、Ｓｒ^２＋、Ｂａ^２＋、Ｍｎ^２＋、Ｃｕ^２＋、Ｎｉ^２＋、Ｃｏ^２＋、Ｚｎ^２＋、Ｆｅ^２＋、Ａｌ^３＋、Ｃｒ^３＋、またはＦｅ^３＋であり、
または、アンモニウムイオンＮ^＋Ｒ^９Ｒ^１０Ｒ^１１Ｒ^１２を定義し、ここで置換基Ｒ^９、Ｒ^１０、Ｒ^１１、およびＲ^１２は互いに独立してそれぞれ水素原子、またはＣ_１〜Ｃ_３０アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_３０アルケニル、Ｃ_５〜Ｃ_３０シクロアルキル、非置換またはＣ_１〜Ｃ_８アルキル化フェニル、（Ｃ_１〜Ｃ_４）アルキレン−フェニルの系列からの基であり、好ましくはベンジル基、または（ポリ）アルキレンオキシ基：

［式中、
ｋは、１から３０の数であり、
Ｒ^８０は、水素、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、またはｋが１より大きい場合はこれらの組合せである］
であり、
ここでアルキル、アルケニル、シクロアルキル、フェニルまたはアルキルフェニルと定義されるＲ^９、Ｒ^１０、Ｒ^１１およびＲ^１２はアミノ、ヒドロキシルおよび／またはカルボキシルで置換されてもよいか、
またはここで、置換基Ｒ^９およびＲ^１０は４級窒素原子とともに５から７員環飽和環系を形成してもよく、この飽和環系は、所望により、例えばピロリドン、イミダゾリジン、ヘキサメチレンイミン、ピペリジン、ピペラジン、またはモルホリンのように、Ｏ、Ｓ、およびＮの群からさらなるヘテロ原子を含むか、
またはここで、置換基Ｒ^９、Ｒ^１０およびＲ^１１は４級窒素原子とともに５から７員環芳香族環系を形成してもよく、この芳香族環系は、所望によりＯ、Ｓ、およびＮの群からさらなるヘテロ原子を含み、所望によりこの環系に、例えばピロール、イミダゾール、ピリジン、ピコリン、ピラジン、キノリン、またはイソキノリンのような、さらなる環が縮合される］
の化合物、
または一般式（ＩＶ）：

［式中、
Ａは、式Ｎ−Ｒ^１３−ＮＨ^＋Ｒ^１４Ｒ^１５の２価陽イオンの基であり、
Ｂは、式：

の２価陰イオンの基であり、
ｅは、０から８の数であり、好ましくは１から６であり、ｅが０より大きい場合、
Ｐは、塩素原子または臭素原子であり、ｅが１より大きい場合はこれらの組合せであってもよく、
Ｒ^１３は、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルケニレン基、好ましくはＣ_２〜Ｃ_６アルケニレン基、（Ｃ_６〜Ｃ_１０）アリル（Ｃ_１〜Ｃ_６）アルキレン基、または（Ｃ_６〜Ｃ_１０）アリーレン基、好ましくはフェニレンであり、
Ｒ^１４およびＲ^１５は同一または異なり、水素原子、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル、好ましくはＣ_１〜Ｃ_６アルキル、またはＣ_２〜Ｃ_２０アルケニルであるか、または、
Ｒ^１４およびＲ^１５は、隣接する窒素原子とともに複素環系を形成し、この複素環系は、所望により、さらなるヘテロ原子環メンバーＮ、Ｓ、および／またはＯを含み、所望によりこれにさらなる環が縮合し、
Ｒ^１６は、直鎖状または分枝鎖状のＣ_１〜Ｃ_１２アルキレン基、好ましくはＣ_１〜Ｃ_６アルキレン基である］
の化合物、
または、一般式（Ｖ）：

［式中、
２つの基Ｚは同一または異なり、ＺはＺ^１、Ｚ^３、またはＺ^４の定義を有し、ただし両方の基Ｚは同時にＺ^４ではなく、ここで、
Ｚ^１は式（Ｖａ）：
−［Ｘ−Ｙ］_ｑ−［Ｘ^１−Ｙ^１］_ｒ−［Ｘ^２−ＮＨ］_ｓＨ （Ｖａ）
［式中、
Ｘ、Ｘ^１、およびＸ^２は、同一または異なり、分枝鎖状または非分枝鎖状Ｃ_２〜Ｃ_６アルキレン基、または１から４個のＣ_１〜Ｃ_４アルキル基、ヒドロキシル基、１個から４個の炭素原子を有するヒドロキシアルキル基、および／または１個または２個のさらなるＣ_５〜Ｃ_７シクロアルキル基で置換されていてもよいＣ_５〜Ｃ_７シクロアルキレン基であり、
ＹおよびＹ^１は、同一または異なり、ＮＨ、−Ｏ−、Ｎ（Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル）基好ましくは−ＮＣＨ_３、または

であり、
ｑは、１から６の数であり、好ましくは１、２、３、または４であり、
ｒおよびｓは、互いに独立して０から６の数であり、好ましくは０、１、または２であり、ｒおよびｓは、同時にゼロではないのが好ましい］
の基であり、
Ｚ^３は、式（Ｖｃ）：

［式中、 Ｒ^２０およびＲ^２１は、互いに独立して、水素原子、置換もしくは非置換の、または部分フッ素化もしくは過フッ素化された１個から２０個の炭素原子を有するアルキル基、または置換もしくは非置換、または部分フッ素化もしくは過フッ素化された２個から２０個の炭素原子を有するアルケニル基であり、置換基はヒドロキシル、フェニル、シアノ、塩素、臭素、Ｃ_２〜Ｃ_４アシルまたはＣ_１〜Ｃ_４アルコキシであることができるか、あるいは、
Ｒ^２０およびＲ^２１は、窒素原子とともに飽和、不飽和、または芳香族性５〜７員複数環を形成し、所望により環はさらなる窒素、酸素、またはイオウ原子を含み、
Ｘは、上記で定義したとおりである］
の基であり、および式中、
Ｚ^４は、水素、ヒドロキシル、アミノ、フェニル、またはＣ_１〜Ｃ_２０アルキルであり、フェニル環およびアルキル基は、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＮ、ＯＨ、Ｃ_６Ｈ_５、カルバモイル、Ｃ_２〜Ｃ_４アシル、およびＣ_１〜Ｃ_４アルコキシからなる群からの１個または複数個、好ましくは１、２、３、または４個の置換基で置換されることができ、フェニル環はまた、上記で定義されたＮＲ^２０Ｒ^２１、Ｒ^２０、およびＲ^２１で置換されることもでき、またはアルキル基は過フッ素化または部分フッ素化される］
の化合物が好ましい。

基Ｚの選択に応じて、対称または非対称のペリレン分散剤を使用することができ、非対称ペリレン分散剤には異なる基Ｚ^１またはＺ^３を有するものが含まれる。

目的とするペリレン分散剤は、例えば式（Ｖ）のものであり、ここでＸ、Ｘ^１、およびＸ^２は、Ｃ_２〜Ｃ_４アルキレン基またはシクロヘキシレンである。

特に目的とするものは、例えば式（Ｖ）のペリレン分散剤であり、ここでＺ^１は以下に定義するものの１つを有する：
−［（ＣＨ_２）_３−ＮＨ］_２−Ｈ、−（ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＮＨ）_２Ｈ、−（ＣＨ_２）_３−ＮＨ−（ＣＨ_２）_２−ＮＨ−（ＣＨ_２）_３−ＮＨ_２、

−（ＣＨ_２）_３−Ｎ（ＣＨ_３）−（ＣＨ_２）_３−ＮＨ_２、−（ＣＨ_２）_３−Ｏ−（ＣＨ_２）_２−Ｏ−（ＣＨ_２）_３−ＮＨ_２、−（ＣＨ_２）_３−Ｏ−（ＣＨ_２）_３−Ｏ−（ＣＨ_２）_３−ＮＨ_２、−（ＣＨ_２）_２−ＮＨ−（ＣＨ_２）_３−ＮＨ_２、−（ＣＨ_２）_３−ＮＨ−（ＣＨ_２）_２−ＮＨ_２、
−（ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＮＨ）_３−Ｈ、−（ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＮＨ）_４−Ｈ、−（ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＮＨ）_５−Ｈ、
−（ＣＨ_２）_３−Ｏ−（ＣＨ_２）_２−Ｏ−（ＣＨ_２）_２−Ｏ−（ＣＨ_２）_３−ＮＨ_２、−（ＣＨ_２）_３−Ｏ−（ＣＨ_２）_４−Ｏ−（ＣＨ_２）_３−ＮＨ_２、

−（ＣＨ_２）_２−ＯＨ、−（ＣＨ_２）_３−ＯＨ、−ＣＨ_２−ＣＨ（ＣＨ_３）−ＯＨ、−ＣＨ（ＣＨ_２−ＣＨ_３）ＣＨ_２−ＯＨ、−ＣＨ（ＣＨ_２ＯＨ）_２、−（ＣＨ_２）_２−Ｏ−（ＣＨ_２）_２−ＯＨ、−（ＣＨ_２）_３−Ｏ−（ＣＨ_２）_２−Ｏ−（ＣＨ_２）_２−ＯＨ。

好ましくは、基Ｒ^２０および基Ｒ^２１は、水素、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル、またはヒドロキシル、アセチル、メトキシ、エトキシ、塩素および臭素からなる群からの１個または２個の置換基で置換されたＣ_１〜Ｃ_６アルキルであり、またはＲ^２０およびＲ^２１は隣接する窒素原子とともにイミダゾリル環、ピペリジニル環、モルホリニル環、ピペコリニル（ｐｉｐｅｃｏｌｉｎｙｌ）環、ピロリル環、ピロリジニル環、ピラゾリル環、またはピペラジニル環を形成する。

好ましくは、Ｚ^３は、−（ＣＨ_２）_２−ＮＨ_２、−（ＣＨ_２）_３−ＮＨ_２、−ＣＨ_２−ＣＨ（ＣＨ_３）−ＮＨ_２、

−Ｈ_２−Ｃ（ＣＨ_３）_２−ＣＨ_２−ＮＨ_２
−（ＣＨ_２）_２−ＮＨ−ＣＨ_３、−（ＣＨ_２）_２−Ｎ（ＣＨ_３）_２、−（ＣＨ_２）_２−ＮＨ−ＣＨ_２−ＣＨ_３、−（ＣＨ_２）_２−Ｎ（ＣＨ_２−ＣＨ_３）_２、−（ＣＨ_２）_３−ＮＨ−ＣＨ_３、−（ＣＨ_２）_３−Ｎ（ＣＨ_３）_２、−（ＣＨ_２）_３−ＮＨ−ＣＨ_２−ＣＨ_３、または−（ＣＨ_２）_３−Ｎ（ＣＨ_２−ＣＨ_３）_２−である。

好ましくは、Ｚ^４は水素、アミノ、フェニル、ベンジル、ＮＲ^２０Ｒ^２１置換フェニルもしくはベンジル、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル基、またはヒドロキシル、アセチル、メトキシ、エトキシ、特に好ましくは水素、

メチル、エチル、プロピル、ブチル、ベンジル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピル、またはメトキシプロピルからなる群からの１個から２個の置換基で置換されたＣ_２〜Ｃ_６アルキル基である。

特に好ましい色素分散剤は、式（ＩＩ）のものであり、ただし、式中、
Ｒ^１は、水素原子、ベンジル、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル基、またはヒドロキシル、アセチル、メトキシ、エトキシ、塩素、および臭素からなる群からの１個または２個の置換基で置換されたＣ_２〜Ｃ_６アルキル基であり、
Ｒ^２およびＲ^３は、互いに独立して、水素原子、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル基、またはヒドロキシル、アセチル、メトキシ、エトキシ、塩素、および臭素からなる群から１個または２個の置換基で置換されたＣ_１〜Ｃ_６アルキル基であり、またはＲ^２およびＲ^３は、隣接する窒素原子とともに、イミダゾリル、ピペリジニル、モルホリニル、ピペコリニル（ｐｉｐｅｃｏｌｉｎｙｌ）、ピロリル、ピロリジニル、ピラゾリル、またはピペラジニル環を形成し、
ｎは、２または３である。

特に目的とするものは、式（ＩＩ）の色素分散剤であり、ただし、式中、
Ｒ^１は水素、ヒドロキシエチレン、メチル、もしくはエチルであり、Ｒ^２およびＲ^３はそれぞれメチルもしくはエチルであり、ｎは３であり、またはＲ^２およびＲ^３は隣接する窒素原子とともにイミダゾリル基もしくはモルホリニル基を形成し、ｎは３である。

さらに、特に好ましい色素分散剤は、式（ＩＶ）であり、ただし、式中、
ｅは、０であり、
Ｒ^１３は、エチレン基またはプロピレン基であり、
Ｒ^１４およびＲ^１５は、異なるか、または好ましくは同一であり、エチル基、プロピル基、またはブチル基であるか、または、
Ｒ^１４およびＲ^１５は、隣接する窒素原子とともに、１個または２個のさらなるヘテロ原子環メンバーであるＮ、Ｓ、および／またはＯとともに、例えばピロリジン、ピペラジン、特にピペリジンまたはモルホリンタイプのような脂肪族複素環５または６員環を形成するか、または、
Ｒ^１４およびＲ^１５は同様に、隣接する窒素元素とともに、例えばピロール、イミダゾリン、特にイミダゾールタイプのような芳香族複素環５または６員環を形成し、
環は、例えばインドール、インドリン、またはベンズイミダゾールタイプのようなベンゼン縮合環を有することができ、この環系はメチル、エチル、または塩素で置換されていてもよく、
Ｒ^１６はエチレン基またはプロピレン基である。

使用される色素分散剤の総量は、粗製色素に対し、重量で０．１％から２５％であり、好ましくは０．５から２０％であり、特に好ましくは１％から１５％である。

本発明による透明ペリルイミド色素調製物の調製は、驚くべきことに予め乾式粉砕をせずに達成される。本発明の湿式粉砕を行うのに適する粉砕機は、バッチ式用および連続操作用に設計された一般的な撹拌式ボールミルであり、撹拌式ボールミルは水平または垂直構造の円筒形または中空円筒形の粉砕部を有し、粉砕スペース１リットルあたり１．０ｋＷを超えない、好ましくは粉砕スペース１リットルあたり０．１から１．０ｋＷの間特定の出力密度で操作され、周辺撹拌機速度は、１２ｍ／ｓを超えないと好都合であり、好ましくは２から１２ｍ／ｓであり、特には５から１１ｍ／ｓである。この構造上の設計によって、十分な粉砕エネルギーが確実にミルベースに伝達される。撹拌機の仕組みによる単位時間当たりに出力されるエネルギーは、破壊エネルギーとして、および摩擦エネルギーとして熱の形でミルベースに伝達される。熱量を取り除くために、粉砕機を冷却することができる。高処理量では粉砕は循環的に行われ、熱は主にミルベースを通って外部に放散されることができる。使用される粉砕媒体は、例えば鋼鉄、磁器、ステアタイト、酸化アルミニウムもしくは酸化ジルコニウムのような酸化物、ジルコニウム混合酸化物のような混合酸化物、または液晶ガラスのようなガラスで作られたビーズであり、直径は５ｍｍに等しいかそれより小さく、０．２から５ｍｍ、好ましくは０．３から３ｍｍ、特には０．５から２ｍｍ、または１．０から２ｍｍの直径を有するものを使用することが好都合である。

微粉砕に連続撹拌式ボールミルを使用する場合は、粉砕媒体は好ましくは遠心分離によりミルベースから分離されるため、分離装置と粉砕媒体とは実質的に接触せず、その結果分離装置が遮られるのを防ぐことがかなり可能となっている。

粉砕は、液体の水性媒体中で、水に対して１０重量％までの有機溶剤の少量を適宜添加して行う。

所望により少量加えられる有機溶剤として適当な溶剤としては、Ｃ_１〜Ｃ_８アルカノール、好都合には水混和性アルカノール、例えばメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、イソブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、アルキルヘキサノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、またはグリセロール；環式アルカノール、例えばシクロヘキサノール；Ｃ_１〜Ｃ_５ジアルキルケトン、例えばアセトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン、またはメチルエチルケトン；エーテルおよびグリコールエーテル、例えばジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、メチルグリコール、エチルグリコール、ブチルグリコール、エチルジグリコール、メトキシプロパノール、もしくはメトキシブタノール；脂肪酸アミド、例えばジメチルアセタミド、またはジメチルホルムアミド；環状カルボキサミド、例えばＮ−メチルピロリドン、バレロラクタム、およびカプロラクタム；複素環式塩基、例えばピリジン、モルホリン、またはピコリン；ならびにジメチルスルホキシド、またはこれらの溶剤の混合物が含まれる。Ｃ_１〜Ｃ_６アルコールが好ましいが、有機溶剤を添加せずに操作を行うのが特に好ましい。

ミルベースにおける色素濃度は、懸濁剤の流動性に応じて決まる。その濃度は、４０重量％より低くなければならず、一般的には２．５重量％から３０重量％であり、好ましくは５重量％から２０重量％の間である。都合のよいｐＨは９．０に等しいかそれを上回るものであり、好ましくは１０に等しいかそれを上回るものである。通常は、１１．０に等しいかそれを上回るｐＨで操作を行う。

粉砕時間は、当の使用分野で求められる微細さに応じて決まる。したがって、求められる微細さに応じて、撹拌式ボールミルにおけるミルベースの滞留時間は一般的に１０分から５時間の間である。滞留時間は通常、１５分から２時間の間であり、好ましくは１５分から１時間の間である。

粉砕は、５０℃から１００℃の範囲の温度で、好都合には６０℃から９５℃の湿度、好ましくは７０℃から９０℃で行う。

液相および粗製色素の他に、ミルベースは、例えば界面活性剤、他の色素分散剤、充填剤、標準化剤、樹脂、変形剤、防塵剤、増量剤、シェーディング着色剤、保存剤、乾燥遅延剤、レオロジー調整添加剤などの助剤、またはこれらの組合せをさらに含んでもよい。

前記の助剤の添加は、乾燥色素（粉末もしくは顆粒）に対し、色素調製方法全体の途中、１回または複数回の任意の時点で添加してよく、好ましくは濃縮の前または湿式粉砕の前であるが、濃縮の間、湿式粉砕の間、分離の前もしくは間、乾燥の前もしくは間、一括して、または２回以上に分けて行うことができる。添加する助剤の総量は粗製色素に対し、０から４０重量％、好ましくは１から２５重量％、特に好ましくは５から１５重量％とすることができる。

適する界面活性剤としては、陰イオンもしくは陰イオン活性、陽イオンもしくは陽イオン活性、および非イオン物質、またはこれら物質の混合物を含む。アンモニアの蒸留中および湿式粉砕の途中に泡立たない界面活性剤または界面活性剤混合物が好ましい。

適する陰イオン活性物質の例としては、脂肪酸タウリン酸塩、脂肪酸Ｎ−メチルタウリン酸塩、脂肪酸イセチオン酸塩、アルキルフェニスルホン酸、アルキルナフタレンスルホン酸、アルキルフェノールポリグリコールエーテル硫酸塩、脂肪アルコールポリグリコールエーテル硫酸塩、脂肪酸アミドポリグリコールエーテル硫酸塩、アルキルスルホサクシナメート（ａｌｋｙｌｓｕｌｆｏｓｕｃｃｉｎａｍａｔｅｓ）、アルケニルコハク酸モノエステル、脂肪アルコールポリグリコールエーテルスルホコハク酸、アルカンスルホン酸塩、脂肪酸グルタミン酸塩、アルキルスルホコハク酸、脂肪酸サルコシド（ｓａｒｃｏｓｉｄｅｓ）、例えばパルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸のような脂肪酸、例えば脂肪酸、ナフテン酸、および樹脂酸（例えばアビエチン酸、アルカリ可溶樹脂、例えばロジン修飾（ｒｏｓｉｎ−ｍｏｄｉｆｉｅｄ）マレイン酸塩樹脂）のアルカリ金属塩のような石けん、ならびにシアヌル酸塩化物、タウリン、Ｎ，Ｎ’−ジエチルアミノプロピラミンおよびｐ−フェニレンジアミンを主成分とする縮合産物がある。樹脂石けん、すなわち樹脂酸のアルカリ金属塩が特に好ましい。

適する陽イオン性物質の例としては、第４級アンモニウム塩、脂肪アミンアルコキシレート、アルコキシル化ポリアミン、脂肪アミンポリグリコールエーテル、脂肪アミン、脂肪アミンまたは脂肪アルコールから誘導されるジアミン、およびポリアミン、ならびにそれらのアルコキシレート、脂肪酸から誘導されるイミダゾリン、ならびにこれら陽イオン性物質の塩がある。

適する非イオン性物質の例としては、酸化アミン、脂肪アルコールポリグリコールエーテル、脂肪酸ポリグリコールエステル、例えば脂肪酸アミド−Ｎ−プロピルベタイン、脂肪アルコールリン酸エステル、または脂肪アルコールポリグリコールエーテルのようなベタイン、脂肪酸アミドエトキシレート、脂肪アルコール−酸化アルキレン付加物、およびアルキルフェノールポリグリコールエーテルがある。

充填剤および／または増量剤とは、ＤＩＮ ５５９４３およびＤＩＮ ＥＮ９７１−１による多くの物質を意味し、例としては様々な種類のタルク、カオリン、雲母、ドロマイト、生石灰、硫酸バリウム、または二酸化チタンがある。

色素調製物は、湿式粉砕後に直接分離するのが好ましい。一方、例えば２０℃から１８０℃の温度で、上述したように、水および／または有機溶剤で後処理（仕上げ）を行うことができる。

粉砕したままの色素懸濁剤を濃縮するか噴霧乾燥に供することも可能であり、こうして、ろ過を省略することができる。

本発明の方法によるペリルイミド色素調製物の調製は、本質的に廃棄物を生じずに行われる。廃棄物中に、さらに加工処理できるものまたは完全に再利用できる化学物質は殆どない。

特にＥＰ−Ａ−１ １３０ ０６２の教示のような知られている方法によると、透明ペリルイミド色素は高エネルギーの撹拌式ボールミルを使用することによってのみ調製されるが、これは入手をするのも稼動をするのも費用がかかるため、透明ペリルイミド色素調製物がこの簡単で技術的に洗練され簡潔な方法で環境問題を生じずに調製できることは、驚くべきことであり予測できないことであった。本発明の方法により調製されるペリルイミド色素調製物の色彩的および性能特性に関しては、知られている方法で調製した色素よりすぐれている。

本発明の方法により調製されるペリルイミド色素調製物を使用して、自動車仕上げ、特に色素濃度の高いメタリック仕上げを作り出すことが可能である。ペリルイミド色素調製物は、溶剤中および水性塗料系の両方における使用に適する。色彩強度が高く透明で光沢のある仕上がりとなり、上塗りに対する堅牢度および耐候性は大変良好である。色素は濃縮するため（ミルベース）、塗料はさらに流動特性が大変良好で、色素の濃縮性は高く、凝集安定性は際立っている。

本発明により調製されるペリルイミド色素調製物は、個別にまたは混合して、セルロースエーテルおよびセルロースエステル（例えば、エチルセルロース、ニトロセルロース、酢酸セルロース、酪酸セルロース）のような高分子量の天然または合成有機材料、天然樹脂、付加重合樹脂または縮合樹脂（例えば、アミノ樹脂、特に尿素ホルマリン樹脂およびメラミンホルマリン樹脂、アルキド樹脂、アクリル樹脂、フェノール樹脂）のような合成樹脂、ポリカーボネート、ポリオレフィン（例えば、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアクリロニトリル、ポリアクリル酸、ポリアミド、ポリウレタン、またはポリエステル）、ゴム、カゼイン、シリコーンおよびシリコーン樹脂を着色するのに適する。

このような意味で、上記に述べた高分子量有機化合物が、プラスチック塊、溶解物、紡糸液、ワニス、塗料、または印刷インキの形態で存在するか否かは重要ではない。使用目的に応じ、本発明により得られた色素をブレンドとして、または調製された配合物もしくは分散剤の形態として使用するのが好都合であることが判った。着色される高分子量有機材料に対して、本発明による色素調製物は、好ましくは０．０５から３０重量％、より好ましくは、０．１から１５重量％の量で使用される。

本発明の方法で調製した色素調製物を使用して、アルキドメラミン樹脂ワニス、アクリルメラミンワニス、ポリエステルワニス、硬質アクリル樹脂ワニス、ポリウレタンを主成分とする水性ワニス、ならびにポリイソシアン酸架橋性のアクリル樹脂を主成分とする２成分含有ワニス、および特に自動車用メタリックワニスの部類からなる当技術分野では慣用とされる焼付エナメル塗料を着色することが可能である。

本発明により調製された色素調製物は、例えば一成分または二成分の粉末トナー（一または二成分現像薬とも呼ばれる）、磁性トナー、液体トナー、重合トナー、および特殊トナーのような電子写真用トナーおよび現像薬における色素としても適する。

典型的なトナーバインダーとして、スチレン、スチレンアクリル酸、スチレンブタジエン、アクリル酸、ポリエステル、フェノールエポキシ樹脂、ポリスルホン、およびポリウレタンのような付加重合樹脂、縮付加樹脂、および縮重合樹脂を個別にまたは組み合わせて、ならびにポリエチレンおよびポリプロピレンがあり、トナーバインダーは電荷調整剤、ワックス、または流動助剤のようなさらなる成分を含むことができ、またはこれらの添加物により引き続き改良されることがある。

さらに、本発明により調製された色素調製物は、粉末および粉末コーティング材料、特に摩擦電気的または動電学的に噴霧可能な粉末コーティング材料の着色料としても適しており、粉末コーティング材料は、例えば金属、木材、プラスチック、ガラス、セラミック、コンクリート、繊維材料、紙、またはゴムで作られた製品の表面を被覆するのに使用される。

使用される典型的な粉末コーティング樹脂には、慣用の硬化剤とともに、エポキシ樹脂、カルボキシルおよびヒドロキシル含有ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、およびアクリル樹脂が含まれる。樹脂を組み合わせたものも、使用される。例えば、エポキシ樹脂は、カルボキシルおよびヒドロキシル含有ポリエステル樹脂と組み合わせて使われることが多い。（樹脂系に応じて決まる）典型的な硬化剤の成分としては、例えば、酸無水物、イミダゾールおよびジシアンジアミドおよびその誘導体、ブロック化イソシアン酸、ビスアシルウレタン、フェノール樹脂およびメラミン樹脂、トリグリシジルイソシアヌル酸、オキサゾリンおよびジカルボキシル酸がある。

さらに、本発明により調製される色素調製物は、インク、好ましくは水性または非水性ベースのインクジェットインク、マイクロエマルジョンインク、およびホットメルト技法により扱われるこれらのインクの着色料に適している。

さらに、本発明により調製される色素調製物は、減法混色の原色および加法混色の原色の両方を生成するカラーフィルタの着色料として、およびエレクトリックインク（すなわち「ｅ−インク」）またはエレクトリックペーパー（「ｅ−ペーパー」）の着色料として適している。

本発明により調製される色素調製物のコーティング部門における特性を評価するため、非水性分散剤を主成分とする硬質（ＨＳ）アクリル樹脂焼成ワニスの多くの知られたワニスから選択を行った。

色の強度および暗度は、ＤＩＮ ５５９８６により決定した。

分散後のミルベースの流動性（ミルベースレオロジー）を、以下の５点スケールに基づいて評価した。
５ 高度に流動性
４ 液状
３ 粘稠性
２ わずかに凝固
１ 凝固
その後ミルベースを希釈し最終色素濃度とし、Ｅｒｉｃｈｓｅｎ製３０１型Ｒｏｓｓｍａｎｎ ｖｉｓｃｏｓｐａｔｕｌａを使用し、粘性を測定した。

光沢性の測定は、ＤＩＮ ６７５３０（ＡＳＴＭＤ ５２３）によりＢｙｋ−Ｍａｌｌｉｎｃｋｒｏｄｔ製「ｍｕｌｔｉｇｌｏｓｓ」光沢計を用い、２０°の角度にしたキャストフィルム上で行った。

下記の実施例では、各事例の部およびパーセントは、そのように記載された物質の重量に基づくものである。

粉砕媒体として直径１ｍｍのガラスビーズを１１００部、水３００部およびヒドロキシル化ナトリウム０．６部をｐＨ１２．３に調整し、１リットル撹拌式ボールミルの粉砕ポット中８０℃まで加熱する。次に、１，８−ナフタレンジカルボキシミドのアルカリ金属ヒドロキシル化物溶解物から調製した粗製ペリルイミド３２部、およびＥＰ−Ａ−０ ３２１ ９１９ 例１７により調製した色素分散剤（Ｐ．Ｖ．２３−５−ヒドロキシメチル−４−メチルイミダゾリル）の２９．１％プレスケーキ８．２部を加え、ミルベースを周辺速度１０．２ｍ／ｓおよび粉砕スペースの出力密度０．４５ｋＷ／ｌで、８０℃で３０分間粉砕する。この途中に、分散剤が常に撹拌できるよう、５０部の水を加える。粉砕媒体をふるいにかけてミルベースから再び分離し、分散剤をろ過し、プレスケーキを水で洗浄し乾燥する。

これにより色素調製物２８部を生じる。

（比較例）
粉砕を８０℃で行うこと以外は同様にして、ＥＰ−Ａ−１ １３０ ０６２、例３により色素調製物を調製する。
試験
実施例１により調製された色素調製物は、ＨＳワニス中で大変強力に着色され、メタリック仕上げは強力に着色され鮮明である。分散剤のミルベース流動性は５であると評価され、ミルベースは擬似塑性を示さない。ワニスの粘度は１．６ｓｅｃである。

実施例２により調製された色素調製物のミルベース流動性は、それより劣り、４であるとの評価にすぎず、不要なチキソトロピーを示す。ワニスの粘度は大幅に増加し、４．６ｓｅｃである。仕上がりは大変くすんでおり、鋳造ワニスの光沢度は、実施例１が７６であったのに対し、２１という値である。

実施例１により調製された色素調製物は、市販されている通例のＰ．Ｖ．２９色素よりも透明で、ＨＳワニス中でかなり強力に着色され、メタリック仕上げもかなり強力に着色される。

実施例１におけるＰ．Ｖ．２３から誘導された色素分散剤のプレスケーキの８．２部の代わりに、ＥＰ−Ａ−４８６ ５３１ 例３により調製された式（ＩＩＩ）［式中、Ｖは２価の基＞ＮＲ^４であり、Ｒ^４はメチルであり、Ｗは２価の基＞ＮＲ^５Ｙ⁻Ｘ^＋であり、Ｒ^５はエチレンであり、Ｙ⁻Ｘ^＋は基−ＳＯ_３Ｈ基である］の色素分散剤を１．６部使用すること以外は同様にして、実施例１を行った。

実施例１におけるＰ．Ｖ．２３から誘導された色素分散剤のプレスケーキの８．２部の代わりに、ＵＳ−Ａ−６４１３３０９ 例３２ａにより調製された式（ＩＩＩ）［式中、ＶおよびＷは２価の基＞−ＮＲ^５Ｙ⁻Ｘ^＋であり、ここでＲ^５はエチレンであり、Ｙ⁻Ｘ^＋は−ＣＯＯＨ基である］の色素分散剤を０．８部使用し、ならびにＵＳ−Ａ−６ ２２１ １５０ 例２により調製された式（Ｖａ）：

の色素分散剤用２８．５％プレスケーキの５．６部を使用する以外は同様にして、実施例１を行った。

Ｐ．Ｖ．２３から誘導された色素分散剤のプレスケーキの８．２部の代わりに、実施例４の式（Ｖａ）の色素分散剤の２８．５％プレスケーキを１１．２部使用する以外は同様にして、実施例１を行った。
実施例３、４、および５の試験
実施例３、４、および５の３つの色素は全て、ＨＳワニス中において強力に着色し透明な仕上がりであり、メタリック仕上げは強力に着色し鮮明である。

Claims (13)

1. 式（ＸＸＸ）：
   

   

   ［式中、
   ｕは、０から８の数であり、ｕが０より大きい場合は、
   Ｅは、塩素原子または臭素原子であり、ｕが１より大きい場合はそれらの組合せでもよい］
   のペリレン−３，４，９，１０−テトラカルボン酸ジイミドを主成分とする透明ペリルイミド色素調製物の調製方法であって、式（ＸＸＸ）の粗製ペリルイミド色素は、液体水性媒体中、ペリレン分散剤およびＰ．Ｖ．２３から誘導される分散剤の群からの少なくとも１つの色素分散剤の存在下、粉砕スペース１リットルあたり１．０ｋＷを超えない出力密度で操作される撹拌式ボールミル中で、５ｍｍまたはそれを下回るの直径を有する粉砕媒体の作用のもとで、少なくとも５０℃の温度で湿式粉砕されることを特徴とする調製方法、および得られた色素調製物を分離する方法。
2. ペリレン分散剤が式（ＩＩ）：
   

   

   ［式中、
   Ｒ^１は、水素原子、ヒドロキシル基、もしくはアミノ基、または１から４個の塩素原子もしくは臭素原子により、またはフェニル基、シアノ基、ヒドロキシル基、カルバモイル基、Ｃ_２〜Ｃ_４アシル基、もしくはＣ_１〜Ｃ_４アルコキシ基により置換されていてもよい、または過フッ素化もしくは部分フッ素化されたＣ_１〜Ｃ_８アルキル基であり、
   Ｒ^２およびＲ^３は、互いに独立して水素原子、置換もしくは非置換の、もしくは部分フッ素化、もしくは過フッ素化された１個から２０個の炭素原子を有するアルキル基、または置換もしくは非置換の、もしくは部分フッ素化された、もしくは過フッ素化された２個から２０個の炭素原子を有するアルケニル基であり、置換基がヒドロキシル、フェニル、シアノ、塩素、臭素、Ｃ_２〜Ｃ_４アシル、またはＣ_１〜Ｃ_４アルコキシであることができ、
   ５から７員環またはＲ^２およびＲ^３は窒素原子とともに、飽和、不飽和、または芳香族性複素環を形成し、所望により前記環にさらなる窒素、酸素、イオウ原子を含み、
   ｎは、１から６の数である］
   の化合物であることを特徴とする請求項１に記載の方法。
3. Ｒ^１が水素、ヒドロキシエチレン、メチル、またはエチルであり、Ｒ^２およびＲ^３はそれぞれメチルまたはエチルであり、ｎは３であるか、または、Ｒ^２およびＲ^３は隣接する窒素原子とともにイミダゾリル基またはモルホリニル基を形成し、ｎは３であることを特徴とする請求項２に記載の方法。
4. ペリレン分散剤が式（ＩＩＩ）：
   

   

   ［式中、
   Ｖは、２価の基−Ｏ−、＞ＮＲ^４、または＞ＮＲ^５−Ｙ⁻Ｘ^＋であり、
   Ｗは、２価の基＞ＮＲ^５−Ｙ⁻Ｘ^＋であり、
   ｏは、０から８の数であり、ｏが０より大きい場合は、
   Ｄは、塩素原子または臭素原子であり、ｏが１より大きい場合はそれらの組合せでもよく、
   Ｒ^４は、水素原子またはＣ_１〜Ｃ_１８アルキル基であるか、または非置換の、もしくはハロゲン、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４アルコキシ、またはフェニルアゾにより１または複数箇所置換されていてもよいフェニル基であり、
   Ｒ^５は、Ｃ−Ｃ鎖内に−Ｏ−、−ＮＲ^６−、−Ｓ−、フェニレン、−ＣＯ−、−ＳＯ_２−、もしくは−ＣＲ^７Ｒ^８−の系列に由来する架橋結合、またはそれらの化学的に合理的な組合せにより１または複数箇所割りこまれることがあるＣ_１〜Ｃ_１８アルキレン基であり、ここで基Ｒ^６、Ｒ^７、およびＲ^８は互いに独立してそれぞれ水素原子、または非置換、もしくは複素環基で置換されることがあるＣ_１〜Ｃ_４アルキル基であるか、
   またはＲ^５は、非置換、または、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、もしくはＣ_１〜Ｃ_４アルコキシにより１または複数箇所置換されていてもよいフェニレン基であり、
   Ｙ⁻は、陰イオン基−ＳＯ_３ ⁻または−ＣＯＯ⁻のうちの一方であり、
   Ｘ^＋は、Ｈ^＋、または元素周期律表の主族１から５、または遷移族１、もしくは２、もしくは４から８からの金属陽イオンの
   

   

   の等量の定義を有し、ｍは１、２、または３のうちの１つであるか、
   またはＭ^ｍ＋は、アンモニウムイオンＮ^＋Ｒ^９Ｒ^１０Ｒ^１１Ｒ^１２を定義し、ここで置換基Ｒ^９、Ｒ^１０、Ｒ^１１、およびＲ^１２は互いに独立してそれぞれ水素原子、またはＣ_１〜Ｃ_３０アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_３０アルケニル、Ｃ_５〜Ｃ_３０シクロアルキル、非置換またはＣ_１〜Ｃ_８アルキル化フェニル、（Ｃ_１〜Ｃ_４）アルキレン−フェニルの系列に由来する基であり、好ましくはベンジル基、または（ポリ）アルキレンオキシ基：
   

   

   ［式中、
   ｋは、１から３０の数であり、 Ｒ^８０は、水素、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、またはｋが１より大きい場合はこれらの組合せである］
   であり、
   ここでアルキル、アルケニル、シクロアルキル、フェニルまたはアルキルフェニルと定義されるＲ^９、Ｒ^１０、Ｒ^１１およびＲ^１２はアミノ、ヒドロキシルおよび／またはカルボキシルで置換されていてもよいか、
   またはここで、置換基Ｒ^９およびＲ^１０は４級窒素原子とともに５から７員環飽和環系を形成してもよく、この飽和環系は、所望によりＯ、Ｓ、およびＮの群からのさらなるヘテロ原子を含むか、
   またはここで、置換基Ｒ^９、Ｒ^１０およびＲ^１１は４級窒素原子とともに５から７員環芳香族環系を形成してもよく、この芳香族環系は所望によりＯ、Ｓ、およびＮの群からさらなるヘテロ原子を含み、所望によりこの環系にさらなる環が縮合される］
   の化合物であることを特徴とする請求項１に記載の方法。
5. ペリレン分散剤が式（ＩＶ）：
   

   

   ［式中、
   Ａは、式Ｎ−Ｒ^１３−ＮＨ^＋Ｒ^１４Ｒ^１５の２価陽イオンの基であり、
   Ｂは、式：
   

   

   の２価陰イオンの基であり、
   ｅは、０から８の数であり、ｅが０より大きい場合、
   Ｐは、塩素原子または臭素原子であり、ｅが１より大きい場合はこれらの組合せであってもよく、
   Ｒ^１３は、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキレン基、（Ｃ_６〜Ｃ_１０）アリル（Ｃ_１〜Ｃ_６）アルキレン基、または（Ｃ_６〜Ｃ_１０）アリーレン基であり、
   Ｒ^１４およびＲ^１５は同一または異なり、水素原子、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル、またはＣ_２〜Ｃ_２０アルケニルであるか、または、
   Ｒ^１４およびＲ^１５は、隣接する窒素原子とともに複素環系を形成し、この複素環系は、所望によりさらなるヘテロ原子環メンバーＮ、Ｓ、および／またはＯを含み、所望によりこれにさらなる環が縮合し、
   Ｒ_１６は、直鎖状または分枝鎖状のＣ_１〜Ｃ_１２アルキレン基である］
   の化合物であることを特徴とする請求項１に記載の方法。
6. ｅが０であり、
   Ｒ^１３が、エチレン基またはプロピレン基であり、
   Ｒ^１４およびＲ^１５は異なるか、または好ましくは同一であり、エチル基、プロピル基、もしくはブチル基であるか、あるいは、
   Ｒ^１４およびＲ^１５は、隣接する窒素原子とともにピロリジン環、ピペラジン環、ピペリジン環、ピロール環、イミダゾリン環、イミダゾール環、またはモルホリン環を形成するか、または、メチル、エチル、または塩素で置換されていてもよいインドール環、インドリン環、またはベンズイミダゾール環系列を形成し、
   Ｒ^１６は、エチレン基またはプロピレン基であることを特徴とする請求項５に記載の方法。
7. ペリレン分散剤が式（Ｖ）：
   

   

   ［式中、
   ２つの基Ｚは、同一または異なり、ＺはＺ^１、Ｚ^３、またはＺ^４の定義を有し、ただし両方の基Ｚは同時にＺ^４ではなく、ここで、
   Ｚ^１は式（Ｖａ）：
   −［Ｘ−Ｙ］_ｑ−［Ｘ^１−Ｙ^１］_ｒ−［Ｘ^２−ＮＨ］_ｓＨ （Ｖａ）
   ［式中、
   Ｘ、Ｘ^１、およびＸ^２は、同一または異なり、分枝鎖状または非分枝鎖状のＣ_２〜Ｃ_６アルキレン基、または１から４個のＣ_１〜Ｃ_４アルキル基、ヒドロキシル基、１個から４個の炭素原子を有するヒドロキシアルキル基、および／または１個または２個のさらなるＣ_５〜Ｃ_７シクロアルキル基で置換されていてもよいＣ_５〜Ｃ_７シクロアルキレン基であり、
   ＹおよびＹ^１は、同一または異なり、ＮＨ−、−Ｏ−、Ｎ（Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル）基、または
   

   

   であり、
   ｑは、１から６の数であり、
   ｒおよびｓは、互いに独立して０から６の数であり、ｒおよびｓは、同時にゼロではないのが好ましい］
   の基であり、
   Ｚ^３は、式（Ｖｃ）：
   

   

   ［式中、
   Ｒ^２０およびＲ^２１は、互いに独立して、水素原子、置換もしくは非置換の、または部分フッ素化もしくは過フッ素化された１個から２０個の炭素原子を有するアルキル基、または、置換もしくは非置換、または部分フッ素化もしくは過フッ素化された２個から２０個の炭素原子を有するアルケニル基であり、置換基はヒドロキシル、フェニル、シアノ、塩素、臭素、Ｃ_２〜Ｃ_４アシルまたはＣ_１〜Ｃ_４アルコキシであることができるか、あるいは、
   Ｒ^２０およびＲ^２１は、窒素原子とともに飽和、不飽和、または芳香族性５〜７員複素環を形成し、所望により環にさらなる窒素、酸素、またはイオウ原子を含み、
   Ｘは、上記で定義したとおりである］
   の基であり、および式中、
   Ｚ^４は、水素、ヒドロキシル、アミノ、フェニル、またはＣ_１〜Ｃ_２０アルキルであり、フェニル環およびアルキル基は、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＮ、ＯＨ、Ｃ_６Ｈ_５、カルバモイル、Ｃ_２〜Ｃ_４アシル、およびＣ_１〜Ｃ_４アルコキシからなる群からの１個または複数個の置換基で置換されることができ、フェニル環はまた、上記で定義されたＮＲ^２０Ｒ^２１、Ｒ^２０、およびＲ^２１で置換されることもでき、またはアルキル基は過フッ素化または部分フッ素化されている］
   の化合物であることを特徴とする請求項１に記載の方法。
8. 分散剤が式（Ｉ）：
   

   

   ［式中、
   ｎは、１から４の数である。］
   の化合物としてＰ．Ｖ．２３から誘導されることを特徴とする請求項１に記載の方法。
9. 色素分散剤が、粗製色素に対して０．１重量％から２５重量％の量で使用されることを特徴とする請求項１から８の一項に記載の方法。
10. 水性媒体が、水に対して０から１０重量％までの有機溶媒を含むことを特徴とする請求項１から９の一項に記載の方法。
11. 水性媒体のｐＨが９またはそれを上回ることを特徴とする請求項１から１０の一項に記載の方法。
12. 粉砕時間が１０分から５時間であることを特徴とする請求項１から１１の一項に記載の方法。
13. 粉砕が６０℃から９５℃の温度で行われることを特徴とする請求項１から１２の一項に記載の方法。