JPH04503518A - スルホン酸基含有ペリレン化合物、その製造方法およびその用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 スルホン酸基含有ペリレン化合物、その製造方法およびその用途本発明は、一般 式Ｉ 〔式中、Ａは一〇−１−ＮＲ−または−Ｎ−Ｒ”−３ｏ、−Ｘ”の二価の残基を 意味し、そして Ｂは−Ｎ−Ｒ”−３ｏ、−Ｘ”の二価の残基を意味し、Ｄは塩素−または臭素原 子でありそしてｎ＞１である場合に、場合によってはそれらの組合せでありそし て ｎは０〜８の数であり； 但し、上記残基ＡおよびＢにおいて、 Ｒ１は水素原子または炭素原子数１〜３０のアルキル基、殊に炭素原子数１〜１ ８のアルキル基、特に炭素原子数１〜４のアルキル基または、無置換であるかま たは塩素−または臭素原子の様なハロゲン原子、スルホ基、メチル−またはエチ ル基の樺な炭素原子数１〜４のアルキル基、メトキシ−またはエトキシ基の様な 炭素原子数１〜４のアルコキシ基またはフェニルアゾ基で一箇所または複数箇所 置換されていてもよいアリール基、特にフェニル基であり、そして Ｒ８は炭素原子数１〜６の直鎖状または技分かれアルキレン基、特にエチレン− またはプロピレン基であ、 Ｘｏは水素イオンＨ゛または周期律表の第１〜５王族または第１または第２また は第４〜８副族の当量Ｍ＠−／ｍの金属カチオン（但し、ｍは１．２または３の 数であり）、例えばＬｉ”、Ｎａ１゛、Ｋｌｏ、Ｍ　ｇ　Ｘ　’、Ｃａ”、Ｓｒ ”、Ｂａ”、Ｍｎ”、Ｃｕ”、Ｎｉ”、Ｃｄ”、Ｃｏ”、Ｚｎ”、Ｆｅ”、Ａ１ １、Ｃｒ”またはＦｅ”であるかまたはアンモニウム−イオンＮ’　Ｒ３Ｒ’Ｒ ’　Ｒ’と定義され、但し第四窒素原子に結合している置換基Ｒ’、Ｒ“、Ｒ８ およびＲ６は互い無関係にそれぞれ水素原子または、炭素原子数１〜３０のアル キル、炭素原子数１〜３０のアルケニル、炭素原子数５〜３０のシクロアルキル 、無置換のまたは炭素原子数１〜８のアルキルで置換されたフェニルまたは（ポ リ）アルキレンオキシ基−（ＣＨ（Ｒ’　）−ＣＨ，−０−）、−Ｈ（式中、Ｒ ７は水素原子または炭素原子数１〜４のアルキル基でありそしてｋは１〜３０の 数である）でありそしてＲ’、Ｒ’、ＲＳおよび／またはＲ”と確認されたアル キル−、アルケニル−、ンクロアルキルー、フェニル−またはアルキルフェニル 基は場合によっては更にアミノ−、ヒドロキシ−および／またはカルボキシ基で 置換されていてもよい；または置換基Ｒ３およびＲ４は第四窒素原子と一緒に成 って、場合によっては更に別のへテロ原子、例えば０−１Ｓ−および／またはＮ −原子を含存していてもよい飽和した五〜七員理系、例えばピロリドン−、イミ ダゾリジン−、ヘキサメチレンイミン−、ピペリジン−、ピペラジン−またはモ ルホリン理系を形成してもよく；または Ｗ換基Ｒ’、Ｒ’およびＲｓは第四窒素原子と一緒に成って、場合によっては別 のへテロ原子、例えば０−１Ｓ−および／またはＮ−原子を含有していてもよく そして場合によっては追加的な環が融合している五〜七員芳香族環系、例えばピ ロール−、イミダゾール−、ピリジン−、ピコリン−、ピラジン−、キノリン− またはイソキノリン系を形成してもよい、〕で表される新規で、高価値のスルホ ン酸基含有ペリレン化合物に関する。

本発明の特に興味のもたれる化合物は、ＡおよびＢは同一であり、それぞれ−Ｎ −Ｒ”−３Ｏｓ　−Ｘ’の二価の残基を意味し並びにＤおよびｎは上述の通り規 定され、但し上記残基Ａおよび已において、Ｒ２は上で確認した意味を有しそし てＸｏは水素イオンＨ゛または上に個々に記載した化学元素の当量Ｍ”７ｍの金 属カチオンまたはアンモニウム−イオンＮ’　Ｉ？’　Ｒ’　Ｒ’　Ｒ’であり 、その際第四窒素原子の置換基Ｒ’、Ｒ’およびＲｓは互いに無関係にそれぞれ 水素原子または炭素原子数２〜３のヒドロキシアルキル基でありそしてＲ”は炭 素原子数１〜３０のアルキル、炭素原子数１〜３０のアルケニル、炭素原子数２ 〜３のヒドロキシアルキルまたは炭素原子数５〜６のシクロアルキルの群の内の 基の一つである一般式！の化合物である。

橿めて価値あるものとしては、式■中Ａが−０−１−ＮＲ’または−Ｎ−ＣＨｘ 　ＣＨｚ　ＳＯｚ　−Ｘ’の二価の残基であり、Ｂが−”Ｎ　ＣＨｔ　ＣＨｚ　 ＳＯｓ　−Ｘ’″の二価の残基であり並びにｎが０なる数字であり、 但し上記残基ＡおよびＢにおいてＲ１は上に確認した意味を存しそしてＸｏはカ チオンＨ０またはＣａ”／２またはアンモニウム−イオンＮ″Ｈ，Ｒ’であり、 その際Ｒ６は直ぐ上に記載した種類である、本発明のスルホン酸基含有ペリレン 化合物である。

この発明の対象は、一般式Ｉの化学的構造を持つ上記のスルホン酸基含有ペリレ ン化合物の製造方法でもある。これらの新規化合物は、ペリレン−３，４，９， １０−テトラカルボン酸−モノ無水物−モノアルカリ金属塩、特にモノカリウム 塩、ペリレン−３，４，９，１０−テトラカルボン酸−モノ無水物−モノイミド 、−Ｎ−モノアルキル−あるいは−Ｎ−モノアリールイミドまたはペリレン−３ ，４，９，１０−テトラカルボン酸−ジ無水物を一般式！■Ｈｔ　Ｎ　ａｘ　Ｓ Ｏｓ　−ｘｏ　（ｏ）〔式中、Ｒ２およびＸｏは上述の意味を有する。〕で表さ れるスルホン酸基含有第一脂肪族アミン類、例えばアミノアルカンスルホン酸あ るいはそれの塩、例えば特にタウリン（２−アミノエタンスルホン酸）と反応さ せることによって得ることができ、その際出発物質の縮合反応を水溶液、特にア ルカリ性のｐＨ条件のもとて５０°Ｃ−１８０″Ｃの範囲内の温度で実施する、 この場合、式ＴＩのアミンを過剰に使用するのが合目的的である０式ｌの生じた 方法生成物の反応混合物からの単離は、後で強い鉱酸、例えば硫酸で処理するこ とによって相応するＴｉ離スルホン酸に転化されるそれの塩を濾過することによ って行う。

水性媒体中での代わりに、両方の反応成分の縮合反応を高沸点の不活性有機溶剤 、例えばキノリン、イミダゾール、ナフタリン、−クロロナフタリン、トリクロ ロベンゼンまたはフェノール中で〉１００°Ｃの温度、特に１８０〜２３０°Ｃ の範囲で、場合によっては公知の触媒（反応促進剤）、例えば硫酸、燐酸または 亜鉛塩の存在下に行ってもよい、この変更された合成法によれば塩として生しる 式Ｉのスルホン酸基含有ペリレン化合物は、好ましくは８０〜１２０°Ｃの範囲 内の如き高温のもとで、場合によってはそれ自身を不活性有機溶剤、例えば脂肪 族アルコールまたは脂肪族ケトンにて予め希釈した後に反応混合物から濾去する のが存利である。所望の場合には、分離したスルホナートを次いで通例の方法で 加水分解によって遊離酸の状態に転化させる。

本発明に従って、二つのイミド窒素原子の所で非対照的に置換された式■のペリ レン化合物を製造しようとする場合には、出発物質として使用されるペリレン類 のテトラ酸の、二つの隣接する酸の対に関して構造的に相違する誘導体の互いに 異なる反応性を利用しながら、使用量並びに反応条件を特に考慮しながら式ＩＩ のスルホン酸基含有アミンと場合によっては段階的に反応させることによって行 うかまたはか−るプロセスをＲ’　−ＮＨ，の脂肪族−または芳香族第一アミン を存在するイミド窒素の一方の側にスルホン酸アルキレン基−Ｒ”−５ｏ、−Ｘ ’を既に持つ式Ｉのペリレンテトラカルボン酸モノ無水物−モノイミドとの反応 によって生しる。

ｎｅｏの式■のハロゲン化スルホン酸基含有ペリレン化合物は、原料化合物とし て上に記載したペリレンテトラカルボン酸誘導体の相応するハロゲン化生成物（ 〉０）を式Ｉ＋のスルホン酸基含有アミンと縮合することによってまたは既に製 造されているがハロゲンを含まない（ｎ−０）式■の方法生成物を後でハロゲン 化することによって得られる。

Ｘ°≠Ｈ゛のスルホン酸基含有ペリレン化合物の塩は、−上で説明した様に一合 成の際に既に得られるしまたは一特定のカチオンＸ°が考慮される場合には−こ れに関してのＸｏの意味に一致する金属塩またはアミンで遊離スルホン酸（Ｘ゛ ＝Ｈ’　）を好ましくは水ン容液中で意図的に処理することによって別に製造さ れる。

特許請求の範囲に記載の、一つまたは二つのアニオン系スルホン酸−／スルホナ ート基−Ｒ２−３ｏ３−　Ｘｏを持つ式！のペリレン化合物の性質は、別のイミ ド窒素の所に場合によっては存在する置換基Ｒ１あるいは多環系のハロゲン原子 りの数ｎ並びにカチオンＸ°を特別に選択することによって広い範囲で調整でき る。これらの新規化合物の、それぞれの用途目的で要求される性質のプロフィー ルは、予備実験によって方向付けなければならないし、意図的に最適にしなけれ ばならない、従って、置換基およびカチオンの性質次第で水および極性有機溶剤 に、非極性存機熔剤または合成樹脂に溶解する化合物が得られる０問題の媒体中 への方法生成物の相容性は追加的に、疎水性または親水性の置換基またはカチオ ンを導入することによって影響され得る。疎水性アミン残基（長鎖のアルキレン 基）はを機溶剤および合成樹脂への溶解性を一般に早める。親水性アミンある（ １は水溶性アミンは水性あるいは極性の系への溶解性を促進させる。

本発明によると、カチオンを適当に変更することによって式Ｉの非常に難溶解性 の化合物を得ることも可能である。この化合物はそれ自身でこの性質の為に顔料 として既に使用できる。か−る事実は一価のおよび特に二価または多価の金属カ チオンについて言える。

式■の本発明のスルホン化ペリレン化合物は、価値ある着色剤として実証されて いる。置換基およびカチオンの性質次第で、これらはこの目的の為の顔料、顔料 分散剤または蛍光染料と見なすことができる。この種類の）＼ロゲン化スルホン 化ペリレン化合物は遊離スルホン酸としてそれの塩の状態と同様に水性−および 有機媒体に溶解する。これらは、達成できる高い蛍光強度および良好な堅牢性に 特徴があり、それ故に水性媒体または水性有機性媒体並びに液状または固体の有 機物質を着色する蛍光染料としての用途に使用できる。

この樟に本発明のペリレン化合物は集光システムにおいて利用するのに通してお りそして分析的検出法において、有色液晶ディスプレーで、低温光源を遣る為に 、物質試験の為におよび半導体成分の微細構造の研究の為に並びにマーキングお よび情報伝達の目的に使用できる。

か−る蛍光染料を用いて染色され得る液状有機物質には、例えばアルコール、ケ トン、ハロゲン化炭化水素、エーテル、エステル、芳香族−および脂肪族炭化水 素ζニトリル、アミン、ニトロ化合物、アミドまたはそれら相互の混合物並びに これらの溶剤とバインダーとの混合物がある。

この種の蛍光染料で着色できる固体の有機物質には合成樹脂およびプレスチック 、例えばアミノ樹脂類、特に尿素−およびメラミン−ホルムアルデヒド樹脂、ア ルキ７ド樹脂類、アクリル樹脂類、フェノール樹脂類、ポリカルボナート類、ポ リオレフィン類、例えばポリスチレン、ポリビニルクロライド、ポリエチレンお よびポリプロピレン、ポリアクリルニトリル、ポリアクリル酸エステル類、ポリ アミド類、ポリウレタン類またはポリエステルがあり、これらはそれ自身単独で もまたは混合物またはコポリマーの状態でも使用できる。

易溶解性のおよび難溶解性のスルホン化ペリレン化合物は、更にそれのアニオン 的性質の影響で、顔料調製物を製造する為の高能力分散剤でもある。この種類の 調製物は優れた色彩性および流動性を有している。

ペリレン−タイプのスルホン酸のアルカリ土類金属塩、重金属塩またはアミン塩 は、その難溶解性の為に顔料として直接的に有利に利用できる。これらは非常に 良好な色彩性および流動性を示す。

分散剤としての式Ｉの易溶解性のあるいは難溶解性のスルホン化ペリレン化合物 を同じまたは異なる化学的出所の基本顔料、例えばアゾ−、キナクリドン−およ び中でもペリレン化合物の種類の内の基本顔料と混合することによって製造され る顔料調製物並びにその難溶性が原因となって顔料として使用するのに適するス ルホン酸のアルカリ土類金属塩、重金属塩およびアミン塩は、天然源または合成 源の高分子量の有機物質を顔料化（着色）するのに卓越的に使用できる。

特許請求の範囲に記載の式■のスルホン酸基含有ペリレン化合物またはこの種の 生成物を基礎として製造される顔料調製物にて着色できる高分子有機物質には、 例えばセルロースエーテルおよび一エステル、例えばエチルセルロース、ニトロ セルロース、セルロースアセテートおよびセルロースブチラード、天然樹脂また は合成樹脂、例えば重合樹脂または縮合樹脂、例えばアミノ樹脂、特に尿素−お よびメラミン−ホルムアルデヒド樹脂、アルキッド樹脂、アクリル樹脂、フェノ ール樹脂、ポリカルボナート、ポリオレフイノ、例えばポリスチレン、ポリビニ ルクロライド、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアクリルニトリル、ポリア クリル酸エステル、ポリアミド、ポリウレタンまたはポリエステル、ゴム、カゼ イン、シリコーンおよび珪素樹脂のそれぞれ単独または相互の混合物がある。

ここでは、上記高分子有機化合物が可塑性組成物、溶融物または紡糸溶液、ラフ 力、塗料または印刷インキの状態で存在するかどうかは重要ではない、用途目的 次第で、本発明のペリレン化合物またはそれが関係して製造された顔料調製物を トナーとしてまたは配合物または分散物の状態で使用するのが有利であることが 判っている。特許請求の範囲に記しであるペリレン化合物あるいはそれから誘導 される顔料調製物は、顔料化すべき高分子有機物質を基準としてｌｌ−１（１貴 χの量で使用される。

特に有利な塗料系は、この点で、アルキッド−／メラミン樹脂−またはアクリル −／メラミン樹脂塗料の種類の焼付塗料並びにポリイソシアネートにて架橋し得 るアクリル樹脂を基礎とする二成分系塗料である。Ｒ料化できる沢山の印刷イン キの内、ニトロセルロースを基礎とする印刷インキを特に挙げることができる。

本発明のペリレン化合物またはそれの協力で生じる顔料調製物は多くの用途媒体 に容易に且つ非常に微細に分散し得る。この分散物は高い凝集安定性を有しそし て多量に顔料を混入した場合ですら優れた流動特性を示す、この分散物では、高 い堅牢性と共に良好な色濃度、高光沢および高透明度を持つ塗料およびインキが 製造できる。

本発明のペリレン化合物またはこれを基本とする顔料調製物は、重合体中溶解性 着色剤として、成形性合成樹脂、特にポリビニルクロライド、ポリエチレンおよ びポリプロピレンを着色するのに卓越的に適している。良好な色濃度および非常 に良好な分散性の着色物が得れる。

特許請求の範囲に記載の本発明の弐Ｉの生成物またはこれを組入れて製造される 顔料調製物の、塗料系での性質を評価する為に、沢山の公知の系の内、合成脂肪 酸と無水フタル酸との中油の非乾性アキフド樹脂およびブタノールでエーテル化 したメラミン樹脂を基礎しそしてリジン酸を基礎とする非乾性アルキッド樹脂（ 短油）を含有するアルキッド、／メラミン樹脂塗料（ＡＭ　６　）並びに非水性 分散物を基礎とするアルキッド樹脂焼付塗料（ＴＳＡ−ＮＡＤ）を選択した。以 下の実施例においては、これらをＡＭ６およびＴＳＡ−ＮＡＤという記号で示す 。

分散処理後の粉砕品の流動性〔ミリ・ベース流動性（ｍｉｌｌｂａｓｅ　ｒｅｈ ｏｒｏｇｙ））は以下の五つの尺度によって評価する：５　＠溶ｆｉ、状　２　 僅かにゲル化している４　液状　ｌ　ゲル化している ３　粘性の液状 粉砕品をａｐｒ！厚物質に希釈した後に、粘度をＥｒｔｃｈｓｅｎ社のロスマン （Ｒｏｓｓｍａｎｎ）式粘度用スパチュラ３０１タイプで評価した。

光沢測定はＤＩＮ６７５３０　（ＡＳＴＭＤ５２３）に従って２０°の角度でＢ ｙｋ−Ｍａｌｌｉｎｃｋｒｏｄｔ社の”マルチ光沢”の光沢測定装置にてカスチ ング成形フィルムについて行った。

ポリビニルクロライド（ＰＶＣ）中での試験は１２０’Ｃおよび１６０°Ｃで行 った。

後記の例において、部はそれぞれ重量部でありそして百分率は記載された物質の 重量％である０本発明に従って使用した顔料を同定する為に使用した種類表示並 びにこれを方向付けるＣ、Ｉ、数はカラーインデックス、第３版、１９７１年並 びに追録、１９７５．１９８２および１９８７にある。

叉施拠土 オートクレーブ中で３９．２ｇのペリレン−３，４，９，１０−テトラカルボン 酸二無水物を１２００ｍ１の水に懸濁させる。この懸濁物に５０ｇのタウリンお よび２６．４ｇの水酸化カリウム（８５χ濃度）を添加し、その後でこの混合物 を１５０℃で５時間攪拌する。２５°Ｃに冷却した後に、沈澱した反応生成物を 吸引濾過し、中性になるまで水で洗浄しそして８０℃で乾燥させる。

酸の状態に転化する為に、ニカリウム塩としてこうして単離される弐ｍの化合物 を今度は２５゛Ｃで最初に＋　４００ｇの１００χ濃度硫酸に導入しそして溶解 する。その後にこの溶液中に更に９３０ｇの５０χ濃度硫酸を滴加させる。その 際温度が８０°Ｃに上昇してもよい０次いで２５°Ｃに冷却する。遊離させたス ルホン酸を次にガラス製吸引濾過器で濾過し、８０χ濃度硫酸で後洗浄し、３１ Ｚｉ１ｍ度塩酸で処理することによって硫酸塩が無くなるまで洗浄しそして減圧 状態で８０°Ｃで乾燥する。

収量二上記の式ＩＩＩで表される化合物５Ｌ　Ｏｇ　（６，２Ｘの結晶水を含有 しているＬ　５５．３ｇの１００χ濃度（−理論値の９１．３２）に相当する。

分析’　ＣｚａＨ＋＊Ｎｚ　Ｓｔ　Ｏｌｅ　（６，２％　（ＤＨ！　Ｏが考慮サ レテイル）計算（Ｊ：Ｃ５５，４Ｘ：Ｈ３，０ＸＥＮ　４．　６Ｘ、Ｓ　１０． 　６２測定値：Ｃ５５，５１；Ｈ２，８Ｘ　；Ｎ　４．　７χ；ｓ　１０．　１ ！０、ＳＯ，中での’Ｈ−ＮＭＲ−スペクトル：シフト位置（’Ｆ（）（ダブレ ット８．７７；８．７０）；４．６８；３．６４失旌斑上！ ヨーロッパ特許第０．０８８，３９２号明細書の実施例１に記載された方法と同 様にして界面活性剤を添加せずに製造されたペリレン−タイプの１９．２ｇのＣ ０１，ピグメント・レッド１７９　（Ｎｏ、７１１３０）を顔料分散剤としての ０．８ｇの式ＩＩ＋のペリレン化合物と混合する。

ＴＳＡ−ＮＡＤ−塗料で試験した際に透明で明るい非常に濃い色の高光沢の純粋 な塗膜をもたらす顔料調製物が得られた。このメタリック塗料は非常に良好な濃 さで且つ非常に純粋である。生成物のミル・ベース流動性（１５ｚ濃度）は評価 ５である。これに対して、顔料分散剤を混入しないと、着色剤を用いて得られる 色は更に不透明でそして色に深みが少ない、この場合、ミル・ベース流動性は評 価ｌである。

叉飾思上立 界面活性剤を添加せずにヨーロッパ特許第０．０８８．３９２号明細書の実施例 １の処方と同様にして製造されたペリレン−タイプの１７．６ｇのＣ，１，ピグ メント・レッド１７９　（Ｎｏ、７１１３０）を顔料分散剤としての２．４ｇの 弐ＩＩ＋のペリレン化合物と混合する。

ＴＳＡ−ＮＡＤ−塗料で試験した際に透明で明るい非常に濃い色の高光沢の純粋 な塗膜をもたらす顔料調製物が得られた。この塗膜の色濃度および光沢は実施例 １ａに従って得られた塗膜より大きい、このメタリック塗料は非常に色が濃く且 つ非常に純粋である。この生成物のミル・ベース流動性（１５Ｘ　ｉ１度）はこ の場合には評価４〜５である。これに対して、顔料分散剤を混入しないと、着色 剤を用いて得られる色は更に不透明でそして色に深みが少ない、この場合、ミル ・ベース流動性（１５ｇ濃度）は評価１である。

！施拠上旦 Ｌｏｇの式ＩＩ＋のペリレン化合物を１５０ｍ１の水に導入し溶解する。その後 にＩＯｇのエタノールおよび１ｇのオレイン酸モノエタノールアミドより成る溶 液を添加しそしてこの混合物を加熱下に沸騰させる。更に沸騰温度で１０分間の 間に、１０ｇの塩化カルシウム（水不含）および２００ｍ１の水より成る？８液 を滴加する。更に３時間溝ｍ温度で攪拌した後に、次いで沈澱した反応生成物を 吸引濾過し、水で塩化物不合状態まで洗浄しそして８０°Ｃで乾燥する。ＴＳＡ −ＮＡＤ−１料において透明で高光沢の栗色の塗膜をもたらす１０．８ｇの（Ｃ ａ　−塩としての）＃料が得られる。この生成物のミル・ベース流動性（１５ｇ 濃度）は評価５である。

大施舅土庄 １０ｇの式１１１のペリレン化合物を１５０ｍ１の水に導入し溶解する。その後 に２０ｇのエタノールおよび２ｇのオレイン酸モノエタノールアミドより成る溶 液を添加しそしてこの混合物を加熱下に沸騰させる。今度は沸騰温度で１０分間 の間に、ｌＯｇの硫酸ニッケルー六水和物および２００ｍ１の水より成る？８液 を滴加する。更に３時間沸騰温度で撹拌した後に、次いで沈澱した反応生成物を 吸引濾過し、水で塩化物不合状態まで洗浄しそして８０°Ｃで乾燥する。ＴＳＡ −ＮＡＤｌ料において透明で高光沢の栗色の塗膜をもたらす１２．７ｇの（Ｎｉ 　−塩としての）ｆＩＲ料が得られる。この生成物のミル・ベース流動性（１５ ｇ濃度）は評価５である。

夾旌拠土！ １５ｇの式Ｉ１１のペリレン化合物を１５０ｍ１の水に導入し溶解する。今度は １５．５ｇのアビエチルアミンおよび５０ｍ１のエタノールより成る溶液を沸騰 温度ｔｌｓ分の間に滴加する。沸騰温度で更に１時間攪拌した後に、沈澱した反 応生成物を吸引濾過し、水で洗浄しそして８０°Ｃで乾燥する。ＴＳＡ−ＮＡＤ −塗料において高透明度で高光沢のスカーレット色の塗膜をもたらす２８．６ｇ の（アビエチルアンモニウム塩としての）顔料が得られる。この生成物のミル・ ベース流動性（１５ｇ濃度）は評価５である。上塗り堅牢度に問題がない。

実施別上玉 ドイツ特許出願公告第１．０６７．１５７号明細書の実施例１の記載に従って粗 顔料として製造した３０ｇのペリレン−３，４，９，１０−テトラカルボン酸− Ｎ、Ｎ’　−（３°、５゛−ジメチルフェニルイミド）を、粉砕体としての磁性 球（直径１２ｍｍ）１４００ｇが充填されている１、４リツトルのステンレス製 容器に導入しそして初期反応物質として使用する。更にこの混合物に９０ｇの硫 酸ナトリウム（水不含）、０．７ｇのステアリルアミンおよび顔料分散剤として の０．７５ｇの式ＩＩ＋のペリレン化合物を添加しそしてこの混合物を今度は振 動ミル（Ｖｉｂｒａｔｏｍ（商標）、製造元：５ｉｅｂｔｅｃｈｎｉｋ　Ｍｕｅ ｈＩｈｅｉｍ）の上で振盪しながら８時間に亘って細かく粉砕する０次いで、得 られる粉砕物を粉砕体から篩分けそして熱水で処理しながら９０℃で１時間攪拌 する。その後に方法生成物を吸引濾過し、硫酸塩がな（なるまで水で洗浄しそし て８０°Ｃで乾燥する。ペリレン−タイプのｃ、ｒ、ピグメント・レッド１４９ （ＮＯ，７１１３７）を基礎とする２８．６ｇの顔料調製物が得られる。この生 成物をＰＶＣ中で試験すると、堅牢であり且つ透明で明るく色の濃い純粋な色が 得られる。これに対して、式ＩＩＩの分散剤を添加しないで製造した顔料は不透 明で暗い青色をもたらす。

２施斑土エ ヨーロッパ特許第０．０３９，９１２号明細書の実施例９の処方と同様に製造さ れる２５．４５％の臭素含有量の３０ｇのペリレン−３，４，９，１０−テトラ カルボン酸−ジイミドを、粉砕体としての１４００ｇのＣｙｌｐｅｂｓ　（コラ ンダム製：直径１２ｍｍ：製造元　Ｇｒｏｈ　ＧｍｂＨ，Ｈｏｔ）が充填されて いる１りントルの合成樹脂製容器に導入しそして初期反応物質として使用する。

更にこの混合物に相前後して顔料分散剤としての３ｇの式ＩＩ＋のペリレン化合 物および３ｇのステアリルアミンを添加する０次いでこの混合物を（実施例１ｆ における如き）振動ミルの上で振盪しながら１２時間に亘って細かく粉砕し、次 いで、粉砕物を粉砕体から篩分けることによって分離する。３１ｇの上記粉砕物 を今度は３４０ｍ１のＮ−メチルピロリドン中に導入し、５０°Ｃに加熱しそし てこの温度で３時間、後攪拌する０次いで２００ｍ１の水を添加し、反応生成物 を吸引濾過し、これを水で処理することによってＮ−メチルピロリドン不合状態 に洗浄し、８０°Ｃで乾燥する。臭素化されたペリレン−３，４，９，１０−テ トラカルボン酸−ジイミドを基礎とする２９．５ｇの顔料調製物が得られる。Ｔ ＳＡ−ＮＡＤ−塗料を生成物にて着色した場合には透明で明るい色濃い純粋な塗 膜が得られる。これに対して、弐〇＋の分散剤を添加しないと、顔料含有塗膜は 不透明で暗く且つ色が弱い、流動性はこれら両方の場合ともほぼ比較可能である 。ニトロセルロース系グラビヤ印刷で上記の調製物にて非常に透明で色の濃い純 粋な着色が得られる０式１１１の分散剤を添加しないと、この生成物での着色は 不透明で色の濃くない青色で濁っている。

叉施鍔又 オートクレーブ中に１２００ｍ１の水を最初に導入しそしてその中に３７，６ｇ のタウリンを溶解する。１２．６ｇの水酸化カリウム（８５ｇ濃度）を更に添加 することによってこの溶液中で９．５のｐＨ値を達成する。次に、この初期混合 物中に３９．１ｇのペリレン−３，４，９，１０−テトラカルボン酸モノ無水物 −モノイミドを導入しそして次にこの混合物を１５０℃で３時間攪拌する。２５ °Ｃに冷却した後に、Ｋ塩として生じる反応生成物を吸引濾過し、飽和塩化カリ ウム溶液で中和するまで洗浄しそして８０°Ｃで乾燥させる。

得られる残留物を今度は２５℃で最初に１３００ｇの１００χ濃度硫酸に導入し 溶解する。その後にこの溶液に更に１０７０ｇの５０ｇ濃度硫酸を滴加し、その 際に温度が８０°Ｃまで上昇してもよい０次いで２５°Ｃに冷却する。こうして 遊離させたスルホン酸をガラス製吸引濾過器で濾過し、７８２濃度硫酸で後洗浄 し、３１ｇ濃度塩酸で処理することによって硫酸塩が無くなるまで洗浄しそして 減圧状態で８０°Ｃで乾燥する。

収量：上記の式ＴＶで表される化合物３８．４ｇ　（４，６χの結晶水を含有し ている）、１００χ濃度で３６．　６ｇ　（−理論値の７３．５χ）に相当する 。

分析：　Ｃｔ　−Ｈｌ　４　Ｎ　ｔ　Ｓ　Ｏｑ　（４、６χのＨｌＯが考慮され ている）計算値：Ｃ６２，７χ　；Ｈ２，８χ；Ｎ５．６χ　；Ｓ６．４χ測定 値：Ｃ６３，３χ　；Ｈ２，６χ　；Ｎ５．７χ　；Ｓ　６．１χ！施ヨユ オートクレーブ中に１２００ｍ１の水を最初に導入しそしてその中に５０．１ｇ のタウリンを溶解する。２６．４ｇの水酸化カリウム（８５ｇ濃度）を更に添加 することによってこの溶液中で９．６のｐＨ１ｉを達成する０次に、この初期混 合物中に４０．５ｇのペリレン−３，４，９，１０−テトラカルボン酸モノ無水 物−モノメチルイミドを導入しそして次にこの混合物を１５０°Ｃで３時間撹拌 する。２５℃に冷却した後に、Ｋ塩として生じる反応生成物を吸引濾過し、水で 後洗浄しそして８０°Ｃで乾燥させる。得られる残留物を今度は２５℃で最初に １０００ｇの１００χ濃度硫酸中に導入し溶解する。その後にこの溶液に更に８ ５０ｇの５０ｇ濃度硫酸を滴加し、その際に温度が８０℃まで上昇してもよい０ 次いで２５℃に冷却する。こうして遊離させたスルホン酸をガラス製吸引濾過器 で濾過し、７８ｇ濃度硫酸で後洗浄し、３１Ｘｉ１度塩酸で処理することによっ て硫酸塩が無（なるまで洗浄しそして減圧状態で８０°Ｃで乾燥する。

収量二上記の式Ｖで表される化合物４４．９ｇ　（１，９ｚの結晶水を含有して いる）、ｔ　００Ｘ　ｎ度で４４．０ｇ　（−理論値の８５．９χ）に相当する 。

分析：ＣｔｑＨｌｈＮよＳｏｔ　（１，９χのＨｔＯが考慮されている）計算４ １：Ｃ６３，３ｚ；Ｈ３，ｌｚ；Ｎ　５．　５χ；Ｎ６．３χ測定値：ｃｓ３． ｏｘ、Ｎ３．４χ；Ｎ５．４χ；Ｎ６．３χ叉施斑主立ニュユ 式■のペリレン化合物を一連の実験で顔料分散剤として種々の顔料に色々な量で 添加し、機械的に混合しそしてその際に得られる顔料調製物をそれぞれの基本顔 料に対してＴＳＡ／ＮＡＤ−塗料あるいはＡＭ６−４料において実験する。この 場合に得られる用途特性結果を以下に総括掲載する：率カスチング成形したフィ ルム ＋１１１　ミル・ベース流動性 災施■土 実施例１に従って製造された１５．２ｇの式ＩＩＩのペリレン−３，４，９，１ ０−テトラカルボン酸−Ｎ、　Ｎ’−ビス−（２゛−スルホエチルイミドを、２ ５°Ｃで撹拌しながら４５０ｇの１００χ濃度硫酸中に導入溶解する０次にこの 溶液に６．Ｏｇの臭素および０．２ｇの沃素を添加する０次いで臭素化混合物を １２５℃で更に６時間、後撹拌し、今度は２５°Ｃに冷却しそしてこの温度で５ ００ｇの３０χ濃度硫酸を満願する。この場合に生しる反応生成物をガラス製吸 引濾過器で吸引濾過し、６０χ濃度硫酸で後洗浄し、３１χの塩酸で処理するこ とによって硫酸塩が無くなるまで洗浄しそして減圧状態で８０°Ｃで乾燥する。

収量二上記の式ｖ■で表される化合物Ｉ７，７ｇ　（４，５χの結晶水を含有し ている）、１００χ濃度で１６．　９ｇ　（−理論値の８７，８ｚ）に相当する 。

分析：　ＣｚｓＨ＋ｓ、ｉＮｔ　Ｓｔ　Ｏｔ、ｑ　（４，５２（７）Ｈｚ　Ｏカ 考慮されテイル）計算値：Ｃ４０，７：　；Ｈｌ、、９χ　、Ｎ３．３χ；Ｂｒ ２６．４χ；Ｎ６．８χ測測定：ｃ４ｉ、ｏｘ　；１４１．　９Ｘ　；Ｎ３．４ χ；Ｂｒ２６．３％　；３７．８２紙の浸漬着色によって生成物を試験する際に 、赤色の色の濃い着色物が得られる。ニトロセルロース塗料の着色物は赤色の色 が濃く且つ蛍光がある。

叉施燃旦 実施例１に従って製造された３１．４ｇの弐ＩＩＩのペリレン−３，４，９，１ ０−テトラカルボン酸−Ｎ、　Ｎ’−ビス−（２°−スルホエチルイミドを、攪 拌下に４０２ｇの１００χ濃度硫酸に導入し溶解する。この溶液に０．６ｇの沃 化ナトリウムを添加した後に、今度は１２時間の間に７０ｇの塩素を２０〜２５ ℃で導入し、その際にそれぞれ３時間の間隔毎にで更に０．６ｇの沃化ナトリウ ムを添加する０次いで塩素化混合物に２０〜２５°Ｃで更に５６０ｇの２０％濃 度硫酸を満願する。この場合に沈澱する反応生成物をガラス製吸引濾過器で濾過 し、５０χ濃度硫酸で後洗浄し、３１χの塩酸で処理することによって硫酸塩が 無くなるまで洗浄しそして減圧状態で８０℃で乾燥する。

収量二上記の式Ｖｒｌで表される化合物３４．３ｇ　（３，ＯＫの結晶水を含有 している）、１００！濃度で３３．　３ｇ　（−理論値の８６．８Ｘ）に相当す る。

分析：Ｃｔ＊Ｈ＋ｔ、ｙＮｔ　Ｓｔ　Ｏ，。ＣＩｓ、ｓ　（３，ＯχのＨｔＯが 考慮されている）計算イ直：Ｃ４２，６χ　、Ｈｌ、６χ　、Ｎ３．　６χ　； Ｂｒ２３．　９χ　；Ｎ８．　ｌχ測定値：Ｃ４２，４χ；Ｎ２．３ｚ；Ｎ３． Ｉχ；Ｂｒ２３．９χ　；Ｓ７．９Ｘ紙の浸漬着色で生成物を試験する際に、オ レンジ色の色の濃い着色物が得られる。ニトロセルロース塗料の着色物はオレン ジ色の濃厚で且つ蛍光がある。

丈旌医旦 攪拌式容器中に１２００ｍ１の水を最初に導入しそしてその中に１０１ｇのタウ リンおよび５２．８ｇの水酸化ナトリウム（８５χ濃度）を溶解する。得られた 溶液をＯ〜５”Ｃに冷却しそしてこの温度で９０．１ｇのペリレン−３，４，９ ，１０−テトラカルボン酸モノ無水物−一カリウム塩を導入し、次にこの混合物 を最初に２０〜２５°Ｃに２時間そして次に９０〜９５°Ｃで更に３時間、後攪 拌する０次にこの反応混合物を２０〜２５゛Ｃに冷却し、これを吸引濾過しそし て濾過残留物を１００ｍ１の水で洗浄する。得られる濾液中に今度は１２５ｇの メタノール並びに３００ｇの酢酸カリウム（水不含）を添加し、その後にこの液 体を２０〜２５°Ｃで２時間攪拌する。この場合に沈澱する反応生成物を吸引濾 過し、１８χの酢酸カリウムと６χのメタノールとより成る水性メタノール性溶 液にて後洗浄しそして８０°Ｃで乾燥させる。

三カリウム塩として単離される式■の化合物を今度は２０〜２５°Ｃで最初に】 ２３０ｇの硫酸−水和物に導入し溶解する０次いでこの溶液中に更に８２０ｇの ５０χ濃度硫酸を満願し、その際に温度が８０℃に上昇してもよい、予め２５° Ｃに冷却した後に、こうして遊離するスルホン酸をガラス製吸引濾過器で濾過し た後に、８ｏｚ濃度硫酸で後洗浄し、３１χ濃度塩酸で処理することによって硫 酸塩が無くなるまで洗浄しそして減圧状態で８０°Ｃで乾燥する。

収量：上記の式■で表される化合物７１．　２ｇ　（６，１χの結晶水を含有し ている）、１００χ濃度で６６、　９ｇ　（−理論値の６６．７χ）に相当する 。

分析：　Ｃ＊−ＨＩ！ＮｓＯ＊　（６，ＬＸのＨ，Ｏが考慮されている）計算値 ：Ｃ６２，５χ　；Ｈ２，６１；Ｎ　２．　８！　；Ｓ　６．　４２測定値：Ｃ ６３゜２χ；Ｎ２．６χ；Ｎ２．８χｉｓ６．３χ実施斑１ オートクレーブ中に９．８ｇのペリレン−３，４，９，１０−テトラカルボン酸 −二無水物を２９０ｍ１の水に懸濁させる。この懸濁液に１３．９ｇの３−アミ ノプロパンスルホン酸および６．６ｇの水酸化カリウム（８５χ濃度）を添加し 、次いでこの混合物を１５０°Ｃで５時間攪拌する。２５°Ｃに冷却した後に更 に５０ｇの塩化カリウムを導入し、沈澱する反応生成物を吸引濾過し、２０χ濃 度の塩化カリウム溶液で洗浄しそして８０℃で乾燥する。

酸の形に転化する為に、ニカリウム塩として単離される式■の化合物を今度は最 初に２５°Ｃで３００ｇの１００χ濃度硫酸に導入し溶解する。その後にこの溶 液中に更に２００ｇの５０χ濃度硫酸を滴加し、その際にこの温度が８０″Ｃま で上昇してもよい０次に２５°Ｃに冷却し、遊離のスルホン酸を次いでガラス製 濾過器で吸引濾過し、８０χ濃度硫酸で後洗浄し、３１χの塩酸で処理すること によって硫酸塩が無くなるまで洗浄しそして減圧状態で８０°Ｃで乾燥する。

収量二上記の式■で表される化合物１４．　９ｇ　（５，４χの結晶水を含有し ている）、１００χ濃度で１４．１ｇ　（−理論値の８９．０χ）に相当する。

分析：Ｃ３゜ＨｚｚＮｔ　Ｓｚ　ＯＩｏ　（５，４χのＨ！０が考慮されている ）計算イ直：Ｃ５６，８χ　；Ｈ３，５２；Ｎ　４．　４２　；Ｓ　１０．　１ ％測定値：０５６．９Ｘ　；Ｈ３，５２；Ｎ　４．　２２　；Ｓ　９．　９ｍ夾 施撚旦 攪拌式容器中に５０　ｍ　ｌのキノリンを最初に導入しそして次に、実施例６に 従って製造された４、９９ｇの式■のペリレン−３，４，９，１０−テトラカル ボン酸−モノ無水物−Ｎ−モノ−（２゛−スルホエチルイミド）（９３，９χ） 並びに４．９２ｇの４−メトキシアニリンおよび０．５ｇの酢酸亜鉛二水和物を 相前後して導入する。その後に反応混合物を１９０°Ｃに加熱しそしてこの温度 で８時間攪拌する０次に１２０°Ｃに冷却し、Ｚｎ−塩として沈澱する反応生成 物をこの温度で吸引濾過し、キノリンおよびメタノールで後洗浄しそＬ７て８０ ”Ｃで乾燥する。乾燥した残留物を今度は２５゛Ｃで６５８の５０χ濃度硫酸に 導入し、次いで２５°Ｃで５時間、後攪拌する。このようにして遊離したスルホ ン酸を次にガラス製吸引濾過器で濾過し、３１χ濃度塩酸で処理することによっ て硫酸塩が無くなるまで洗浄しそして減圧状態で８０°Ｃで乾燥する。

収量二上記の式Ｘで表される化合物５．　７９ｇ　（４，３χの結晶水を含有し ている）、１００χ濃度で５．５４ｇ　（＝理論値の９７．９χ）に相当する。

分析：（、、Ｈ’ｔ＠Ｎ、Ｓｏ、（４，３χのＨ，Ｏが考慮されている）計算値 ：Ｃ６５，６１Ｈ３，３Ｘ；Ｎ　４．６Ｘ；Ｓ　５．３χ測定値：Ｃ６４，９χ ；Ｎ３．２χ；Ｎ４．６χ；３５．３χ２施例旦 Ｒ＝Ｃ，、〜Ｃ１、−アルキル　（天然の混合物）攪拌式容器中に５０ｍ１のキ ノリンを最初に導入しそして次に、実施例６に従って製造された４、９９ｇの式 ■のペリレン−３，４，９，１０−テトラカルボン酸−モノ無水物・−Ｎ−モノ −（２゛−スルホエチルイミド）（９３，９２）並びに２１．６ｇの０１４〜Ｃ １＠−アルキルアミン（天然の混合物）および０．５ｇの酢酸亜鉛二水和物を相 前後して導入する。その後に反応混合物を１９０°Ｃに加熱しそしてこの温度で ８時間攪拌する。次に１２０°Ｃに冷却し、Ｚｎ−塩として沈澱する反応生成物 をこの温度で吸引濾過し、キノリンおよびメタノールで後洗浄しそして８０゛Ｃ で乾燥する。乾燥した残留物を今度は２５゛Ｃで最初に８０ｇの５０χ濃度硫酸 に導入し、溶解する０次いでこの溶液中に更に５２ｇの５０χ濃度硫酸を滴加し 、その際に温度が８０°Ｃまで上昇してもよい０反応混合物を予め２５°Ｃに冷 却した後に、これを８００ｍ１の水中に注ぎ込む、この場合に沈澱する方法生成 物を吸引濾過し、水で処理することによって硫酸塩が無くなるまで洗浄する。得 られる湿った圧縮ケイキ状物を次いで１００ｍ１のエタノールと５゜６ｇの塩酸 （３１χ濃度）との混合物中に導入し、沸騰温度で１時間攪拌する。

最後に、この樟にしてｔ１離状態にしたスルホン酸をガラス製濾吸引濾過器で濾 過し、エタノールで洗浄しそして８０℃で乾燥する。

収量：上記の式Ｘ１で表される化合物６．８０ｇ　（０，５３χの結晶水を含有 している）、６．７６ｇの乾燥生成物に相当する。

分析：０．５３のＨｔＯが考慮されている測定値：Ｃ７１，７Ｘ；Ｈ７，９Ｘ； Ｎ　４．　ＩＺ；Ｓ　３．８χ叉施剥土立 撹拌式容器中に５０ｍ１のキノリンを最初に導入しそして次に、実施例６に従っ て製造された４、９９ｇの式■のペリレン−３，４，９，１０−テトラカルボン 酸−モノ無水物−Ｎ−モノ−（２°−スルホエチルイミド）（９３，９χ）並び に６．９２ｇのメタニル酸および０．５ｇの酢酸亜鉛二水和物を相前後して導入 する。その後に反応混合物を１９０°Ｃに加熱しそしてこの温度で８時間攪拌す る０次に１２０℃に冷却し、Ｚｎ−塩として沈澱する反応生成物をこの温度で吸 引濾過し、キノリンおよびメタノールで後洗浄しそして８０°Ｃで乾燥する。

乾燥した残留物を今度は２５°Ｃで８６ｇの５０χ濃度硫酸に導入し、次いで２ ５°Ｃで４時間、後撹拌する。このようにして遊離したスルホン酸を次にガラス 製吸引濾過器で濾過し、３１χ濃度塩酸で処理することによって硫酸塩が無くな るまで洗浄しそして減圧状態で８０°Ｃで乾燥する。

収量：上記の弐ＸＩＩで表される化合物６．　２６ｇ　（４，４χの結晶水を含 をしている）、１００χ濃度で５．　９８ｇ　（−理論値の９７．２χ）に相当 する。

分析：　Ｃ１ｚＨＩｓＮｔ　３２０１０　（４，４χのＨ，Ｏが考慮されている ）計算値：Ｃ５Ｂ、７χ　；Ｎ２．８χ　；Ｎ４．３χ　、Ｎ９．８χ測定値： Ｃ５７，２χ；Ｎ３．１χ、Ｎ４．３χ；Ｎ９．３χ失施斑上上 攪拌式容器中に５０ｍ１の対照性キリジン、実施例６に従って製造された４゜９ ９ｇの式■のペリレン−３，４，９，１０−テトラカルボン酸−モノ無水物−Ｎ −モノ−（２°−スルホエチルイミド）（９３，９１）および０．５ｇの酢酸亜 鉛二水和物を相前後して導入する０次いでこの反応混合物を２０５〜２１０″Ｃ に加熱しそしてこの温度で８時間、後攪拌する０次に２５℃に冷却し、Ｚｎ−塩 として沈澱する反応生成物を吸引濾過し、対照性キリジンおよびメタノールで後 洗浄しそして８０℃で乾燥する。

乾燥した残留物を今度は２５°Ｃで６３ｇの５０χ濃度硫酸に導入し、次いで２ ５°Ｃで１時間、後攪拌する。このようにして遊離したスルホン酸を次にガラス 製吸引濾過器で濾過し、３１χ濃度塩酸で処理することによって硫酸塩が無くな るまで洗浄しそして減圧状態で８０℃で乾燥する。

収Ｉ：上記の式Ｘｌｌ＋で表される化合物５．７５ｇ　（，３，１２の結晶水を 含存している）、１００χ濃度で５．　５７ｇ　（−理論値の９８．４χ）に相 当する。

分析゛：　Ｃ３−Ｈ！２Ｎ２０−　Ｓ　（３，１χのＨ２Ｏが考慮されている） 計算イ直：Ｃ６１，８χ　、Ｈ３，７χ　；Ｎ４．７χ　；Ｓ５．３χ測定イ直 ：Ｉ：　５８．２Ｘ；Ｈ３，８Ｘ；Ｎ　５．　１Ｘ；Ｓ　５．　１％補正書の写 しく翻訳文）提出書 （特許法第１８４条の８） 平成４年２月ｌＯ日

Claims (15)

【特許請求の範囲】
1. １．一般式Ｉ ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｉ）〔式中、Ａは−Ｏ−、＝ＮＲ１または ＝Ｎ−Ｒ２−ＳＯ３−Ｘ＋の二価の残基を意味し、そして Ｂは＝Ｎ−Ｒ２−ＳＯ３−Ｘ二価の残基を意味し、Ｄは塩素−または臭素原子で ありそしてｎ＞１である場合に、場合によってはそれらの組合せでありそして ｎは０〜８であり： 但し、上記残基ＡおよびＢにおいて、 Ｒ１は水素原子または炭素原子数１〜３０のアルキル基、または、無置換である かまたはハロゲン原子、炭素原子数１〜４のアルキル基、スルホ基、炭素原子数 １〜４のアルコキシ基またはフェニルアゾ基で一箇所または複数箇所置換されて いてもよいアリール基であり、Ｒ２は炭素原子数１〜６の直鎖状または枝分かれ アルキレン基であり、Ｘ＋は水素イオンＨ＋または周期律表の第１〜５主族また は第１または第２または第４〜８副族の当量Ｍｍ＋／ｍの金属カチオン（但し、 ｍは１、２または３の数であり）であるかまたはアンモニウムーイオンＮ＋Ｒ３ Ｒ４Ｒ５Ｒ６であり、但し第四窒素原子に結合している置換基Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５ およびＲ６は互い無関係にそれぞれ水素原子または、炭素原子数１〜３０のアル キル、炭素原子数１〜３０のアルケニル、炭素原子数５〜３０のシクロアルキル 、無置換のまたは炭素原子数１〜８のアルキルで置換されたフェニルまたは（ポ リ）アルキレンオキシ基−〔ＣＨ（Ｒ７）−ＣＨ２−Ｏ−）ｋ−Ｈ（式中、Ｒ７ は水素原子または炭素原子数１〜４のアルキル基でありそしてｋは１〜３０の数 である）でありそしてＲ３、Ｒ４、Ｒ５および／またはＲ６と碓認されたアルキ ル−、アルケニル−、シクロアルキル−、フェニル−またはアルキルフェニル基 は場合によっては更にアミノ−、ヒドロキシ−および／またはカルボキシ基で置 換されていてもよい；または置換基Ｒ３およびＲ４は第四窒素原子と一緒に成っ て、場合によっては更に別のヘテロ原子を含有していてもよい飽和した五〜七員 環系を形成してもよく；または置換基Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は第四窒素原子と一 緒に成って、場合によっては別のヘテロ原子を含有していてもよくそして場合に よっては追加的な環が融合している五〜七員芳香族環系を形成してもよい。〕で 表されるスルホン酸基含有ベリレン化合物。
2. ２．請求項１に記載の一般式Ｉ中、ＡおよびＢは同一であり、それぞれ＝Ｎ−Ｒ ２−ＳＯ３−Ｘ＋の二価の残基を意味し並びにＤおよびｎは請求項１におけるの と同様に規定されており、但し上記残基ＡおよびＢにおいて、Ｒ２はエチレンま たはプロピレンでありそしてＸ＋は水素イオンＨ＋または請求項１におけるのと 同様に、Ｌｉ１＋、Ｎａ１＋、Ｋ１＋、Ｍｇ２＋、Ｃａ２＋、Ｓｒ２＋、Ｂａ２ ＋、Ｍｎ２＋、Ｃｕ２＋、Ｎｉ２＋、Ｃｄ２＋、Ｃｏ２＋、Ｚｎ２＋、Ｆｅ２＋ 、Ａｌ３＋、Ｃｒ３＋、またはＦｅ３＋より成る群の内の当量Ｍｍ＋／ｍの金属 カチオンまたはアンモニウムーイオンＮ＋Ｒ３Ｒ４Ｒ５Ｒ６であり、その際第四 窒素原子の置換基Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は互いに無関係にそれぞれ水素原子また は炭素原子数２〜３のヒドロキシアルキル基でありそしてＲ６は炭素原子数１〜 ３０のアルキル、炭素原子数１〜３０のアルケニル、炭素原子数２〜３のヒドロ キシアルキルまたは炭素原子数５〜６のシクロアルキルの群の内の基の一つであ る、請求項１に記載のスルホン酸基含有ベリレン化合物。
3. ３．請求項１に記載の一般式Ｉ中、Ａが−Ｏ−または＝ＮＲ１の二価の残基であ り、Ｂが＝Ｎ−Ｒ２−ＳＯ２−Ｘ＋の二値の残基を意味しそしてＤおよびｎがａ は請求項１におけるのと同様に規定され、但し上記残基ＡおよびＢにおいてＲ１ は水素原子または炭素原子数１〜１８のアルキル基または、無置換であるかまた は塩素原子、スルホ基、臭素原子、メチル基、エチル基、メトキシ−および／ま たはエトキシ基で置換されていてもよいフェニル基であり、Ｒ２はエチレン−ま たはプロピレン基でありそしてＸ＋は水素イオンＨ＋または請求項１におけるの と同様に、Ｌｉ１＋、Ｎａ１＋、Ｋ１＋、Ｍｇ２＋、Ｃａ２＋、Ｓｒ２＋、Ｂａ ２＋、Ｍｎ２＋、Ｃｕ２＋、Ｎｉ２＋、Ｃｄ２＋、Ｃｏ２＋、Ｚｎ２＋、Ｆｅ２ ＋、Ａｌ３＋、Ｃｒ３＋またはＦｅ３＋より成る群の内の当量Ｍｍ＋／ｍの金属 カチオンまたはアンモニウムーイオンＮ＋Ｒ３Ｒ４Ｒ５Ｒ６であり、その際第四 窒素原子の置換基Ｒ３、Ｒ４およびＲ３は互いに無関係にそれぞれ水素原子また は炭素原子数２〜３のヒドロキシアルキル基でありそしてＲ６は炭素原子数１〜 ３０のアルキル、炭素原子数１〜３０のアルケニル、炭素原子数２〜３のヒドロ キシアルキルまたは炭素原子数５〜６のシクロアルキルの群の内の基の一つであ る、請求項１に記載のスルホン酸基含有ベリレン化合物。
4. ４．請求項１〜３のいずれか一つまたは複数に従う一般式Ｉ中、Ａが−Ｏ−また は＝ＮＲ１または＝Ｎ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＳＯ３−Ｘ＋の二価の残基であり、Ｂ が＝Ｎ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＳＯ２−Ｘ＋の二価の残基であり並びにｎが０なる数 字であり、但し上記残基ＡおよびＢにおいて、Ｒ１は水素原子または炭素原子数 １〜４のアルキル基であり、Ｘ＋はカチオンＨ＋またはＣａ２＋／２またはアン モニウムーイオンＮ＋Ｈ３Ｒ６であり、その際Ｒ６は請求項２または３における のと同様に規定される、請求項１〜３のいずれか−つに記載のスルホン酸基含有 ベリレン化合物。
5. ５．請求項１〜４のいずれか一つまたは複数に従う一般式Ｉのスルホン酸基含有 ベリレン化合物を製造する方法において、ベリレン−３，４，９，１０−テトラ カルボン酸−モノ無水物−モノアルカリ金属塩、ベリレン−３，４，９，１０− テトラカルボン酸−モノ無水物−モノイミドまたはベリレン−３，４，９，１０ −テトラカルボン酸−ジ無水物を一般式ＩＩＨ２Ｎ−Ｒ２−ＳＯ３−Ｘ＋（ＩＩ ） 〔式中、Ｒ２およびＸ＋は請求項１に記載の意味を有する。〕で表されるスルホ ン酸基含有第一脂肪族アミン類と水溶液、特にアルカリ性のｐＨ条件のもとで５ ０℃〜１８０℃の範囲内の温度で反応させることを特徴とする、上記方法。
6. ６．請求項１〜４のいずれか一つまたは複数に従う一般式Ｉのモノ−およびジー スルホン酸基含有ベリレン化合物を製造する方法において、ベリレン−３，４， ９，１０−テトラカルボン酸−モノ無水物−モノアルカリ金属塩、ベリレン−３ ，４，９，１０−テトラカルボン酸−モノ無水物−モノイミドまたはベリレン− ３，４，９，１０−テトラカルボン酸−ジ無水物を一般式ＩＩＨ２Ｎ−Ｒ２−Ｓ Ｏ３−Ｘ＋（ＩＩ） 〔式中、Ｒ２およびＸ＋は請求項１に記載の意味を有する。〕で表されるスルホ ン酸基含有第一脂肪族アミン類と高沸点の不活性有機溶剤中で＞１００℃の温度 で、特に１８０℃〜２３０℃の範囲内で、場合によっては触媒の存在下に反応さ せることを特徴とする、上記方法。
7. ７．スルホナートとして塩の状態で沈澱する式Ｉの反応生成物を、好ましくは中 間単離を行った後に、強い鉱酸で処理することによって相応する式Ｉの遊離スル ホン酸に転化する請求項５または６に記載の方法。
8. ８．請求項１〜４のいずれか一つまたは複数に従う一般式Ｉのスルホン酸基含有 ベリレン化合物の、顔料調製物を製造する為の顔料分散剤としての用途。
9. ９．顔料調製物の基本顔料が用いる分散剤の基礎となるベリレン化合物類または それからの誘導体である、請求項８に記載の顔料調製物の用途。
10. １０．顔料調製物の基本顔料が用いる分散剤と異なる種類の化合物から誘導され ている、請求項８に記載の顔料調製物の用途。
11. １１．可塑性組成物、溶融物、紡糸溶液、ラッカ、塗料および印刷インキの状態 の天然−または合成源の高分子有機物質を顔料化する為の着色剤とじての、請求 項８〜１０のいずれか一つまたは複数に規定した顔料調製物の用途。
12. １２．蛍光染料としての請求項１〜４のいずれか一つまたは複数に規定した一般 式Ｉの易溶解性のスルホン酸基含有ベリレン化合物の用途。
13. １３．水性−または水性有機性媒体を並びに液状または固体の有機物質を着色す る為の、請求項１２の蛍光塗料の用途。
14. １４．天然−または合成源の高分子有機物質を顔料化する為の着色剤としての、 請求項１〜４の何れか一つまたは複数に規定する一般式Ｉの難溶性ベリレン化合 物、特にそれの二価または多価の金属カチオンの塩の用途。
15. １５．式Ｖのべリレン化合物 ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ）