CN1751104A - 基于苝-3,4,9,10-四甲酸二酰亚胺的透明颜料制剂的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种基于通式(XXX)的苝-3,4,9,10-四甲酸二酰亚胺的透明苝酰亚胺颜料制剂的制备方法,其中u是0-8的数,且如果u>0,则E是氯或溴原子,且如果u>1,则可能是其组合,本发明的方法的特征在于在液体含水介质中,在选自苝分散剂和由P.V.23衍生的分散剂的至少一种颜料分散剂存在下,在以功率密度最高为1.0kW/升操作的搅拌球磨机中,在直径等于或小于5mm的研磨介质的作用下,和在至少50℃的温度下湿法研磨通式(XXX)的苝酰亚胺粗颜料,并分离出获得的颜料制剂。
Description
本发明涉及一种制备基于苝-3,4,9,10-四甲酸二酰亚胺的透明颜料制剂的特别环境友好和经济的方法。
在汽车罩面漆,特别地金属罩面漆的着色中,需要以高透明度和纯净色调得到强烈着色和高度光泽的漆层的颜料。颜料浓缩物和漆必须具有低粘度和必须不显示结构粘度。另外,需要非常良好的坚牢度性能,例如耐气候牢度和耐罩涂牢度。颜料应当能够用于含溶剂和含水漆体系两者。
依赖于合成途径,在其制备过程中以粗结晶或细分形式获得有机颜料。以粗结晶形式获得的粗颜料在其使用之前必须加以细分。这样的细分工艺的例子有在开炼机或振动磨上的研磨,它们可以潮湿或干燥,采用或不采用研磨助剂如盐而操作;捏合、再瓮染(Umküpungen)、从例如硫酸或多磷酸中的再沉淀(酸糊化)和在例如硫酸或多磷酸中悬浮(酸溶胀)。在苝-3,4,9,10-四甲酸二酰亚胺(以下称为苝酰亚胺)的情况下,以细分形式从合成获得的预颜料和从迄今为止已知的细分过程获得的预颜料都不可以直接用作颜料,这是由于在加工过程中和特别在干燥过程中它们具有形成聚集体和附聚物的强烈倾向,这导致差的分散性,其例如导致颜色强度的损失。另外,苝酰亚胺颜料在漆中显示非常强烈的絮凝倾向。两种现象都导致不再满足当今要求的应用技术性能。
苝酰亚胺长时间以来用作有机栗子色到红紫色颜料(C.I.颜料紫29,C.I.No.71129)。卤代衍生物作为颜料的合适性也是已知的。通过在碱金属氢氧化物熔体中使1,8-萘二甲酸酰亚胺反应和然后氧化所获得的隐色体形式,如例如在EP-A-0123256中所述,或通过使苝-3,4,9,10-四甲酸或它的酸酐或羧酸盐(以下称为过酸)与氨缩合,如例如在DE-A-386057中所述,而制备粗颜料。卤代衍生物的制备例如,描述于EP-A-0260648。为将这样获得的苝酰亚胺转化成色彩上可用的颜料形式,描述了如下方法。
DE-A-2043820描述了在含水碱性介质中的湿法研磨方法。然而,在所述条件下获得的颜料不再满足当今的要求。
EP-A-1130062描述了由采用特定珠磨机的湿法研磨,将粗苝酰亚胺转化成颜料,它的特征为高能量输入。这些磨机在购买和操作方面都昂贵。
需要以简单,成本上有利和生态方面无缺点的方式在一步工艺中制备透明苝酰亚胺颜料。
已经发现可以采用简单和生态方面无缺点的方式,从苝酰亚胺粗颜料,通过在低能量搅拌珠磨机中在选自苝分散剂和衍生自P.V.23的分散剂的至少一种颜料分散剂存在下,在碱性pH下和在高温下进行含水湿法研磨而制备具有有利色彩和流变性能的透明苝酰亚胺颜料制剂。
本发明提供一种基于通式(XXX)的苝-3,4,9,10-四甲酸二酰亚胺的透明苝酰亚胺颜料制剂的制备方法
其中
u是0-8的数,且如果u>0,则
E是氯或溴原子,和如果u>1,则可能表示其组合,该方法的特征在于将通式(XXX)的苝酰亚胺粗颜料在液体、含水介质中,在至少一种选自苝分散剂和衍生自P.V.23的分散剂的颜料分散剂存在下,在以功率密度最高为1.0kW/升研磨空间操作的搅拌球磨机中,在直径等于或小于5mm的研磨介质的作用下和在至少50℃的温度下湿法研磨,并分离出获得的颜料制剂。
本发明的颜料制剂也可以包含多种通式(XXX)的苝酰亚胺颜料的混合物作为基础颜料。
不仅可以通过在碱金属氢氧化物熔体中1,8-萘二甲酸酰亚胺的反应和然后隐色体形式的氧化,也可以通过过酸如以上所述与氨的缩合,而制备苝酰亚胺粗颜料。
可从合成获得的粗结晶型苝酰亚胺粗颜料,或细结晶型苝酰亚胺预颜料可以采用粉末形式或有利地作为悬浮液,或以在合成时获得的湿压滤饼形式,没有进一步的干燥而提供到湿法研磨操作。也可以例如,通过重结晶或采用例如硫酸的萃取搅拌(Ausrühren)纯化苝酰亚胺粗颜料。
用于本发明方法的衍生自P.V.23的颜料分散剂是自身已知的。优选是通式(I)的化合物
其中
n是1-4,优选1-2的数。
用于本发明方法的苝分散剂是自身已知的。优选是通式(II)的化合物
该式中
R1是氢原子、羟基或氨基或C1-C8烷基,该C1-C8烷基可以由1-4个氯或溴原子,由苯基、氰基、羟基、氨基甲酰基、C2-C4酰基或C1-C4烷氧基取代,或是全氟化或部分氟化的;
R2和R3彼此独立地是氢原子,含有1-20个碳原子的取代或未取代或部分氟化或全氟化的烷基,或含有2-20个碳原子的取代或未取代或部分氟化或全氟化的烯基,其中取代基可以是羟基、苯基、氰基、氯、溴、C2-C4酰基或C1-C4烷氧基;或R2和R3与氮原子一起形成一个5到7元饱和、不饱和或芳族杂环,该环非必要地在环中包含另外的氮、氧或硫原子;和
n是1-6的数;
或通式(III)的化合物
该式中
V是二价基团-O-、>NR4或>NR5-Y-X+,
W是二价基团>NR5-Y-X+,
o是0-8,优选0-4的数,且如果o>0,则
D是氯或溴原子,且如果o>1,则可能表示其组合,
R4是氢原子或C1-C18烷基,特别是C1-C4烷基,或是苯基,该苯基可以是未取代的或由卤素,如氯或溴,C1-C4烷基,如甲基或乙基,C1-C4烷氧基,如甲氧基或乙氧基,或苯基偶氮取代一次或多次,优选1、2或3次,
R5是C1-C18亚烷基,该C1-C18亚烷基在C-C链内部可以由选自如下系列:-O-、-NR6-、-S-、亚苯基、-CO-、-SO2-或-CR7R8-的桥元或其化学上合理的组合间隔一次或多次且其中基团R6、R7和R8彼此独立地各自是氢原子或C1-C4烷基,该C1-C4烷基可以是未取代的或由杂环基团,优选咪唑或哌嗪类型的杂环基团取代,特别是直链或支化C1-C6亚烷基,如亚乙基或亚丙基;
或R5是亚苯基,该亚苯基可以是未取代的或由C1-C4烷基,如甲基或乙基,或C1-C4烷氧基,如甲氧基或乙氧基取代一次或多次,优选1、2或3次,
Y-是阴离子基团-SO3 -或-COO-之一种,和
X+具有的含义是H+或选自化学元素周期表第1-5主族或第1或2或第4-8副族的金属阳离子的等价物Mm+/m,其中m是数1、2或3之一,和Mm+是例如,Li1+、Na1+、K1+、Mg2+、Ca2+、Sr2+、Ba2+、Mn2+、Cu2+、Ni2+、Co2+、Zn2+、Fe2+、Al3+、Cr3+或Fe3+;
或定义铵离子N+R9R10R11R12,其中取代基R9,R10,R11和R12彼此独立地各自是氢原子或选自如下系列的基团:C1-C30烷基、C2-C 30烯基、C5-C30环烷基、未取代或由C1-C8烷基化的苯基、(C1-C4)亚烷基-苯基,优选苄基,或(聚)亚烷基氧基
其中k是1-30的数,
R80是氢、C1-C4烷基,或如果k是>1,则表示其组合;
且其中规定作为R9,R10,R11和R12的烷基、烯基、环烷基、苯基或烷基苯基可以由氨基、羟基和/或羧基取代;
或其中取代基R9和R10与季氮原子一起可形成一个五到七元饱和环体系,该环体系非必要地还包含选自O、S和N的另外的杂原子,如吡咯烷酮、咪唑烷;六亚甲基亚胺、哌啶、哌嗪或吗啉;
或其中取代基R9,R10和R11与季氮原子一起可形成一个五到七元芳族环体系,该环体系非必要地还包含选自O、S和N的另外的杂原子和非必要地,另外的环稠合到该环体系上,如吡咯、咪唑、吡啶、甲基吡啶、吡嗪、喹啉或异喹啉;
或通式(IV)的化合物
该式中
A是通式N-R13-NH+R14R15的阳离子二价基团,
B是如下通式的阴离子二价基团
e是0-8,优选1-6的数,且如果e是>0,则
P是氯或溴原子,和如果e是>1,则可能是其组合,
R13是C1-C12亚烷基,优选C2-C6亚烷基,(C6-C10)芳基-(C1-C6)亚烷基或(C6-C10)亚芳基,优选亚苯基,
R14和R15相同或不同且是氢原子,C1-C20烷基,优选C1-C6烷基,或C2-C20烯基,或
R14和R15与相邻的氮原子一起形成一个杂环环体系,该环体系非必要地还包含另外的杂原子环元N、S和/或O和非必要地,另外的环稠合到该环体系上,和
R16是直链或支化C1-C12亚烷基,优选C1-C6亚烷基;
或通式(V)的化合物
该式中两个基团Z相同或不同且Z具有的含义是Z1、Z3或Z4,条件是两个基团Z不同时为Z4,其中
Z1是通式(Va)的基团
-[X-Y]q-[X1-Y1]r-[X2-NH]8H (Va)
其中
X,X1和X2相同或不同且是支化或未支化C2-C6亚烷基或C5-C7亚环烷基,它们可以由1-4个C1-C4烷基、羟基、含有1-4个碳原子的羟烷基和/或由1至2个另外的C5-C7环烷基取代;
Y和Y1相同或不同且是NH-、-O-、N(C1-C6烷基)-基团,优选-NCH3、或
;
q是1-6的数,优选1、2、3或4;
r和s彼此独立地是0-6的数,优选0、1或2,其中r和s优选不同时是零;
Z3是通式(Vc)的基团
其中
R20和R21彼此独立地是氢原子,含有1-20个碳原子的取代或未取代或部分氟化或全氟化的烷基,或含有2-20个碳原子的取代或未取代或部分氟化或全氟化的烯基,其中取代基可以是羟基、苯基、氰基、氯、溴、C2-C4酰基或C1-C4烷氧基,或
R20和R21与氮原子一起形成一个饱和、不饱和或芳族杂环族的5到7元环,该环非必要地在环中包含另外的氮、氧或硫原子;和
X如以上所定义;
和其中
Z4是氢、羟基、氨基、苯基或C1-C20烷基,其中苯环和烷基可以由一个或多个,优选1、2、3或4个选自如下的取代基取代:Cl、Br、CN、OH、C6H5、氨基甲酰基、C2-C4酰基和C1-C4烷氧基,所述苯环也可以由NR20R21取代,其中R20和R21如以上所定义,或烷基是全氟化或部分氟化的。
依赖于基团Z的选择,可以使用对称或不对称苝分散剂,其中不对称苝分散剂也是含有不同基团Z1或Z3的那些。
感兴趣的苝分散剂例如是通式(V)的那些,其中X,X1和X2是C2-C4亚烷基或亚环己基。特别感兴趣的是例如通式(V)的苝分散剂,其中Z1具有如下的含义之一: -[(CH2)3-NH]2-H,-(CH2-CH2-NH)2H,-(CH2)3-NH-(CH2)2-NH-(CH2)3-NH2,
-(CH2)3-N(CH3)-(CH2)3-NH2,-(CH2)3-O-(CH2)2-O-(CH2)3-NH2,-(CH2)3-O-(CH2)3-O-(CH2)3-NH2,-(CH2)2-NH-(CH2)3-NH2,-(CH2)3-NH-(CH2)2-NH2,-(CH2-CH2-NH)3-H,-(CH2-CH2-NH)4-H,-(CH2-CH2-NH)5-H,-(CH2)3-O-(CH2)2-O-(CH2)2-O-(CH2)3-NH2,-(CH2)3-O-(CH2)4-O-(CH2)3-NH2,
-(CH2)2-OH,-(CH2)3-OH,-CH2-CH(CH3)-OH,-CH(CH2-CH3)CH2-OH,-CH(CH2OH)2,-(CH2)2-O-(CH2)2-OH,-(CH2)3-O-(CH2)2-O-(CH2)2-OH
优选基团R20和R21是氢、C1-C6烷基、由1至2个选自如下的取代基取代的C1-C6烷基:羟基、乙酰基、甲氧基、乙氧基、氯和溴;或R20和R21与相邻的氮原子一起形成咪唑基、哌啶基、吗啉基、2-甲基哌啶基、吡咯基、吡咯烷基、吡唑基或哌嗪基环。
优选Z3是 -(CH2)2-NH2,-(CH2)3-NH2,-CH2-CH(CH3)-NH2,-H2-C(CH3)2-CH2-NH2,
-(CH2)2-NH-CH3,-(CH2)2-N(CH3)2,-(CH2)2-NH-CH2-CH3,-(CH2)2-N(CH2-CH3)2,-(CH2)3-NH-CH3,-(CH2)3-N(CH3)2,-(CH2)3-NH-CH2-CH3或-(CH2)3-N(CH2-CH3)2-。
优选Z4是氢、氨基、苯基、苄基、用NR20R21取代的苯基或苄基、C1-C6烷基或由1-2个选自如下的取代基取代的C2-C6烷基:羟基、乙酰基、甲氧基和乙氧基,特别优选氢,
甲基、乙基、丙基、丁基、苄基、羟乙基、羟丙基或甲氧基丙基。
特别优选通式(II)的颜料分散剂,其中
R1是氢原子、苄基、C1-C6烷基或由1至2个选自如下的取代基取代的C2-C6烷基:羟基、乙酰基、甲氧基、乙氧基、氯和溴,
R2和R3彼此独立地是氢原子、C1-C6烷基、由1至2个选自如下的取代基取代的C1-C6烷基:羟基、乙酰基、甲氧基、乙氧基、氯和溴,或R2和R3与相邻的氮原子一起形成咪唑基、哌啶基、吗啉基、2-甲基哌啶基、吡咯基、吡咯烷基、吡唑基或哌嗪基环,和
n是数2或3。
特别感兴趣的是通式(II)的颜料分散剂,其中R1是氢、羟基亚乙基、甲基或乙基,R2和R3各自是甲基或乙基和n是数3,或其中R2和R3与相邻的氮原子一起形成咪唑基或吗啉基和n是数3。
另外特别优选是通式(IV)的颜料分散剂,其中
e是数0,
R13是亚乙基或亚丙基,
R14和R15不同或优选相同,且是乙基、丙基或丁基,或
R14和R15与相邻的氮原子一起形成含有1或2个另外的杂原子环元N、S和/或O的杂环脂族五或六元环,例如吡咯烷、哌嗪和,特别地,哌啶或吗啉类型的环,或
R14和R15类似地与相邻的氮原子一起形成杂环族芳族五或六元环,例如吡咯、咪唑啉和,特别地咪唑类型的环,
其中环也可以含有苯并稠合环,例如,吲哚、二氢吲哚或苯并咪唑类型的苯并稠合环,且环体系可由甲基、乙基或氯取代,和
R15是亚乙基或亚丙基。
使用的颜料分散剂的总数量是0.1wt%-25wt%,优选0.5wt%-20wt%,特别地1wt%-15wt%,基于粗颜料计。
令人惊奇地成功实现根据本发明的透明苝酰亚胺颜料制剂的制备而没有先前的干法研磨。对于进行本发明湿法研磨,常规搅拌球磨机是合适的,其设计用于间歇或连续操作过程,以水平或垂直构造方式具有圆柱形或中空圆柱形研磨室,且其可以采用最高为1.0kW/升研磨空间,优选0.1-1.0kW/升研磨空间的比功率密度操作,其中它们的搅拌器圆周速率有利地最高为12m/s,优选2-12m/s,特别地5-11m/s。由结构设计保证将足够的研磨能量传递到研磨料。将由搅拌器每单位时间释放的能量作为粉碎操作和作为摩擦能量以热量的形式传递到研磨料。为引出一定数量的热量,可以冷却研磨。在高物料通过量下,在循环下进行研磨和热量可以主要通过研磨料向外部引出。使用的研磨介质是由例如钢、瓷、滑石、氧化物如氧化铝或氧化锆,混合氧化物如锆混合氧化物,或玻璃,如石英玻璃制成的球料,其直径等于或小于5mm;有利地使用直径为0.2-5mm,优选0.3-3mm,特别地0.5-2mm或1.0-2mm的那些。当使用连续的搅拌球磨机用于细分时,优选通过离心分离从研磨料中分离出研磨介质,使得分离设备几乎不与研磨介质接触,由此可以较大程度上防止分离设备堵塞。
在液体含水介质中,非必要地在加入基于水计为最高至10wt%的少量有机溶剂进行研磨。
作为非必要的以少量加入的有机溶剂,合适的有C1-C8链烷醇,有利的是与水混溶的链烷醇,例如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、叔丁醇、异丁醇、戊醇、己醇、烷基己醇、乙二醇、丙二醇或甘油;环状链烷醇例如环己醇;C1-C5-二烷基酮例如丙酮、二乙基酮、甲基异丁基酮或甲乙酮;醚和二醇醚例如二甲氧基乙烷、四氢呋喃、甲基乙二醇、乙基乙二醇、丁基乙二醇、乙基二甘醇、甲氧基丙醇或甲氧基丁醇;脂族酸酰胺例如二甲基乙酰胺或二甲基甲酰胺;环状羧酰胺例如N-甲基吡咯烷酮、戊内酰胺和己内酰胺,杂环碱例如吡啶、吗啉或甲基吡啶;以及二甲亚砜,或这些溶剂的混合物。优选是C1-C6醇,但特别优选的操作在不加入有机溶剂的条件下进行。
研磨料中的颜料浓度依赖于悬浮液的流变性。它应当低于40wt%,通常为2.5wt%-30wt%,优选5wt%-20wt%。有利的pH是大于或等于9.0,优选大于或等于10的pH。通常在大于或等于11.0的pH下操作。
研磨持续时间依赖于每种情况下的使用领域的细度要求。因此,依赖于要求的细度,研磨料在搅拌球磨机中的停留时间一般为10分钟-5小时。停留时间正常地共计15分钟-2小时,优选15分钟-1小时的持续时间。
在50-100℃的温度下,有利地在60-95℃,优选在70-90℃的温度下进行研磨。
除液相和粗颜料以外,研磨料还可进一步包括助剂,例如表面活性剂,其它颜料分散剂、填料、标定剂、树脂、消泡剂、防尘剂、增量剂、配色着色剂、防腐剂、干燥阻滞剂、流变控制添加剂,或其组合。
上述助剂的加入可以在一个或多个任意时间点在总体颜料制备工艺过程中,优选在缩合之前或在湿法研磨之前,但也在缩合期间,在湿法研磨期间,在分离之前或期间,在干燥之间或期间或向干燥颜料制剂(粉末或颗粒),一次性或分多份进行。加入的助剂的总数量可以为0-40wt%,优选1-25wt%,特别优选5-15wt%,基于粗颜料计。
合适的表面活性剂包括阴离子或阴离子活性的、阳离子或阳离子活性的和非离子型物质,或这些试剂的混合物。优选是在氨的蒸馏期间和在湿法研磨过程中不起泡的那些表面活性剂或表面活性剂混合物。
合适的阴离子活性物质的例子有脂肪酸牛磺酸盐、脂肪酸N-甲基牛磺酸盐、脂肪酸羟乙基磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐、烷基酚聚二醇醚硫酸盐、脂肪醇聚二醇醚硫酸盐、脂肪酸酰胺聚二醇醚硫酸盐、烷基磺基琥珀酰胺酸盐、烯基琥珀酸半酯、脂肪醇聚二醇醚磺基琥珀酸盐、烷烃磺酸盐、脂肪酸谷氨酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、脂肪酸肌氨酸盐;脂肪酸,如棕榈酸、硬脂酸和油酸;皂类,如脂肪酸、环烷酸和树脂酸如松香酸的碱金属盐,碱溶性树脂,如松香改性马来酸酯树脂和基于氰脲酰氯、牛磺酸、N,N’-二乙基氨基丙胺和对苯二胺的缩合产物。特别优选是树脂皂类,即树脂酸的碱金属盐。
合适阳离子活性物质的例子是季铵盐、脂肪胺烷氧基化物、烷氧基化多元胺、脂肪氨基聚二醇醚、脂肪胺、衍生自脂肪胺或脂肪醇的二元和多元胺和它们的烷氧化物、衍生自脂肪酸的咪唑啉,和这些阳离子活性物质的盐。
合适非离子型物质的例子是胺氧化物、脂肪醇聚二醇醚、脂肪酸聚二醇酯、甜菜碱,如脂肪酸酰胺-N-丙基甜菜碱、脂肪醇或脂肪醇聚二醇醚的磷酸酯、脂肪酸酰胺乙氧基化物、脂肪醇-环氧烷加合物和烷基酚聚二醇醚。
填料或增量剂表示根据DIN55943和DIN EN971-1的多种物质,例子是各种类型的滑石、高岭土、云母、白云石、白垩、硫酸钡或二氧化钛。优选直接在湿法研磨之后分离出颜料制剂。然而,也可以采用水和/或如上所述有机溶剂,例如在20-180℃的温度下进行后处理(整理)。也可以蒸发浓缩在研磨后存在的颜料悬浮液或将它进行喷雾干燥,使得可以省去过滤过程。
按本发明方法的苝酰亚胺颜料制剂的制备过程基本没有废产品。少量化学品可以进一步加工或完全再生。
令人惊奇和不可预见的是,可以采用此简单和技术上完美的方式制备透明苝酰亚胺颜料制剂而没有生态问题,因为根据已知方法,特别地按EP-A-1130062的教导,仅能通过高能量搅拌球磨机的使用实现透明苝酰亚胺颜料的制备,该球磨机在购买和操作方面昂贵。由本发明方法制备的苝酰亚胺颜料制剂在其色彩和应用技术性能方面优于由已知方法制备的颜料。
使用由本发明方法制备的苝酰亚胺颜料制剂,可以制备汽车罩面漆,特别是具有高颜料浓度的金属罩面漆。它们适用于含溶剂和用于含水漆体系两者。获得具有非常良好耐罩涂牢度和耐候牢度的高颜色强度的透明和光亮漆层。颜料浓缩物(研磨料)和漆进一步具有在高颜料浓度下非常良好的流动性能,和突出的絮凝稳定性。
根据本发明制备的苝酰亚胺颜料制剂适于将如下物质着色:高分子量天然或合成有机材料,如纤维素醚和纤维素酯,如乙基纤维素、硝基纤维素、乙酸纤维素、丁酸纤维素,天然树脂或合成树脂,如加成聚合树脂或缩合树脂,如氨基树脂,特别地脲-甲醛树脂和蜜胺-甲醛树脂、醇酸树脂、丙烯酸类树脂、酚醛塑料、聚碳酸酯,聚烯烃,如聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯,聚丙烯腈、聚丙烯酸酯、聚酰胺、聚氨酯或聚酯,橡胶、酪蛋白、硅酮和硅树脂,它们为单独或以混合物形式。在此,上述高分子量有机化合物是否以塑料本体、熔体或以纺丝溶液、清漆、油漆或印刷油墨的形式存在是不重要的。依赖于希望的用途,经证实有利的是将根据本发明获得的颜料作为共混物或以制剂或分散体形式利用。基于要着色的高分子量有机材料,根据本发明制备的颜料制剂的使用数量优选为0.05-30wt%,更优选0.1-15wt%。使用由本发明的方法制备的颜料制剂,可以将选自如下类别的本领域常用的烘漆着色:醇酸蜜胺树脂清漆、丙烯酸类蜜胺树脂清漆、聚酯清漆、高固体丙烯酸类树脂清漆、聚氨酯基含水清漆以及基于可多异氰酸酯交联的丙烯酸类树脂的双组分清漆,和特别地汽车金属清漆。
根据本发明制备的颜料制剂也适于作为在电子照相调色剂和显影剂,如单组分或双组分粉末调色剂(也称为单组分或双组分显影剂),磁性调色剂、液体调色剂、聚合调色剂以及特种调色剂中的着色剂。典型的调色剂粘结剂是加成聚合树脂、聚加成和缩聚树脂,如苯乙烯、苯乙烯丙烯酸酯、苯乙烯丁二烯、丙烯酸酯、聚酯、酚醛环氧树脂、聚砜、聚氨酯,它们以单独或组合形式,以及聚乙烯和聚丙烯,它们还可包含进一步的成分,如电荷控制剂、蜡或流动助剂,或可以后续用这些添加剂改性。
此外,根据本发明制备的颜料制剂适于作为在粉末和粉末涂料中,特别地在可摩擦电或动电喷涂的粉末涂料中的着色剂,该粉末涂料用于涂覆例如由金属、木材、塑料、玻璃、陶瓷、混凝土、纺织品材料、纸或橡胶制成的制品表面。使用的典型粉末涂料树脂包括环氧树脂、含羧基和羟基的聚酯树脂、聚氨酯树脂和丙烯酸类树脂,并与通常的固化剂一起使用。也使用树脂组合。例如,环氧树脂经常与含羧基和羟基的聚酯树脂结合使用。典型的固化剂组分(依赖于树脂体系)是例如,酸酐、咪唑以及双氰胺和其衍生物、封端异氰酸酯、双酰基氨基甲酸酯、酚醛树脂和蜜胺树脂、异氰脲酸三缩水甘油酯、噁唑啉和二羧酸。
此外,根据本发明制备的颜料制剂适于作为在油墨,优选水基或非水基喷墨油墨、微乳液油墨以及根据热熔技术操作的那些油墨中的着色剂。
另外,根据本发明制备的颜料制剂也适于作为用于减法和用于加法色产生两者的滤色器的着色剂,以及作为用于电子油墨(或“e-油墨”)或“电子纸”(“e-纸”)的着色剂。
为评价根据本发明制备的颜料制剂在漆领域中的性能,从大量已知清漆中选择基于非水性分散体的高固体丙烯酸类树脂烘漆(HS)。根据DIN55986测定颜色强度和色调。根据如下五等级评价在分散之后研磨料的流变(研磨料流变):
5稀液态
4液态
3粘稠液态
2轻微凝固的
1凝固的
在将研磨料稀释到最终颜料浓度之后,使用购自Erichsen公司的301型Rossmann粘度刮刀评价粘度。对流延膜,在20°的角度下根据DIN67530(ASTMD 523),使用购自Byk-Mallinckrodt公司的“多光泽”光泽测量仪进行光泽测量。
在以下的实施例中,份数在每种情况下基于所述物质的重量份数,且百分比在每种情况下是基于所述物质的重量百分比。
实施例1
将1100份作为研磨介质的直径为1mm的玻璃珠,300份水和0.6份氢氧化钠,由其调节12.3的pH,在搅拌球磨机的1升研磨罐中加热到80℃。然后引入32份从1,8-萘二甲酸酰亚胺的碱金属氢氧化物熔体制备的粗苝酰亚胺,和8.2份根据EP-A-0321919实施例17制备的颜料分散剂(P.V.23-5-羟甲基-4-甲基咪唑基)的29.1%压滤饼,并将研磨料在10.2m/s的圆周速率和0.45kW/l研磨空间的功率密度下在80℃下研磨30分钟。在此时间后加入50份水,使得悬浮液保持可搅拌。然后由筛分从研磨料分离出研磨介质,过滤悬浮液,和将压滤饼采用水洗涤和干燥。这得到28份颜料制剂。
实施例2(对比例)
根据EP-A-1130062,实施例3,制备颜料制剂,唯一的区别在于研磨在80℃下进行。
测试
根据实施例1制备的颜料制剂在HS清漆中是非常强烈着色的,和金属罩面漆层是强烈着色和光亮的。分散后研磨料的流变评价为5和研磨料不显示结构粘度。漆的粘度是1.6sec。
根据实施例2制备的颜料制剂显示较差的研磨料流变,它仅评价为4,和显示不希望的触变性。漆的粘度极大地增加并是4.6sec。漆层是非常无光泽的;流延漆的光泽测量得到21的数值而不是在实施例1情况下的76。
根据实施例1制备的颜料制剂在HS清漆中比商业上通常的P.V.29颜料更透明和显著更强烈着色,和金属罩面漆层也显著更强着色。
实施例3
进行实施例1,唯一的区别在于,代替8.2份衍生自P.V.23的颜料分散剂的压滤饼,使用1.6份根据EP-A-486531实施例3制备的通式(III)的颜料分散剂,其中V是二价基团>NR4,R4是甲基,W是二价基团>NR5Y-X+,R5是亚乙基和Y-X+是基团-SO3H。
实施例4
进行实施例1,唯一的区别在于,代替8.2份衍生自P.V.23的颜料分散剂的压滤饼,使用0.8份根据US-A-6413309实施例32a制备的通式(III)的颜料分散剂,其中V和W是二价基团>NR5Y-X+,其中R5是亚乙基和Y-X+是基团-COOH,和5.6份根据US-A-6221150实施例2制备的通式(Va)的颜料分散剂的28.5%压滤饼。
实施例5
进行实施例1,唯一的区别在于,代替8.2份衍生自P.V.23的颜料分散剂的压滤饼,使用11.2份得自实施例4的通式(Va)的颜料分散剂的28.5%压滤饼。
实施例3,4和5的测试
得自实施例3,4和5的所有三种颜料制剂在HS清漆中得到强烈着色和透明的罩面漆层,且金属罩面漆层是强烈着色和光亮的。
Claims (13)
2.权利要求1的方法,其特征在于苝分散剂是通式(II)的化合物
该式中
R1是氢原子、羟基或氨基或C1-C8烷基,该C1-C8烷基可以由1-4个氯或溴原子,由苯基、氰基、羟基、氨基甲酰基、C2-C4酰基或C1-C4烷氧基取代或是全氟化或部分氟化的;
R2和R3彼此独立地是氢原子,含有1-20个碳原子的取代或未取代或部分氟化或全氟化的烷基,或含有2-20个碳原子的取代或未取代或部分氟化或全氟化的烯基,其中取代基可以是羟基、苯基、氰基、氯、溴、C2-C4酰基或C1-C4烷氧基;或R2和R3与氮原子一起形成一个5到7元饱和、不饱和或芳族杂环,该环非必要地在环中包含另外的氮、氧或硫原子;和
n是1-6的数。
3.权利要求2的方法,其特征在于R1是氢、羟基亚乙基、甲基或乙基,R2和R3各自是甲基或乙基和n是数3,或其中R2和R3与相邻的氮原子一起形成咪唑基或吗啉基和n是数3。
4.权利要求1的方法,其特征在于花分散剂是通式(III)的化合物
该式中
V是二价基团-O-、>NR4或>NR5-Y-X+,
W是二价基团>NR5-Y-X+,
o是0-8的数,且如果o>0,则
D是氯或溴原子,且如果o>1,则可能是其组合,
R4是氢原子、C1-C18烷基或是苯基,该苯基可以是未取代的或由卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或苯基偶氮取代一次或多次,
R5是C1-C18亚烷基,该C1-C18亚烷基在C-C链内部可以由选自如下系列:-O-、-NR6-、-S-、亚苯基、-CO-、-SO2-或-CR7R8-的桥元或由其化学上合理的组合间隔一次或多次且其中基团R6、R7和R8彼此独立地各自是氢原子或C1-C4烷基,该C1-C4烷基可以是未取代的或由杂环基团取代;
或R5是亚苯基,该亚苯基可以是未取代的或由C1-C4烷基或C1-C4烷氧基取代一次或多次,
Y-是阴离子基团-SO3 -或-COO-之一种,和
X+具有的含义为H+或选自化学元素周期表第1-5主族或第1或2或第4-8副族的金属阳离子的等价物Mm+/m,其中m是数1、2或3之一,或Mm+定义铵离子N+R9R10R11R12,其中取代基R9,R10,R11和R12彼此独立地各自是氢原子或选自如下系列的基团:C1-C30烷基、C2-C30烯基、C5-C30环烷基、未取代或由C1-C8烷基化的苯基、(C1-C4)亚烷基-苯基,优选苄基,或(聚)亚烷基氧基
其中k是1-30的数,
R80是氢、C1-C4烷基,或如果k是>1,则表示其组合;
且其中规定作为R9,R10,R11和R12的烷基、烯基、环烷基、苯基或烷基苯基可以由氨基、羟基和/或羧基取代;
或其中取代基R9和R10与季氮原子一起可以形成五到七元饱和环体系,该环体系非必要地还包含选自O、S和N的另外的杂原子;
或其中取代基R9,R10和R11与季氮原子一起可以形成五到七元芳族环体系,该环体系非必要地还包含选自O、S和N的另外的杂原子,和非必要地,另外的环稠合到该环体系上。
5.权利要求1的方法,其特征在于花分散剂是通式(IV)的化合物
该式中
A是通式N-R13-NH+R14R15的阳离子二价基团,
B是如下通式的阴离子二价基团
e是0-8的数,且如果e是>0,则
P是氯或溴原子,且如果e是>1,则可能是其组合,
R13是C1-C12亚烷基、(C6-C10)芳基-(C1-C6)亚烷基或(C6-C10)亚芳基,
R14和R15相同或不同且是氢原子、C1-C20烷基或C2-C20烯基,或
R14和R15与相邻的氮原子一起形成杂环族环体系,该环体系非必要地还包含另外的杂原子环元N、S和/或O和,非必要地,另外的环稠合到该环体系上,和
R16是直链或支化C1-C12亚烷基。
6.权利要求5的方法,其特征在于,
e是数0,
R13是亚乙基或亚丙基,
R14和R15不同或优选相同,且是乙基、丙基或丁基,或
R14和R15与相邻的氮原子一起形成吡咯烷、哌嗪、哌啶、吡咯、咪唑啉、咪唑或吗啉环,或形成可以由甲基、乙基或氯取代的吲哚、二氢吲哚或苯并咪唑环体系;和
R16是亚乙基或亚丙基。
7.权利要求1的方法,其特征在于苝分散剂是通式(V)的化合物
该式中两个基团Z相同或不同且Z具有的含义为Z1、Z3或Z4,条件是两个基团Z不同时为Z4,其中
Z1是通式(Va)的基团
-[X-Y]q-[X1-Y1]r-[X2-NH]sH (Va)
其中
X,X1和X2相同或不同且是支化或未支化C2-C6亚烷基或C5-C7亚环烷基,它们可以由1-4个C1-C4烷基、羟基、含有1-4个碳原子的羟烷基和/或由1至2个另外的C5-C7环烷基取代;
Y和Y1相同或不同且是NH-、-O-、N(C1-C6烷基)-基团,或
q是1-6的数;
r和s彼此独立地是0-6的数,其中r和s优选不同时是零;
Z3是通式(Vc)的基团
其中
R20和R21彼此独立地是氢原子,含有1-20个碳原子的取代或未取代或部分氟化或全氟化的烷基,或含有2-20个碳原子的取代或未取代或部分氟化或全氟化的烯基,其中取代基可以是羟基、苯基、氰基、氯、溴、C2-C4酰基或C1-C4烷氧基,或
R20和R21与氮原子一起形成饱和、不饱和或芳族杂环族5到7元环,该环非必要地在环中包含另外的氮、氧或硫原子;和
X如以上所定义;
和其中
Z4是氢、羟基、氨基、苯基或C1-C20烷基,其中苯环和烷基可以由一个或多个选自如下的取代基取代:Cl、Br、CN、OH、C6H5、氨基甲酰基、C2-C4酰基和C1-C4烷氧基,该苯环也可以由NR20R21取代,其中R20和R21如以上所定义,或烷基是全氟化或部分氟化的。
8.权利要求1的方法,其特征在于衍生自P.V.23的分散剂是通式(I)的化合物
其中
n是1-4的数。
9.权利要求1-8中一项或多项的方法,其特征在于颜料分散剂的使用数量为0.1wt%-25wt%,基于粗颜料计。
10.权利要求1-9中一项或多项的方法,其特征在于含水介质包含从0直至10wt%的有机溶剂,基于水计。
11.权利要求1-10中一项或多项的方法,其特征在于含水介质的pH值等于或大于9。
12.权利要求1-11中一项或多项的方法,其特征在于研磨持续时间是10分钟-5小时。
13.权利要求1-12中一项或多项的方法,其特征在于研磨在60-95℃的温度下进行。
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Cited By (3)
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CN104945346A (zh) * | 2015-06-19 | 2015-09-30 | 山东师范大学 | 一种湾位嵌氧、氮杂七元环3,4:9,10-苝四羧酸正丁酯及其合成方法 |
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Families Citing this family (5)
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DE3838814A1 (de) * | 1987-12-22 | 1989-07-06 | Hoechst Ag | Neue pigmente und ihre verwendung |
DE3926563A1 (de) * | 1989-08-11 | 1991-02-14 | Hoechst Ag | Sulfonsaeuregruppenhaltige perylenverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
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Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101952277A (zh) * | 2007-12-12 | 2011-01-19 | 巴斯夫欧洲公司 | 荧光性、杂环接合的苝 |
CN104945346A (zh) * | 2015-06-19 | 2015-09-30 | 山东师范大学 | 一种湾位嵌氧、氮杂七元环3,4:9,10-苝四羧酸正丁酯及其合成方法 |
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Legal Events
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Granted publication date: 20070905 Termination date: 20210131 |