CN1305971C - 双偶氮颜料的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种通过偶氮偶合制备通式(I)的双偶氮颜料或该双偶氮颜料的混合物的方法，其中R1和R2相同或不同，表示氢、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C5烷氧基羰基、硝基、氰基、卤素、苯氧基或三氟甲基；D1和D2相同或不同，表示选自如下的芳族杂环：苯并咪唑、苯并咪唑酮、苯并咪唑硫酮、苯并唑、苯并唑酮、苯并噻唑酮、吲唑、邻苯二甲酰亚胺、萘二甲酰亚胺、苯并三唑、喹啉、苯并二嗪、苯并吗啉、苯并吗啉酮、苯并[c，d]吲哚酮、苯并咪唑并[1，2-a]嘧啶酮、咔唑和吲哚；其特征在于，将在偶氮偶合过程中产生的偶合产物在碱性pH值下在有机溶剂中，或在中性或碱性pH值下在含水有机溶剂中进行整理。

Description

双偶氮颜料的制备方法
本发明涉及采用杂环碱作为重氮组分制备双偶氮颜料的新方法。
一些双偶氮颜料在它们的合成中作为这样细分的预颜料获得，使得该预颜料在干燥的过程中烧结成为粗糙质地和粗粒状粉末，该粉末不再可以令人满意地分散。为使它们成为应用技术上可用的形式，必须将细粒子通过整理经历晶体生长的工艺。
DE-A-2451097公开了采用杂环碱作为重氮组分的双偶氮颜料和制备这些双偶氮颜料的方法。
DE-A-2329781公开了采用氨基苯并嗪二酮作为重氮组分的双偶氮颜料。此类颜料具有低颜色强度。
DE-A-4225295公开了采用氨基苯基苯并噻唑作为重氮组分的双偶氮颜料。此类颜料具有不足的耐晒牢度。
DE-A-4229207公开了制备双偶氮颜料的方法，其特征在于，使用具有浊点的表面活性剂。根据该发明制备的颜料的应用限于印刷油墨中使用。
当颜料用于将高分子量的有机材料着色时，对于颜料的应用技术性能提出很高的要求，如高颜色强度，良好的耐晒牢度和耐候性；在用于漆体系的情况下，高度着色的漆浓缩物(碾磨基础物)和预备待用的漆的优异的再涂坚牢度、高光泽、低粘度，和特别地，在金属涂漆的情况下，高透明度和亮色调。在塑料着色的情况下，除色彩和坚牢度性能如渗出坚牢度以外，还要求良好的可分散性。在印刷系统中，关键因素特别包括高颜色强度和光泽。颜料应当尽可能能够通用。
用杂环碱作为重氮组分按已知方法制备的双偶氮颜料在一些情况下不满足现代的要求和在一些情况下缺乏可通用性。
存在改进的需要，并因此存在寻找采用杂环碱制备双偶氮颜料的方法的任务，该方法提供满足现代要求并且其使用不限于单一应用领域的颜料。
已经发现，通过在含水有机溶剂中在中性或碱性pH下，或在有机溶剂中在碱性pH下的整理而惊奇地解决该任务。
本发明提供一种由偶氮偶合制备通式(I)的双偶氮颜料或该双偶氮颜料的混合物的方法：
Figure C0381415800061
其中
R1和R2相同或不同，表示氢、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C5烷氧基羰基、硝基、氰基、卤素、苯氧基或三氟甲基；
D1和D2相同或不同，表示选自如下的芳族杂环：苯并咪唑、苯并咪唑酮、苯并咪唑硫酮、苯并唑、苯并唑酮、苯并噻唑酮、吲唑、邻苯二甲酰亚胺、萘二甲酰亚胺、苯并三唑、喹啉、苯并二嗪、苯并吗啉、苯并吗啉酮、苯并[c，d]吲哚酮、苯并咪唑并[1，2-a]嘧啶酮、咔唑和吲哚，其中该杂环是未取代的或被1个、2个、3个或4个相同或不同的选自如下的基团取代：卤素、C1-C4烷基、乙酰氨基、甲酯基氨基、C1-C4烷氧基、硝基、苯基、苯氧基或三氟甲基，其中苯基可以被氯、甲基或甲氧基取代，并且该杂环直接或通过亚苯基与通式(I)中的偶氮基团连接；
其特征在于，将在偶氮偶合过程中产生的偶合产物在有机溶剂中在碱性pH下，或在含水有机溶剂中在中性或碱性pH下进行整理。
优选R1和R2相同或不同并表示氢、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、氟、氯、溴、氰基、硝基、甲氧基羰基、乙氧基羰基或三氟甲基。
优选芳族杂环是选自如下的那些：苯并咪唑酮、邻苯二甲酰亚胺、萘二甲酰亚胺和苯并二嗪，如喹唑啉、喹唑啉酮、喹唑啉二酮、酞嗪、酞嗪酮、酞嗪二酮、喹喔啉、喹喔啉酮或喹喔啉二酮。
优选杂环D1和D2是未取代的或被1个、2个或3个相同或不同的选自如下的基团取代：甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、硝基、氟、氯、溴、苯基或三氟甲基。通式(I)应理解为理想化的通式并也包括相应的互变异构体化合物以及每种互变异构体形式的可能的构型异构体。例如在D1和D2的环中，-NH-CO-基团也可以以不同的互变异构体形式存在。通式(I)的双偶氮颜料正常地以腙形式存在。通式(I)因此也特别包括双腙形式。
通过如下方式制备偶合产物：将一种或多种通式D-NH2的重氮化胺，其中D具有D1或D2的上述定义，有利地用0.45mol-0.55mol，优选0.5-0.53mol一种或多种通式(III)的偶合组分偶氮偶合，基于每摩尔要转化的总重氮盐
其中R1和R2如以上所定义。
优选使用由如下方式制备的偶合产物：将仅一种通式D-NH2的重氮化胺偶合，使得得到通式(I)的颜料，其中D1和D2具有相同的定义。
特别使用由如下方式制备的偶合产物：将仅一种通式D-NH2的重氮化胺与仅一种通式(IV)的偶合组分偶合
其中
R1和R2相同或不同并表示氢、甲基、甲氧基、氯或三氟甲基，使得得到通式(I)的颜料，其中D1和D2具有相同的定义。
通式D-NH2的胺的例子是选自如下的杂环胺：苯并咪唑、苯并咪唑酮、苯并咪唑硫酮、苯并唑、苯并唑酮、苯并噻唑酮、吲唑、邻苯二甲酰亚胺、萘二甲酰亚胺、苯并三唑、喹啉、苯并二嗪，如喹唑啉、喹唑啉酮、喹唑啉二酮、酞嗪、酞嗪酮、酞嗪二酮、喹喔啉、喹喔啉酮和喹喔啉二酮，苯并吗啉、苯并吗啉酮、苯并[c，d]吲哚酮、苯并咪唑并[1，2-a]嘧啶酮、咔唑和吲哚，其中杂环可以是未取代的或被上文列出的基团取代，例子有4-氨基-6-氯苯并咪唑、4-氨基-6-氯-2-甲基苯并咪唑、5-氨基-2-乙酰氨基苯并咪唑、5-氨基-2-甲酯基氨基苯并咪唑、5-氨基苯并咪唑-2-酮，它们可以在6位被甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、硝基、氟、氯、溴或三氟甲基取代；5-氨基-苯并咪唑-2-酮，其可以在7位被甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、硝基、氟、氯、溴或三氟甲基取代；5-氨基-1-甲基苯并咪唑-2-酮、5-氨基-1-对氯苯基苯并咪唑-2-酮、5-氨基-1-对甲氧基苯基苯并咪唑-2-酮、5-氨基-1-乙基苯并咪唑-2-酮、5-氨基-3-甲基苯并咪唑-2-酮、5-氨基-4，6-二氯苯并咪唑-2-酮、5-氨基-4，6，7-三氯苯并咪唑-2-酮、6-氨基-4-氯-5-硝基苯并咪唑-2-酮、7-氨基-5-氯-1-甲基苯并咪唑-2-酮、5-氨基-6-甲基苯并咪唑-2-硫酮；5-氨基-7-氯苯并唑-2-酮、6-氨基-5-氯苯并唑-2-酮；6-氨基-苯并噻唑-2-酮；3-氨基-6-氯吲唑、5-氨基吲唑、6-氨基吲唑、5-氨基邻苯二甲酰亚胺、3-氨基-1，8-萘二甲酰亚胺、5-氨基-2-(2-羟苯基)苯并三唑，6-氨基-2-羟基-4-甲基喹啉，其可以附加地被5-甲基、7-氯、7-甲基、7-乙氧基、8-甲基或8-甲氧基取代，特别地6-氨基-5-氯-4，8-二甲基-2-羟基喹啉、6-氨基-8-氯-4，5-二甲基-2-羟基喹啉、6-氨基-5，8-二甲氧基-4-甲基-2-羟基喹啉、6-氨基-5-氯-4-甲基-8-甲氧基-2-羟基喹啉、6-氨基-4，5，8-三甲基-2-羟基喹啉和6-氨基-5，8-二甲基-2-羟基喹啉；7-氨基喹啉，7-氨基-2-羟基喹啉，7-氨基-2-羟基-4-甲基喹啉，其可以附加地被6-硝基、6-甲氧基、6-异丙氧基、6-丁氧基、6-甲基或6-氯、5-氯或5-甲基取代，特别地7-氨基-2-羟基-4-甲基喹啉和7-氨基-2-羟基-4-甲基-6-甲氧基喹啉；6-氨基-2-甲基喹唑啉-4-酮、6-氨基-7-氯-2-甲基喹唑啉-4-酮、6-氨基-2(4’-甲氧基苯基)喹唑啉-4-酮、2-(4’-氨基-3’-氯苯基)喹唑啉-4-酮；6-氨基-8-氯苯并吗啉-3-酮；7-氨基-6-甲基苯并吗啉-3-酮；6-氨基喹唑啉-2，4-二酮、6-氨基-3-甲基喹唑啉-2，4-二酮、6-氨基-7-硝基喹唑啉-2，4-二酮、6-氨基-7-氯喹唑啉-2，4-二酮、6-氨基-8-硝基喹唑啉-2，4-二酮、7-氨基喹唑啉-2，4-二酮和7-氨基-6-硝基喹唑啉-2，4-二酮；6-氨基酞嗪-1，4-二酮；非必要地在7位被甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、硝基、氟、氯、溴或三氟甲基取代的6-氨基喹喔啉-2，3-二酮，特别地6-氨基-5，7-二氯喹喔啉-2，3-二酮和6-氨基-5，7，8-三氯喹喔啉-2，3-二酮、7-氨基-5-氯喹喔啉-2，3-二酮和8-氨基-6-氯-1-甲基喹喔啉-2，3-二酮；3-氨基咔唑、3-氨基-N-乙基咔唑，以及氨基苯并[c，d]吲哚-2-酮和7-和8-氨基-4-甲基-苯并咪唑并[1，2-a]嘧啶-2-酮。
通式D-NH2的胺的特别优选例子是5-氨基苯并咪唑-2-酮，它可以附加地在6位被甲基、甲氧基、氯、硝基或三氟甲基取代和附加地在1位和/或3位被甲基或乙基取代；6-氨基喹喔啉-2，3-二酮，它可以附加地在7位被甲基、甲氧基、氯、硝基或三氟甲基取代和附加地在1位和/或4位被甲基或乙基取代；6-氨基喹唑啉-2，4-二酮，它可以附加地在7位被甲基、甲氧基、氯、硝基或三氟甲基取代和附加地在1位和/或3位被甲基或乙基取代。
偶合组分的例子是1，4-双(乙酰乙酰基氨基)苯、2-氟-1，4-双(乙酰乙酰基氨基)苯、2-氯-1，4-双(乙酰乙酰基氨基)苯、2-溴-1，4-双(乙酰乙酰基氨基)苯、2-三氟甲基-1，4-双(乙酰乙酰基氨基)苯、2-氰基-1，4-双(乙酰乙酰基氨基)苯、2-甲基-1，4-双(乙酰乙酰基氨基)苯、2-甲氧基-1，4-双(乙酰乙酰基氨基)苯、2-乙氧基-1，4-双(乙酰乙酰基氨基)苯、2-苯氧基-1，4-双(乙酰乙酰基氨基)苯、2-硝基-1，4-双(乙酰乙酰基氨基)苯、2，5-二氯-1，4-双(乙酰乙酰基氨基)苯、2，5-二甲基-1，4-双(乙酰乙酰基氨基)苯、2，5-二甲氧基-1，4-双(乙酰乙酰基氨基)苯、2，5-二乙氧基-1，4-双(乙酰乙酰基氨基)苯、2-乙氧基-5-甲氧基-1，4-双(乙酰乙酰基氨基)苯、2-氯-5-甲基-1，4-双(乙酰乙酰基氨基)苯、2-氯-5-甲氧基-1，4-双(乙酰乙酰基氨基)苯、2-氯-5-乙氧基-1，4-双(乙酰乙酰基氨基)苯、2-甲基-5-甲氧基-1，4-双(乙酰乙酰基氨基)苯和2-甲基-5-乙氧基-1，4-双(乙酰乙酰基氨基)苯。
特别优选的偶合组分是1，4-双(乙酰乙酰基氨基)苯、2-甲基-1，4-双(乙酰乙酰基氨基)苯、2，5-二甲基-1，4-双(乙酰乙酰基氨基)苯、2-氯-1，4-双(乙酰乙酰基氨基)苯、2，5-二氯-1，4-双(乙酰乙酰基氨基)苯、2-氯-5-甲基-1，4-双(乙酰乙酰基氨基)苯、2-三氟甲基-1，4-双(乙酰乙酰基氨基)苯和2-甲氧基-1，4-双(乙酰乙酰基氨基)苯。
偶合产物可以按照一种常用的方法，例如在含水介质中通过偶氮偶合反应，由如下方式制备：
a)向偶合组分中加入重氮盐(直接偶合)或
b)向重氮盐中加入偶合组分(间接偶合)，或
c)也可以借助混合喷嘴、微反应器或微射流反应器，通过同时且连续地进料而将重氮盐和偶合组分彼此混合。
在此，重氮盐和偶合组分两者都可以以被溶解的形式或以悬浮液的形式使用，在间接偶合的情况下，偶合组分以固体形式加入也是通常的。偶合组分优选以新沉降的悬浮液的形式加入到以溶液或悬浮液形式存在的重氮盐中。可能有利的是，在常用的促进偶合的试剂存在下进行偶合，例如长链胺氧化物和膦氧化物。通过选择合适的偶合方法和偶合参数并非必要地通过使用促进偶合的试剂，可以优化向所需的双偶氮偶合产物的转化率和将单偶合产物的形成最小化。在含水有机溶剂或纯有机溶剂中的偶合也可用于制备偶合产物。在偶氮偶合中主要的工艺参数，如时间，温度，pH值，缓冲剂的使用，溶剂或表面活性剂是本领域技术人员从文献中已知的。通常的pH值是2-10。通常的温度是0-75℃。本发明方法中使用的偶合产物既可以采用压滤饼，优选水湿的压滤饼形式使用，也可以干燥状态使用，例如以颗粒或粉末的形式使用。
在本发明的方法中，偶合产物的整理优选在包含1-50wt％，优选2-20wt％，特别是3-17.5wt％偶合产物的悬浮液中进行，基于悬浮液的总重量。可以使用更大数量的溶剂，但这可能变得不经济。在更小数量溶剂的情况下，可能损害混合物的可搅拌性。
合适的用于整理的有机溶剂包括含有1-20个，特别是1-10个碳原子的醇，如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇，丁醇，如正丁醇、异丁醇和叔丁醇，戊醇，如正戊醇、2-甲基-2-丁醇，己醇，如2-甲基-2-戊醇、3-甲基-3-戊醇，2-甲基-2-己醇、3-乙基-3-戊醇，辛醇，如2，4，4-三甲基-2-戊醇、环己醇；或二醇，如乙二醇、二甘醇、丙二醇、二丙二醇、或甘油；聚二醇，如聚乙二醇或聚丙二醇；醚，如甲基异丁基醚、四氢呋喃、二甲氧基乙烷或二烷；二醇醚，如乙二醇或丙二醇的单烷基醚或二甘醇单烷基醚，其中烷基可以是指甲基、乙基、丙基和丁基，丁基乙二醇或甲氧基丁醇；聚乙二醇单甲基醚，特别是平均摩尔质量为350-550g/mol的那些，和聚乙二醇二甲基醚，特别是平均摩尔质量为250-500g/mol的那些；酮，如丙酮、二乙基甲酮、甲基异丁基酮、甲乙酮或环己酮；脂族酰胺，如甲酰胺、二甲基甲酰胺、N-甲基乙酰胺或N，N-二甲基乙酰胺；脲衍生物，如四甲基脲；或环状羧酰胺，N-甲基吡咯烷酮、戊内酰胺或己内酰胺；酯，如羧酸-C1-C6烷基酯，如甲酸丁酯、乙酸乙酯或丙酸丙酯；或羧酸-C1-C6二醇酯；或二醇醚乙酸酯，如乙酸-1-甲氧基-2-丙基酯；或邻苯二甲酸-或苯甲酸-C1-C6烷基酯，如苯甲酸乙酯；环状酯，如己内酯；腈，如乙腈或苯甲腈；脂族或芳族烃，如环己烷或苯；或被烷基、烷氧基、硝基或卤素取代的苯，如甲苯、二甲苯、乙苯、苯甲醚、硝基苯、氯苯、邻二氯苯、1，2，4-三氯苯或溴苯；或其它经取代的芳族化合物，如苯甲酸或苯酚；芳族杂环，如吡啶、吗啉、甲基吡啶或喹啉；以及六甲基磷酸三酰胺、1，3-二甲基-2-咪唑啉二酮；砜和亚砜，如二甲亚砜和环丁砜；以及这些溶剂的混合物。当进行选择时，应当注意溶剂在选择的条件下是稳定的。
在含水有机溶剂的情况下，有利地是液相中至少2.5wt％，优选至少5wt％和特别地至少7.5wt％是有机溶剂。特别优选的溶剂是C1-C6醇，特别地是甲醇、乙醇、异丙醇、异丁醇和叔丁醇和叔戊醇，或丁基乙二醇、二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮或二甲亚砜。优选是包含2.5-95wt％，优选5-90wt％，和特别地7.5-75wt％有机溶剂的含水有机溶剂，基于液相的总重量。
在本发明的方法中，调节碱性pH引起偶合产物的互变异构体形式的转变，但是依赖于碱的数量和依赖于液相的类型，也可能发生偶合产物的一次或甚至多次去质子化，及盐的形成。两者一般可通过颜色的突变而见到。
为调节碱性pH，使用的碱为碱金属氢氧化物，非必要地以它们的水溶液的形式，如氢氧化钠或氢氧化钾，或碱金属醇盐，其中碱金属特别地是指钠或钾，和醇盐优选衍生自C1-C6醇，例如甲醇钠或钾、乙醇钠或钾、异丙醇钠或钾、叔丁醇钠或钾和叔戊醇钠或钾。在此也可以通过将相应的醇与碱金属、碱金属氢化物或氨基碱金属反应而原位制备碱金属醇盐。
碱的使用量可以在宽范围内变化。互变异构体形式的转变一般在pH＞＝9下，优选大于9.5，特别地大于10.5，非常特别地大于11.0下发生，因此必须选择碱的数量。为盐的形成也可以采用更大的数量使用碱，例如0.5-20mol，优选0.5-15mol，特别地0.5-10mol，基于1mol颜料。在甚至更高的碱浓度下的整理也是可能的，例如在浓度最高至20wt％，优选最高至15wt％碱中，基于液相的总重量。
优选在中性或碱性pH下选择含水有机介质。
本发明方法中的整理优选非必要地在升高的压力下，在0-250℃，特别地15-200℃，特别是50-190℃的温度下进行5分钟-96小时，特别地5分钟-48小时，特别5分钟-24小时。
如果在碱性pH下进行整理，则有利地是在分离颜料之前通过加入酸而再次降低pH。合适的酸包括有机酸，如脂族或芳族羧酸或磺酸，例子是甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、己酸、草酸、柠檬酸、苯甲酸、苯基乙酸、苯磺酸或对甲苯磺酸，和无机酸，如盐酸、硫酸或磷酸。尽管原则上足以再次阻止由于加入碱而发生的互变异构体形式的转变或去质子化，但优选进行中和直到达到酸性pH。
通常通过过滤分离颜料。在分离颜料之前，可以由蒸馏，非必要地在减压下，或由水蒸气蒸馏除去可能存在的所用溶剂。由本发明方法制备的颜料可以采用优选含水压滤饼的形式使用，但一般是自由流动的粉状性质的固体体系，或颗粒。
为改进色彩性能和为获得特定的应用技术效果，可以使用助剂例如表面活性剂、颜料性或非颜料性分散剂、填料、标定剂、树脂、蜡、消泡剂、防尘剂、增量剂、配色用着色剂、防腐剂、防干燥剂、流变控制添加剂、润湿剂、抗氧剂，如阻燃剂或暴燃抑制剂，UV吸收剂，光稳定剂，或其组合。可以在整理或研磨之前、期间或之后的任意时刻，或在分离之后，一次性或分多个部分进行助剂的添加。加入的助剂总数量可以为0-40wt％，优选1-30wt％，特别优选2.5-25wt％，基于颜料。
合适的表面活性剂包括阴离子或阴离子活性、阳离子或阳离子活性和非离子物质或这些试剂的混合物。合适的阴离子活性物质例如包括脂肪酸牛磺酸盐、脂肪酸-N-甲基牛磺酸盐、脂肪酸羟乙基磺酸盐、烷基苯基磺酸盐、烷基萘磺酸盐、烷基酚聚二醇醚硫酸盐、脂肪醇聚二醇醚硫酸盐、脂肪酸酰胺聚二醇醚硫酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、烯基琥珀酸单酯、脂肪醇聚二醇醚磺基琥珀酸盐、烷磺酸盐、脂肪酸谷氨酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、脂肪酸肌氨酸盐；脂肪酸，例子是棕榈酸、硬脂酸和油酸；皂，例子是脂肪酸、环烷酸和树脂酸如松香亭酸的碱金属盐，碱溶性树脂，例子是松香改性马来酸酯树脂和基于氰脲酰氯，牛磺酸，N，N’-二乙基氨基丙胺和对苯二胺的缩合产物。特别优选树脂皂，即树脂酸的碱金属盐。合适阳离子活性物质例如包括季铵盐、氧杂烷基化脂肪胺、氧杂烷基化多元胺、脂肪胺聚二醇醚、脂肪胺、衍生自脂肪胺或脂肪醇的二元胺和多元胺和其氧杂烷基化物、衍生自脂肪酸的咪唑啉，和这些阳离子活性物质的盐，例如乙酸盐。合适非离子物质例如包括胺氧化物、脂肪醇聚二醇醚、脂肪酸聚二醇酯，甜菜碱，如脂肪酸酰胺N-丙基甜菜碱，脂族和芳族醇的磷酸酯、脂肪醇或脂肪醇聚二醇醚、脂肪酸酰胺乙氧基化物、脂肪醇-烯化氧加合物和烷基酚聚二醇醚。
非颜料性分散剂是指在结构方面不通过化学改性而由有机颜料衍生的物质。它们作为分散剂在颜料的制备期间已经加入，但还经常在颜料向要着色的应用介质中的引入期间，例如在通过将颜料分散入相应粘结剂而制备漆或印刷油墨的过程中加入。它们必须是聚合物物质，如聚烯烃、聚酯、聚醚、聚酰胺、聚亚胺、聚丙烯酸酯、聚异氰酸酯、其嵌段共聚物、由不同种类的少量单体改性的一类相应单体或聚合物的共聚物。这些聚合物物质带有极性固着基如羟基、氨基、亚氨基和铵基、羧酸和羧酸酯基团、磺酸和磺酸酯基团或膦酸和膦酸酯基团，并也可以由芳族非颜料性物质改性。非颜料性分散剂可另外是由官能团化学改性但不衍生自有机颜料的芳族物质。此类非颜料性分散剂是本领域技术人员已知的和在一些情况下可市购(如Solsperse，Avecia；Disperbyk，Byk，Efka，Efka)。以下将提及代表性的一些类型，然而，原则上可以使用任意其它不同的所述物质，例子是异氰酸酯和醇、二元醇或多元醇、氨基醇或二元胺或多元胺的缩合产物，羟基羧酸的聚合物，烯烃单体或乙烯基单体和烯属不饱和羧酸酯的共聚物、烯属不饱和单体的含尿烷聚合物、尿烷改性的聚酯、基于氰脲酰卤的缩合产物、包含硝酰基化合物的聚合物、聚酯酰胺、改性聚酰胺、改性丙烯酸类聚合物、从聚酯和丙烯酸类聚合物形成的梳状分散剂、磷酸酯、衍生自三嗪的聚合物、改性聚醚或衍生自芳族的非颜料性物质的分散剂。在此，这些基础结构多次地进一步改性，例如通过与其它带官能团的物质的化学反应而改性，或由盐的形成而改性。
颜料性分散剂是指衍生自作为母体的有机颜料和由该母体的化学改性而制备的颜料分散剂，例如含糖的颜料分散剂、含哌啶基的颜料分散剂、由萘或苝衍生的颜料分散剂、包含通过亚甲基与颜料母体连接的官能团的颜料分散剂、用聚合物化学改性的颜料母体、包含磺酸基团、磺酰胺基团或磺酸酯基团的颜料分散剂、包含醚或硫醚基团的颜料分散剂或包含羧酸、羧酸酯或羧酰胺基团的颜料分散剂。
令人惊奇的是本发明的整理允许制备可分散双偶氮颜料，该可分散双偶氮颜料没有这样的整理迄今为止不可能或难以在干燥之后分散。对于双偶氮颜料的制备，不绝对必须在本发明的方法中使用助剂。本发明双偶氮颜料的用途不限于一种应用领域。当用于将高分子量有机材料着色时，它们具有突出的应用技术性能，特别地具有非常良好的可分散性，良好的流变性能，高颜色强度，优异的渗出坚牢度和再涂坚牢度，以及非常良好的耐晒牢度和耐候性。根据需要可以制备遮盖性或透明颜料，并可以改变色调。
由本发明方法制备的颜料可用于将天然或合成来源的高分子量有机材料着色，如将塑料、树脂、清漆、油漆或电子照相调色剂和显影剂着色，以及也用于将墨水和印刷油墨着色。
可以由所述的颜料着色的高分子量有机材料例如有单独地或以混合物形式的如下物质：纤维素醚和纤维素酯，如乙基纤维素、硝基纤维素、乙酸纤维素或丁酸纤维素，天然树脂或合成树脂，如加聚树脂或缩合树脂，例如氨基塑料，特别地脲-甲醛树脂和蜜胺-甲醛树脂，醇酸树脂、丙烯酸类树脂、酚醛塑料、聚碳酸酯，聚烯烃，如聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯，聚丙烯腈、聚丙烯酸酯、聚酰胺、聚氨酯或聚酯，橡胶、酪蛋白、硅氧烷和有机硅树脂。在此上述高分子量有机化合物为塑性物料、熔体的形式或以纺丝溶液、清漆、油漆或印刷油墨的形式并不重要。依赖于应用目的，已证实有利的是，以共混物的形式或以预制剂或分散体的形式利用根据本发明获得的颜料。基于要着色的高分子量有机材料，以0.05-30wt％，优选0.1-15wt％的数量使用本发明的颜料。
根据本发明制备的颜料也适用作电子照相调色剂和显影剂，例如单组分或双组分粉末调色剂(也称为单组分或双组分显影剂)、磁性调色剂、液体调色剂、聚合调色剂和特种调色剂中的着色剂。
典型的调色剂粘结剂是单独或组合形式的如下物质：加成聚合树脂、聚加成树脂和缩聚树脂，如苯乙烯树脂、苯乙烯-丙烯酸酯树脂、苯乙烯-丁二烯树脂、丙烯酸酯树脂、聚酯树脂和苯酚-环氧树脂、聚砜、聚氨酯；以及聚乙烯和聚丙烯，它们可进一步包括如下的其它成分，或事后用这些添加剂改性：如电荷控制剂、蜡或流动助剂。
此外，按本发明制备的颜料适用作粉末和粉末涂料，特别是摩擦电或动电喷涂的粉末涂料中的着色剂，所述粉末涂料用于涂覆由如下物质制成的物体的表面：如金属、木材、塑料、玻璃、陶瓷、混凝土、纺织材料、纸或橡胶。
用作粉末涂料树脂的树脂典型地是与常规固化剂一起使用的环氧树脂、含羧基和含羟基的聚酯树脂、聚氨酯树脂和丙烯酸类树脂。也可使用树脂的组合。例如，环氧树脂经常与含羧基和含羟基的聚酯树脂组合使用。典型的固化剂组分(依赖于树脂体系)是，例如酸酐、咪唑以及双氰胺和其衍生物、封端的异氰酸酯、双酰基尿烷、酚醛树脂和蜜胺树脂、异氰脲酸三缩水甘油酯、唑啉和二羧酸。
根据本发明的颜料也适于用作水基和非水基喷墨油墨中的着色剂，和适用作根据热熔工艺工作的那些油墨中的着色剂。
喷墨油墨一般包含总计0.5-15wt％，优选1.5-8wt％(以干燥物质计算)一种或多种根据本发明制备的化合物。
微乳液油墨基于有机溶剂、水和非必要的附加的助水溶物质(界面介质)。微乳液油墨一般包含0.5-15wt％，优选1.5-8wt％一种或多种根据本发明制备的化合物，5-99wt％水和0.5-94.5wt％有机溶剂和/或助水溶化合物。“溶剂基”喷墨油墨优选包含0.5-15wt％一种或多种根据本发明制备的化合物，85-99.5wt％有机溶剂和/或助水溶化合物。
热熔油墨多数基于蜡、脂肪酸、脂肪醇或磺酰胺，它们在室温下为固体并在加热时变成液体，其中优选的熔融范围是约60℃-约140℃。热熔喷墨油墨例如基本上由如下物质组成：20-90wt％蜡和1-10wt％一种或多种根据本发明制备的化合物。另外，可以包含0-20wt％附加的聚合物(作为“染料溶解剂”)，0-5wt％分散助剂，0-20wt％粘度改变剂，0-20wt％增塑剂，0-10wt％粘性添加剂，0-10wt％透明度稳定剂(例如防止蜡的结晶)和0-20wt％抗氧剂。典型的添加剂和助剂例如描述于US-PS5560760。
另外根据本发明制备的颜料也适于用作滤色器的着色剂，用于加法色生成和减法色生成两者的滤色器，和也适用于电子油墨。
为评定颜料在塑料领域中的性能，从大量的已知塑料中选择软聚氯乙烯(PVC)。为评定颜料在印刷领域中的性能，从大量的已知印刷体系中选择基于硝基纤维素(NC)的凹版印刷体系。为评定颜料在涂料领域中的性能，从大量的已知清漆中选择基于中油度醇酸树脂和基于丁醇醚化蜜胺树脂的醇酸-蜜胺树脂清漆(AM)，基于非含水分散体的高固体丙烯酸类树脂烘漆(HS)，和基于聚氨酯(PUR)的含水清漆。
根据DIN55986测定颜色强度和色调。根据如下五级的等级目测评价在分散之后的碾磨材料的流变(研磨料流变)。
5    稀流态
4    液态
3    粘稠态
2    微干态
1    干态
根据DIN53221测定再涂坚牢度。在稀释碾磨材料到最终颜料浓度之后，使用购自Erichsen公司的Rossmann型号为301的粘度刮刀测定粘度。光泽测量在流延膜上在20°的角度下根据DIN67530(ASTMD 523)，使用购自Byk-Mallinckrodt的“多光泽”光泽计量仪进行。
在以下的实施例中，在每种情况下份数是指重量份数和百分比是指重量百分比。
实施例1
a)重氮盐溶液
将35.5份6-氨基-1H，3H-喹唑啉-2，4-二酮在200体积份的冰乙酸中加热到沸腾，并向其中滴加60体积份的31％浓度的盐酸。在加入800份水之后，通过加入26体积份40％浓度的亚硝酸钠溶液在0-5℃下进行重氮化。在搅拌90分钟之后，用水补满到2.5升。在澄清过滤之后，采用氨基磺酸破坏过量的亚硝酸盐。
b)偶合组分的溶液
通过加入24体积份的33％浓度的氢氧化钠溶液，将31.7份2-氯-1，4-双(乙酰乙酰基氨基)苯溶于250份水和150份冰中。
c)偶合
预先加入193.6份33％氢氧化钠溶液，100份水和160份冰并用冰乙酸将pH调节到7-7.5。向其中加入重氮盐溶液并用冰调节温度为7-10℃。在15分钟内将偶合组分的溶液流入，然后在搅拌下，在4.5小时内加热直到98℃的温度。在80℃下过滤混合物并用水洗涤压滤饼。得到507份固体含量为13.5％的压滤饼。
d)整理
将147.8份按实施例1c)的压滤饼搅拌加入62.2份水和190份N-甲基吡咯烷酮中。在60℃下使用7.2份33％浓度的氢氧化钠溶液调节pH为12.3。在此，从大约9.0的pH起，悬浮液的色调变暗，并在pH10.5的范围内，它从黄色突变成橙色。将悬浮液在回流下搅拌5小时，然后用31％浓度的盐酸调节到pH为1.5。色调突变到泛绿的黄色。过滤悬浮液并将过滤产物采用50％浓度含水N-甲基吡咯烷酮和然后采用水洗涤并在80℃下干燥。得到16.4份颜料，该颜料在AM清漆中提供具有黄色色调的透明着色。
实施例2
a)重氮盐溶液
将29.8份5-氨基-苯并咪唑酮在50℃下搅拌加入60体积份31％浓度的盐酸和500份水中。在冷却到5-10℃之后，通过加入26体积份40％浓度的亚硝酸钠溶液进行重氮化。在搅拌1小时之后，用水补满到2.5升体积并在澄清过滤之后，采用氨基磺酸破坏过量的亚硝酸盐。
b)偶合组分的溶液
通过加入30体积份33％浓度的氢氧化钠溶液，将27.6份1，4-双(乙酰乙酰基氨基)苯溶于400份水中。在加入160份冰之后，通过加入40体积份50％乙酸加以沉淀。
c)偶合
预先加入193.6份33％氢氧化钠溶液，100份水和160份冰并用冰乙酸将pH调节到7-7.5。向其中加入重氮盐溶液并用冰调节温度为7-10℃。在35分钟内将偶合组分的悬浮液流入，然后在搅拌下，在7小时内加热到98℃的温度。在80℃下过滤并用水洗涤压滤饼。得到324份固体含量为19％的压滤饼。
d)整理
将105.5份按实施例2c)的压滤饼搅拌加入104.5份水和190份N-甲基吡咯烷酮中。在60-65℃下使用6.7份33％浓度的氢氧化钠溶液调节pH为12.4，在此，悬浮液的色调从黄色突变成橙色。将悬浮液在回流下搅拌5小时之后，使用31％浓度的盐酸调节pH为1.5，色调在此突变到泛红的黄色。过滤悬浮液并将过滤产物采用50％浓度的N-甲基吡咯烷酮和然后采用水洗涤并在80℃下干燥。得到11份颜料，该颜料在AM清漆中提供橙色的遮盖性的强着色涂料。再涂坚牢度极好。在NC印刷中，获得强着色的有光泽的印刷物。
对比例1
根据DE2451097，实施例64制备实施例2的发色团。
实施例2d)与对比例1相比较
与对比例1的涂料比较，按实施例2d)的颜料在AM清漆中的涂料明显更为强着色，更为遮盖性的，和更红。流变评价为3，粘度是3.4sec，刮涂漆光泽具有78的数值和流延漆的光泽具有80的数值。在对比例1的情况下，流变评价为1，粘度不可测量(过度稠化)，和涂料无光泽，使得在刮涂或流延中都不可测量光泽。
实施例3
a)重氮盐溶液：按实施例2a)
b)偶合组分的溶液：按实施例1b)
c)偶合
预先加入193.6份33％氢氧化钠溶液，100份水和160份冰并用冰乙酸将pH调节到7-7.5。向其中加入重氮盐溶液并用冰调节温度为7-10℃。在15分钟内将偶合组分的悬浮液流入，然后在搅拌下，在3.5小时内加热到98℃的温度。在80℃下过滤混合物并用水洗涤压滤饼。得到735份固体含量为8.4％的压滤饼。
d)碱性整理
将238份按实施例3c)的压滤饼搅拌加入218份N-甲基吡咯烷酮中。在60℃下使用4.4份33％浓度的氢氧化钠溶液调节pH为12.4，在此，从pH10起悬浮液的色调显著变暗。在回流下搅拌5小时之后，使用31％浓度的盐酸调节到pH为1.5，色调再次变明亮和橙色。过滤悬浮液并将过滤产物采用50％浓度N-甲基吡咯烷酮和然后采用水洗涤并在80℃下干燥。得到19.3份颜料，该颜料在AM清漆中提供橙色的遮盖性强着色的涂料。
e)中性整理
将238.1份按实施例3c)的压滤饼悬浮在71.9份水和290份N-甲基吡咯烷酮中，并在150℃下搅拌悬浮液5小时。在冷却之后，过滤悬浮液和将过滤产物采用50％浓度的N-甲基吡咯烷酮和然后采用水洗涤并在80℃下干燥。得到15.6份颜料，该颜料在AM清漆中提供橙色的遮盖性的强着色涂料。
对比例2
根据DE2451097，实施例1，通过使用5-氨基苯并咪唑酮作为碱和2-氯-1，4-双(乙酰乙酰基氨基)苯作为偶合组分制备实施例3的发色团。
实施例3d)与对比例2相比较
与对比例2的涂料比较，按实施例3d)的颜料在AM清漆中的涂料明显更为强着色和更红。粘度是3.6sec，刮涂光泽具有70的数值和流延光泽具有72的数值。在对比例2的情况下，粘度是9.0sec，刮涂光泽具有只32的数值，和在流延形式下，清漆无光泽，使得不再可测量光泽。
实施例3e)与对比例2相比较
与对比例2的涂料比较，按实施例3e)的颜料在AM清漆中的涂料明显更为强着色和更红和显著地更为遮盖性的。粘度是5.8sec，刮涂光泽具有71的数值和流延光泽具有19的数值。在对比例2的情况下，粘度是9.0sec，刮涂光泽具有仅32的数值，和在流延形式下，清漆无光泽，使得不再可测量光泽。
实施例4
a)重氮盐溶液：按实施例1a)
b)偶合组分的溶液：按实施例2b)
c)偶合
预先加入193.6份33％氢氧化钠溶液，100份水和160份冰并用冰乙酸将pH调节到7-7.5。向其中加入重氮盐溶液和使用冰调节温度为7-10℃。在30分钟内将偶合组分的悬浮液流入，然后在搅拌下，在3小时内加热到98℃的温度。在80℃下过滤混合物和采用水洗涤压滤饼。这得到472.2份固体含量为12.7％的压滤饼。
d)整理
将157.5份按实施例4c)的压滤饼搅拌加入52.5份水和190份N-甲基吡咯烷酮中。在60℃下使用7.6份33％浓度的氢氧化钠溶液调节pH为12.5。在此，悬浮液的色调从泛绿的黄色突变成泛红的黄色。在回流下搅拌悬浮液5小时，然后使用31％浓度的盐酸调节到pH为2。色调突变到泛绿的黄色。过滤悬浮液并将过滤产物采用50％浓度含水N-甲基吡咯烷酮和然后采用水洗涤和在80℃下干燥。得到16.5份颜料，该颜料在AM清漆中提供具有黄色色调的透明着色。
实施例5
a)重氮盐溶液
将41.4份6-氨基-7-甲氧基喹喔啉-2，4-二酮在500份水和60体积份31％浓度的盐酸中搅拌。在0-5℃下，通过加入26体积份40％浓度亚硝酸钠溶液进行重氮化。在搅拌45分钟和随后的澄清过滤之后，采用氨基磺酸破坏过量的亚硝酸盐。
b)偶合组分的溶液：按实施例1b)
c)偶合
预先加入193.6份33％氢氧化钠溶液，100份水和160份冰并用冰乙酸将pH调节到7-7.5。向其中加入重氮盐溶液和使用冰调节温度为7℃。在15分钟内将偶合组分的溶液流入，然后在搅拌下，在2.5小时内加热到98℃的温度。在80℃下过滤混合物并采用水洗涤压滤饼。得到641.7份固体含量为11.2％的压滤饼。
d)碱性整理
将178.9份按实施例5c)的压滤饼搅拌加入31.1份水和190份N-甲基吡咯烷酮中。在60℃下使用7.3份33％浓度的氢氧化钠溶液调节pH为12.2。在此从大约9.0的pH起悬浮液的色调变暗和在pH11范围内它从橙色突变成红棕色。在加入40体积份50％浓度N-甲基吡咯烷酮之后，在回流下搅拌悬浮液5小时，然后使用31％浓度盐酸调节pH为1.5。色调突变成泛红的黄色。过滤悬浮液和将过滤产物采用50％浓度N-甲基吡咯烷酮水溶液，然后采用水洗涤和在80℃下干燥。得到19.1份颜料，该颜料在AM清漆中提供具有黄色色调的遮盖性着色。
e)中性整理
将178.9份按实施例5c)的压滤饼悬浮在131.1份水和290份N-甲基吡咯烷酮中，和在150℃下搅拌悬浮液5小时。在冷却之后，过滤悬浮液和将过滤产物采用50％浓度N-甲基吡咯烷酮和然后采用水洗涤并在80℃下干燥。得到19.4份颜料，该颜料在AM清漆中提供泛红的黄色的透明涂料。
对比例3
根据DE2451097，实施例1，通过使用6-氨基-7-甲氧基喹喔啉-2，4-二酮作为碱和2-氯-1，4-双(乙酰乙酰基氨基)苯作为偶合组分制备实施例5的发色团。
实施例5d)与对比例3相比较
与对比例3的涂料比较，按实施例5d)的颜料在AM清漆中的涂料明显更为强着色和更明亮，明显更为遮盖性的，另外更绿和更纯正。粘度是3.8sec，刮涂光泽具有69的数值和流延光泽具有69的数值。在对比例3的情况下，粘度是4.3sec，刮涂光泽具有只为27的数值和流延光泽具有仅15的数值。
实施例5e)与对比例3相比较
与对比例3的涂料比较，按实施例5e)的颜料在AM清漆中的涂料明显更为强着色，明显更明亮，一定程度上更为遮盖性的，另外更绿。刮涂光泽具有51的数值和流延光泽具有38的数值。在对比例3的情况下，刮涂光泽具有仅27的数值和流延光泽具有仅15的数值。
实施例6
a)重氮盐溶液
将103.5份6-氨基-7-甲氧基喹喔啉-2，4-二酮在1250份水和150体积份31％浓度的盐酸中搅拌。在0-5℃下，通过加入100体积份5N亚硝酸钠溶液进行重氮化。在搅拌90分钟和随后的澄清过滤之后，采用氨基磺酸破坏过量的亚硝酸盐。
b)偶合组分的溶液
通过加入75体积份33％浓度的氢氧化钠溶液，将69份1，4-双(乙酰乙酰基氨基)苯溶于1000份水中。在加入400份冰之后，通过加入100体积份50％乙酸加以沉淀。
c)偶合
预先加入484份33％氢氧化钠溶液，250份水和400份冰并用冰乙酸将pH调节到6.9-7.0。向其中加入重氮盐溶液以及50体积份10％浓度的脂肪醇聚二醇醚的水溶液，从饱和C16-C18醇通过与25当量环氧乙烷反应而制备该脂肪醇聚二醇醚。在75分钟内将偶合组分的悬浮液流入，然后将混合物在95-98℃下搅拌3小时。在80℃下过滤混合物和采用水洗涤压滤饼。得到1110份固体含量为16.8％的压滤饼。
d)碱性整理，有机溶剂
将89.1份按实施例6c)的压滤饼和0.4份固体氢氧化钠搅拌加入333.3份N-甲基吡咯烷酮中。然后将混合物加热到180℃，并在该过程中蒸馏除去水。在180℃下搅拌5小时之后，冷却到100℃并通过加入31％浓度的盐酸调节pH为1.5。在100℃下搅拌15分钟之后，过滤悬浮液和将过滤产物采用50％浓度N-甲基吡咯烷酮和然后采用水洗涤并在80℃下干燥。得到11份颜料，该颜料在AM清漆中提供泛红的黄色的强度涂料。
e)碱性整理，室温，含水有机溶剂
将100份按实施例6c)的压滤饼搅拌加入220份水，340份N-甲基吡咯烷酮和13份固体氢氧化钠中。在此，颜色从橙色突变成棕色并进一步突变成黄色。将悬浮液在室温下搅拌约70小时。使用31％浓度的盐酸将pH调节到1.5，然后过滤悬浮液和将过滤产物采用50％浓度N-甲基吡咯烷酮和然后采用水洗涤并在80℃下干燥。得到15.5份颜料，该颜料在AM清漆中提供具有纯正橙色色调的透明的强度涂料。
f)碱性整理，含水有机溶剂
将120.1份按实施例6c)的压滤饼搅拌加入175.6份水中。使用0.47份固体氢氧化钠调节pH为11。在加入275.7份异丁醇之后，将混合物在压力下在150℃下搅拌10小时。在冷却之后，使用31％浓度的盐酸调节pH为1.5。然后在回流下搅拌1小时，其后通过水蒸气流过而除去醇。过滤和采用水洗涤过滤产物之后，在80℃下干燥。得到18.2份颜料，该颜料在AM清漆中提供黄色的强着色的涂料。
g)碱性整理，含水有机溶剂
将100份按实施例6c)的压滤饼搅拌加入191.4份水和274.8份N-甲基吡咯烷酮中。使用1.42份33％浓度的氢氧化钠调节pH为11.1。将混合物在130℃下在压力下搅拌12分钟。在冷却到50℃之后，使用31％浓度的盐酸调节pH为1.5。过滤和采用水洗涤过滤产物之后，在80℃下干燥。得到16.5份颜料，该颜料在AM清漆中提供泛红的黄色的强着色的涂料。
h)碱性整理，含水有机溶剂
将118.8份按实施例6c)的压滤饼搅拌加入221份水和340份N-甲基吡咯烷酮中。使用0.56份固体氢氧化钠调节pH为10.8。将混合物在170℃下在压力下搅拌5小时。在冷却到50℃之后，使用31％浓度的盐酸调节pH为1.5。过滤和采用50wt％浓度N-甲基吡咯烷酮和水洗涤过滤产物之后，在80℃下干燥。得到16.6份颜料，该颜料在AM清漆中得到黄色的强着色涂料。
i)碱性整理，含水有机溶剂
将120.1份按实施例6c)的压滤饼搅拌加入175.6份水和275.7份N-甲基吡咯烷酮中。然后向其中在12小时内分份加入总共2.8份的固体氢氧化钠，在此期间在回流下搅拌混合物。然后使用31％浓度的盐酸调节pH为1.5，并将混合物在回流下搅拌15分钟，冷却后过滤，将过滤产物采用50wt％浓度N-甲基吡咯烷酮和用水洗涤并在80℃下干燥。得到19.4份颜料，该颜料在AM清漆中提供橙色的强着色涂料。
k)中性整理，含水有机溶剂
将118.8份按实施例6c)的压滤饼搅拌加入221份水和340份N-甲基吡咯烷酮中。不加入碱，将混合物在压力下在170℃下搅拌5小时。在冷却之后，过滤并将过滤产物采用50wt％浓度N-甲基吡咯烷酮和用水洗涤并在80℃下干燥。得到17份颜料，该颜料在AM清漆中提供泛红的黄色的强着色涂料。
对比例4
根据DE2451097，实施例1，通过使用6-氨基-7-甲氧基喹喔啉-2，3-二酮作为碱和1，4-双(乙酰乙酰基氨基)苯作为偶合组分制备实施例6的发色团。
对比例4与实施例6h)相比较
与实施例6h的涂料比较，按对比例4的颜料在AM清漆中的涂料明显着色更弱和更红，和明显更透明。刮涂光泽仅具有31的数值和流延光泽具有仅22的数值。实施例6h)的涂料明显更为有光泽，刮涂光泽具有77的数值和流延光泽具有76的数值。
对比例4与实施例6i)相比较
与实施例6i)的涂料比较，按对比例4的颜料在AM清漆中的涂料明显着色更弱，更透明和更黄。刮涂光泽具有仅31的数值和流延光泽具有仅22的数值。实施例6i)的涂料明显更为有光泽，刮涂光泽和流延光泽两者都具有64的数值。
对比例4与实施例6k)相比较
与实施例6k的涂料比较，按对比例4的颜料在AM清漆中的涂料明显着色更弱和明显更红和明显更透明。刮涂光泽仅具有31的数值和流延光泽具有仅22的数值。实施例6k)的涂料明显更为有光泽：刮涂光泽具有61的数值和流延光泽具有52的数值。
对比例5
根据DE-A-4229207，实施例29，制备实施例2的发色团。
对比例5与实施例2d)相比较：
将根据实施例2d)和对比例5制备的颜料引入PVC塑料。实施例2d)的着色颜色更强并具有纯正的泛红的黄色色调。对比例5的颜料不能分散，只能看到黑色斑点。PVC没有被着色。颜料完全不适于PVC着色。在AM清漆中比较两种颜料。对比例5的颜料显示暗的、混浊的主色和颜色明显弱于实施例2d)的颜料，这得到纯正、明亮的主色。

Claims (18)

1.一种通过偶氮偶合制备通式(I)的双偶氮颜料或该双偶氮颜料的混合物的方法：
其中
R1和R2相同或不同，表示氢、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C5烷氧基羰基、硝基、氰基、卤素、苯氧基或三氟甲基；
D1和D2相同或不同，表示选自如下的芳族杂环：苯并咪唑、苯并咪唑酮、苯并咪唑硫酮、苯并唑、苯并唑酮、苯并噻唑酮、吲唑、邻苯二甲酰亚胺、萘二甲酰亚胺、苯并三唑、喹啉、苯并二嗪、苯并吗啉、苯并吗啉酮、苯并[c，d]吲哚酮、苯并咪唑并[1，2-a]嘧啶酮，咔唑和吲哚，其中该杂环是未取代的或被1个、2个、3个或4个相同或不同的选自如下的基团取代：卤素、C1-C4烷基、乙酰氨基、甲酯基氨基、C1-C4烷氧基、硝基、苯基、苯氧基或三氟甲基，其中苯基非必要地被氯、甲基或甲氧基取代，且其中该杂环直接或通过亚苯基与通式(I)中的偶氮基团连接，
其特征在于，将在偶氮偶合过程中产生的偶合产物在有机溶剂中在选自碱金属氢氧化物和碱金属醇盐的碱存在下，或在含水有机溶剂中在≥9的碱性pH下进行整理。
2.权利要求1的方法，其特征在于，R1和R2相同或不同，表示氢、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、氟、氯、溴、氰基、硝基、甲氧基羰基、乙氧基羰基或三氟甲基。
3.权利要求1的方法，其特征在于，芳族杂环是苯并咪唑酮、邻苯二甲酰亚胺、萘二甲酰亚胺、喹唑啉、喹唑啉酮、喹唑啉二酮、酞嗪、酞嗪酮、酞嗪二酮、喹喔啉、喹喔啉酮或喹喔啉二酮。
4.权利要求1-3中任一项的方法，其特征在于，杂环D1和D2是未取代的或被1个、2个或3个相同或不同的选自如下的基团取代：甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、硝基、氟、氯、溴、苯基或三氟甲基。
5.权利要求1-3中任一项的方法，其特征在于，以压滤饼的形式、作为颗粒或作为粉末形式使用偶合产物。
6.权利要求1-3中任一项的方法，其特征在于，在包含1-50wt％偶合产物的悬浮液中进行偶合产物的整理，基于悬浮液的总重量。
7.权利要求6的方法，其特征在于，在包含2-20wt％的偶合产物的悬浮液中进行偶合产物的整理。
8.权利要求7的方法，其特征在于，在包含3-17.5wt％的偶合产物的悬浮液中进行偶合产物的整理。
9.权利要求1-3中任一项的方法，其特征在于，用于整理的有机溶剂是含有1-20个碳原子的醇，二醇、甘油、聚二醇、醚、二醇醚、酮、脂族酰胺、脲衍生物、环状羧酰胺、脂族或芳族羧酸的酯、腈、脂族、芳族或芳脂族烃、被烷基、烷氧基、硝基和/或卤素取代的苯、芳族杂环、六甲基磷酸三酰胺、1，3-二甲基-2-咪唑啉二酮、砜、亚砜；或这些溶剂的混合物。
10.权利要求1-3中任一项的方法，其特征在于，用于整理的有机溶剂是C1-C6醇，二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮或二甲亚砜，或其混合物。
11.权利要求10的方法，其特征在于，所述醇是甲醇、乙醇、异丙醇、异丁醇、叔丁醇或叔戊醇，或丁基乙二醇。
12.权利要求1-3中任一项的方法，其特征在于，含水有机溶剂包含2.5-95wt％有机溶剂。
13.权利要求12的方法，其特征在于，含水有机溶剂包含5-90wt％有机溶剂。
14.权利要求1-3中任一项的方法，其特征在于，整理是在大于9.5的碱性pH值下进行。
15.权利要求1-3中任一项的方法，其特征在于，在0-250℃的温度下进行整理。
16.权利要求15的方法，其特征在于，在15-200℃的温度下进行整理。
17.权利要求1-3中任一项的方法，其特征在于，整理进行的时间为5分钟-96小时。
18.权利要求1-3中任一项的方法，其特征在于，在碱性pH下的整理之后加入酸。
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