EP1517962A1 - Verfahren zur herstellung von disazopigmenten - Google Patents

Verfahren zur herstellung von disazopigmenten

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Publication number
EP1517962A1
EP1517962A1 EP03735467A EP03735467A EP1517962A1 EP 1517962 A1 EP1517962 A1 EP 1517962A1 EP 03735467 A EP03735467 A EP 03735467A EP 03735467 A EP03735467 A EP 03735467A EP 1517962 A1 EP1517962 A1 EP 1517962A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
parts
finish
organic solvent
amino
methyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP03735467A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Olaf Schupp
Felix W. Grimm
Manfred Opravil
Joachim Weber
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Clariant Produkte Deutschland GmbH
Original Assignee
Clariant GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Clariant GmbH filed Critical Clariant GmbH
Publication of EP1517962A1 publication Critical patent/EP1517962A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0001—Post-treatment of organic pigments or dyes
    • C09B67/0014—Influencing the physical properties by treatment with a liquid, e.g. solvents
    • C09B67/0015—Influencing the physical properties by treatment with a liquid, e.g. solvents of azoic pigments
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B33/00—Disazo and polyazo dyes of the types A->K<-B, A->B->K<-C, or the like, prepared by diazotising and coupling
    • C09B33/02—Disazo dyes
    • C09B33/153—Disazo dyes in which the coupling component is a bis-(aceto-acetyl amide) or a bis-(benzoyl-acetylamide)

Definitions

  • the present invention relates to a new process for the preparation of disazo pigments with heterocyclic bases as the diazo component.
  • Some disazo pigments occur in their synthesis as finely divided prepigments that when sintered they sinter to hard and coarse-grained powders that can no longer be satisfactorily dispersed. In order to bring them into a form that can be used in application technology, the fine particles have to be subjected to a crystal growth process by means of a finish.
  • DE-A-24 51 097 discloses disazo pigments with heterocyclic bases as the diazo component and a process for the preparation of these disazo pigments.
  • DE-A-23 29 781 discloses disazo pigments with aminobenzoxazinediones as the diazo component. Pigments in this class have low color strengths.
  • DE-A-42 25 295 discloses disazo pigments with aminophenyl-benzothiazole as the diazo component. Pigments in this class have poor lightfastness.
  • DE-A-42 29 207 discloses a process for producing disazo pigments, characterized in that a surfactant with a cloud point is used.
  • the use of the pigments produced according to the invention is limited to use in printing inks.
  • coloring plastics in addition to the coloristics and fastness properties such as fastness to bleeding, good dispersibility is particularly required.
  • high color strengths and gloss are decisive in printing systems.
  • the pigments should be used as universally as possible.
  • the disazo pigments prepared by the known processes with heterocyclic bases as the diazo component partly do not meet today's requirements, and partly they are not universally applicable.
  • the object is achieved by a finish in aqueous-organic solvent at neutral or alkaline pH, or in organic solvent at alkaline pH.
  • the invention relates to a process for the preparation of disazo pigments of the general formula (I)
  • R 1 and R 2 are the same or different and are hydrogen, CC 4 alkyl, CC 4 alkoxy, Ci-Cs-alkoxycarbonyl, nitro, cyano, halogen, phenoxy or trifluoromethyl;
  • D 1 and D 2 are the same or different and are an aromatic heterocycle from the group benzimidazole, benzimidazolone, benzimidazolthione, benzoxazole, benzoxazolone, benzothiazolone, indazole, phthalimide, naphthalimide, benzotriazole, quinoline, benzodiazines, phenmorpholine, benzmidoline, phenmorpholinone indolone, benzimidazo [1, 2-a] pyrimidone,
  • Carbazole and indole wherein said heterocycles are unsubstituted or by 1, 2, 3 or 4 identical or different radicals from the group halogen, C 1 -C 4 alkyl, acetamido, carbomethoxyamino, CrC alkoxy, nitro, phenyl, phenoxy or Trifluoromethyl are substituted, where the phenyl radical can be substituted by chlorine, methyl or methoxy; and wherein said heterocycle is linked directly or through a phenylene group to the azo group in formula (I);
  • Coupling product is subjected to a finish in organic solvent at alkaline pH, or in aqueous-organic solvent at neutral or alkaline pH.
  • R 1 and R 2 are preferably identical or different and are hydrogen, methyl, ethyl, methoxy, ethoxy, propoxy, butoxy, fluorine, chlorine, bromine, cyano, nitro, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl or trifluoromethyl.
  • Preferred aromatic heterocycles are those from the group benzimidazolone, phthalimide, naphthalimide and benzodiazines, such as quinazoline, quinazolinone, quinazolinedione, phthalazine, phthalazinone, phthalazinedione, quinoxaline, quinoxalinone and quinoxalinedione.
  • the heterocycles D 1 and D 2 are preferably unsubstituted or substituted by 1, 2 or 3 identical or different radicals from the group methyl, ethyl, methoxy, ethoxy, nitro, fluorine, chlorine, bromine, phenyl or trifluoromethyl.
  • the general formula (I) is to be understood as an idealized formula and also includes the corresponding tautomeric compounds and the possible ones Configuration isomers of any tautomeric form. In the rings of D 1 and D 2, for example, -NH-CO groups can also be present in various tautomeric forms.
  • the disazo pigments of the general formula (I) are normally in the hydrazone form.
  • the general formula (I) therefore primarily includes the bishydrazone form.
  • the coupling product is expediently azo-coupled from one or more diazotized amines of the formula D-NH 2 , in which D has the abovementioned meaning D 1 or D 2 , advantageously with 0.45 mol to 0.55 mol, preferably 0.5 to 0, 53 mol, per mol of the total diazonium salts to be reacted, one or more coupling components of the general formula (III)
  • R 1 and R 2 have the meaning given above.
  • Coupling products which are prepared by coupling only a diazotized amine of the formula D-NH 2 are preferably used, so that pigments of the general formula (I) are obtained in which D 1 and D 2 have the same meaning.
  • R 1 and R 2 are the same or different and are hydrogen, methyl, methoxy, chlorine or trifluoromethyl, so that pigments of the general formula (I) are obtained in which D 1 and D 2 have the same meaning.
  • amines of the formula D-NH 2 are heterocyclic amines from the group benzimidazole, benzimidazolone, benzimidazolthione, benzoxazole, benzoxazolone, benzothiazolone, indazole, phthalimide, naphthalimide, benzotriazole, quinoline, benzodiazines, such as quinazoline, quinazolinone, quinazoline, quinazolinone, quinazolinone, Phthalazinedione, quinoxaline, quinoxalinone and quinoxalinedione, phenmorpholine, phenmorpholinone, benzo [c, d] indolone, benzimidazo [1,2-a] pyrimidone, carbazole and indole, where the heterocycles can be unsubstituted or substituted by the radicals mentioned above, for example 4 -Amino-6-chlorobenzimidazole, 4-a
  • amines of the formula D-NH 2 are 5-aminobenzimidazol-2-one, which in the 6-position additionally by methyl, methoxy, chlorine, nitro or trifluoromethyl and in the 1- and / or 3-position additionally by methyl or Ethyl may be substituted; 6-aminoquinoxaline-2,3-dione, which can additionally be substituted in the 7-position by methyl, methoxy, chlorine, nitro or trifluoromethyl and in the 1- and / or 4-position additionally by methyl or ethyl, 6-aminoquinazoline-2 , 4-dione, which is additionally in the 7-position by methyl, Methoxy, chlorine, nitro or trifluoromethyl and in the 1- and / or 3-position can additionally be substituted by methyl or ethyl.
  • Examples of coupling components are 1, 4-bis (acetoacetylamino) benzene, 2-fluoro-1, 4-bis (acetoacetylamino) benzene, 2-chloro-1, 4-bis (acetoacetylamino) benzene, 2-bromo-1, 4 bis (acetoacetylamino) benzene, 2-trifluoromethyl-1,4-bis (acetoacetylamino) benzene, 2-cyano-1,4, bis (acetoacetylamino) benzene, 2-methyl-1,4, bis (acetoacetylamino) benzene , 2-methoxy-1,4-bis (acetoacetylamino) benzene, 2-ethoxy-1,4-bis (acetoacetylamino) benzene, 2-phenoxy-1,4, bis (acetoacetylamino) benzene, 2-nitro-1,4 bis (acetoacetylamino) benzene,
  • Particularly preferred coupling components are 1,4-bis (acetoacetylamino) benzene, 2-methyl-1,4-bis (acetoacetylamino) benzene, 2,5-dimethyl-1,4-bis (acetoacetylamino) benzene, 2-chloro-1 , 4-bis (acetoacetylamino) benzene,
  • the coupling product can be prepared by one of the customary methods, for example in an aqueous medium by means of an azo coupling reaction, by adding a) the diazonium salt to the coupling component (direct coupling) or b) the coupling component to the diazonium salt (indirect coupling), or c) it can also the diazonium salt and the coupling component by means of a mixing nozzle, a microreactor or a microjet reactor can be mixed with one another by simultaneous, continuous feeding.
  • Both the diazonium salt and the coupling component can be dissolved or used as a suspension, in the case of indirect coupling it is also customary to add the coupling component in solid form.
  • the coupling component is preferably added as a freshly precipitated suspension to the diazonium salt present as a solution or suspension. It may be advantageous to carry out the coupling in the presence of customary coupling-promoting agents, such as, for example, long-chain amine oxides and phosphine oxides.
  • Couplings in aqueous-organic or purely organic solvents can also be used to produce the coupling products.
  • the process parameters essential for azo coupling such as time, temperature, pH, use of buffers, solvents or surfactants, are known to the person skilled in the art from the literature. Usual pH values are 2 to 10. Usual temperatures are 0 to 75 ° C.
  • the coupling product used in the process according to the invention can be used both in the form of a press cake, preferably an aqueous-moist press cake, and in the dried state, for example as granules or powder.
  • the finish of the coupling product is preferably carried out in a suspension which contains 1 to 50% by weight, preferably 2 to 20% by weight, in particular 3 to 17.5% by weight, of the coupling product, based on the total weight the suspension.
  • 1 to 50% by weight preferably 2 to 20% by weight, in particular 3 to 17.5% by weight
  • Larger amounts of solvent can be used, but this can become uneconomical. With smaller amounts of solvent, the stirrability of the mixture can be impaired.
  • Organic solvents for the finish are alcohols with 1 to 20, especially 1 to 10, carbon atoms, such as, for example, methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, butanols, such as n-butanol, iso-butanol, tert-butanol, pentanols , such as n-pentanol, 2-methyl-2-butanol, hexanols, such as 2-methyl-2-pentanol, 3-methyl-3-pentanol, 2-methyl-2-hexanol, 3-ethyl-3-pentanol, octanols such as 2,4,4-trimethyl-2-pentanol, cyclohexanol; or glycols, such as ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, or glycerin; Polyglycols, such as polyethylene or polypropylene glycols; Et
  • Sulfoxides such as dimethyl sulfoxide and sulfolane; as well as mixtures of these solvents.
  • the solvent is stable under the selected conditions.
  • aqueous-organic solvent at least 2.5% by weight, preferably at least 5% by weight, in particular at least 7.5% by weight, of the liquid phase is expediently organic solvent.
  • Particularly preferred solvents are CrC ⁇ alcohols, in particular methanol, ethanol, isopropanol, isobutanol and tert-butanol and tert-amyl alcohol, or butyl glycol, dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone or dimethyl sulfoxide.
  • aqueous-organic solvent with 2.5 to 95% by weight, preferably 5 to 90% by weight, in particular 7.5 to 75% by weight, organic solvent, based on the total weight of the liquid phase, is preferred.
  • the setting of an alkaline pH causes a change in the tautomeric form of the coupling product, but depending on the amount of base and the nature of the liquid phase, one or even multiple deprotonation of the coupling product with salt formation can also take place. Both are generally visible through a color change.
  • the bases are alkali metal hydroxides, optionally in the form of their aqueous solutions, such as sodium or potassium hydroxide, or alkali metal alcoholates, where alkali is in particular sodium or potassium, and the alcoholate is preferably derived from d-C ⁇ alcohols, such as for example sodium or potassium methanolate, ethanolate, isopropoxide, tert-butoxide and tert-amylate, are used.
  • the alkali metal alcoholates can also be prepared in situ by reacting the corresponding alcohol with the alkali metal, alkali metal hydride or alkali metal amide.
  • the amount of base used can vary over a wide range.
  • the base can also be used in larger amounts for salt formation, for example 0.5 to 20 mol, preferably 0.5 to 15 mol, in particular 0.5 to 10 mol, based on 1 mol of the pigment.
  • An aqueous-organic medium is preferably chosen at neutral or alkaline pH.
  • the finish in the process according to the invention is preferably at a temperature of 0 to 250 ° C., particularly 15 to 200 ° C., in particular 50 to 190 ° C., for a time of 5 minutes to 96 hours, particularly 5 minutes to 48 hours, in particular 5 Minutes to 24 hours, optionally carried out under increased pressure.
  • Organic acids such as e.g. aliphatic or aromatic carboxylic or sulfonic acids, such as formic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, hexanoic acid, oxalic acid, citric acid, benzoic acid, phenylacetic acid, benzenesulfonic acid or p-toluenesulfonic acid, and inorganic acids such as e.g. Hydrochloric acid, sulfuric acid or phosphoric acid.
  • Organic acids such as e.g. aliphatic or aromatic carboxylic or sulfonic acids, such as formic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, hexanoic acid, oxalic acid, citric acid, benzoic acid, phenylacetic acid, benzenesulfonic acid or p-toluenesulfonic acid, and inorganic acids such as e.g. Hydrochloric acid, sulfuric acid
  • the pigments are isolated in the usual way by filtration. Before the pigment is isolated, any solvent which may be used can be distilled, if appropriate under reduced pressure, or else by
  • the pigments produced by the process according to the invention can be used as preferably aqueous presscakes, but as a rule they are solid systems of free-flowing, powdery nature or granules.
  • auxiliaries such as, for example, surfactants, pigmentary and non-pigmentary dispersants, fillers, fillers, resins, waxes, defoamers, anti-dusting agents, extenders, colorants for shading, preservatives, drying retardants, additives for controlling the rheology, Wetting agents, antioxidants, such as flame retardants or deflagration-inhibiting agents, UV absorbers, light stabilizers, or a combination thereof can be used.
  • Auxiliaries can be added at any time before, during or after the finish or grinding or after isolation, all at once or in several portions.
  • the total amount of auxiliaries added can be 0 to 40% by weight, preferably 1 to 30% by weight, particularly preferably 2.5 to 25% by weight, based on the pigment.
  • Suitable surfactants are anionic or anionic, cationic or cationic and nonionic substances or mixtures of these agents.
  • anionic substances are fatty acid taurides, fatty acid N-methyl taurides, fatty acid isethionates, alkylphenyl sulfonates, alkylnaphthalenesulfonates, alkylphenol polyglycol ether sulfates,
  • Naphthenic acids and resin acids for example abietic acid, alkali-soluble resins, for example rosin-modified maleate resins and condensation products based on cyanuric chloride, taurine, N, N'-diethylaminopropylamine and p-phenylenediamine.
  • Resin soaps i.e. Alkaline salts of resin acids.
  • Quaternary ammonium salts fatty amine oxyalkylates, oxyalkylated polyamines, fatty amine polyglycol ethers, fatty amines, di- and polyamines derived from fatty amines or fatty alcohols, and the like, come as cation-active substances Oxalkylates, imidazolines derived from fatty acids, and salts of these cation-active substances, such as, for example, acetates.
  • nonionic substances are amine oxides, fatty alcohol polyglycol ethers, fatty acid polyglycol esters, betaines such as fatty acid amide-N-propyl-betaine, phosphoric acid esters of aliphatic and aromatic alcohols, fatty alcohols or fatty alcohol polyglycol ethers, fatty acid amide ethoxylates, fatty alcohol-alkylene oxide adducts and alkylphenol adducts and alkylphenol into adducts and alkylphenol.
  • Nonpigmentary dispersants mean substances that are not structurally derived from organic pigments by chemical modification. They are added as dispersants either already during the production of pigments, but often also when the pigments are incorporated into the application media to be colored, for example in the production of lacquers or printing inks by dispersing the pigments in the corresponding binders.
  • Polymeric substances for example polyolefins, polyesters, polyethers, polyamides, polyimines, polyacrylates, polyisocyanates, block copolymers thereof, copolymers of the corresponding monomers or polymers of one class which have been modified with a few monomers of another class.
  • Non-pigmentary dispersants can furthermore also be aromatic substances which are chemically modified with functional groups and are not derived from organic pigments.
  • Nonpigmentary dispersants are known in the art and some are available commercially (for example, Solsperse ®, Avecia; Disperbyk ®, Byk, Efka ®, Efka).
  • These basic structures are often further modified, for example by chemical reaction with other functional groups or by salt formation.
  • pigmentary dispersants are meant pigment dispersants which are derived from an organic pigment as the base body and are produced by chemical modification of this base body, for example saccharin-containing pigment dispersants, piperidyl-containing pigment dispersants, naphthalene or perylene-derived pigment dispersants, pigment dispersants with functional groups which have a methylene group with the Basic pigment bodies are linked, chemically modified basic pigment bodies, pigment dispersants containing sulfonic acid, sulfonamide or sulfonic acid ester groups, pigment dispersants containing ether or thioether groups, or pigment dispersants containing carboxylic acid, carboxylic acid ester or carbonamide groups.
  • auxiliaries is not absolutely necessary in the process according to the invention for the preparation of the disazo pigments.
  • disazo pigments according to the invention are not restricted to one area of application.
  • they are characterized by excellent application properties, in particular by very good dispersibility, good rheology, high color strength, perfect bleeding and bleeding Fastness to overcoating and very good light and weather fastness.
  • opaque or transparent pigments can be produced and the color tone can be varied.
  • the pigments produced by the process according to the invention can be used for pigmenting high molecular weight organic materials of natural or synthetic origin, for example plastics, resins, lacquers, paints or electrophotographic toners and developers, as well as inks and printing inks.
  • High molecular weight organic materials that can be pigmented with the pigments mentioned are, for example, cellulose ethers and esters, such as ethyl cellulose, nitrocellulose, cellulose acetate or cellulose butyrate, natural resins or synthetic resins, such as polymerization resins or condensation resins, for example aminoplasts, in particular urea and
  • the pigments according to the invention are used in an amount of 0.05 to 30% by weight, preferably 0.1 to 15% by weight.
  • the pigments produced according to the invention are also suitable as colorants in electrophotographic toners and developers, such as, for example, one- or two-component powder toners (also called one- or two-component developers), magnetic toners, liquid toners, polymerization toners and special toners.
  • electrophotographic toners and developers such as, for example, one- or two-component powder toners (also called one- or two-component developers), magnetic toners, liquid toners, polymerization toners and special toners.
  • Typical toner binders are polymerization, polyaddition and polycondensation resins, such as styrene, styrene-acrylate, styrene-butadiene, acrylate, polyester, phenol-epoxy resins, polysulfones, polyurethanes, individually or in combination, and polyethylene and polypropylene, which also contain other ingredients, such as charge control agents, waxes or flow aids, or can be modified with these additives afterwards.
  • resins such as styrene, styrene-acrylate, styrene-butadiene, acrylate, polyester, phenol-epoxy resins, polysulfones, polyurethanes, individually or in combination, and polyethylene and polypropylene, which also contain other ingredients, such as charge control agents, waxes or flow aids, or can be modified with these additives afterwards.
  • the pigments prepared according to the invention are suitable as colorants in powders and powder coatings, in particular in triboelectrically or electrokinetically sprayable powder coatings which are used for the surface coating of objects made of, for example, metal, wood, plastic, glass, ceramic, concrete, textile material, paper or rubber ,
  • Epoxy resins, carboxyl- and hydroxyl-containing polyester resins, polyurethane and acrylic resins are typically used as powder coating resins together with conventional hardeners. Combinations of resins are also used. For example, epoxy resins are often used in combination with carboxyl- and hydroxyl-containing polyester resins.
  • Typical hardener components are, for example, acid anhydrides, imidazoles and dicyandiamide and their derivatives, blocked isocyanates, bisacyl urethanes, phenolic and melamine resins, triglycidyl isocyanurates, oxazolines and dicarboxylic acids.
  • the pigments according to the invention are suitable as colorants in ink-jet inks on an aqueous and non-aqueous basis and in inks which work according to the hot-melt process.
  • Ink-jet inks generally contain a total of 0.5 to 15% by weight, preferably 1.5 to 8% by weight (calculated on a dry basis) of one or more of the compounds prepared according to the invention.
  • Microemulsion inks are based on organic solvents, water and possibly an additional hydrotropic substance (interface mediator).
  • Microemulsion inks generally contain 0.5 to 15% by weight, preferably 1.5 to 8% by weight, of one or more of the compounds prepared according to the invention, 5 to 99% by weight of water and 0.5 to 94.5% by weight .-% organic solvent and / or hydrotropic compound.
  • "Solvent-based" ink jet inks preferably contain 0.5 to 15% by weight of one or more compounds produced according to the invention, 85 to 99.5% by weight of organic solvent and / or hydrotropic compounds.
  • Hot-melt inks are usually based on waxes, fatty acids, fatty alcohols or sulfonamides, which are solid at room temperature and become liquid when heated, the preferred melting range being between approx. 60 ° C and approx. 140 ° C.
  • Hot melt ink jet inks are e.g. essentially from 20 to 90% by weight of wax and 1 to 10% by weight of one or more of the compounds prepared according to the invention. Furthermore, 0 to 20% by weight of an additional polymer (as a "dye dissolver"), 0 to 5% by weight of dispersing aid, 0 to
  • pigments produced according to the invention are also suitable as colorants for color filters both for additive and subtractive color production and for electronic inks.
  • PVC Soft polyvinyl chloride
  • a gravure printing system based on nitrocellulose (NC) was selected from the large number of known printing systems.
  • an alkyd-melamine resin lacquer (AM) based on a medium-oil alkyd resin and a butanol-etherified melamine resin was used from the large number of known lacquers High-solid acrylic stoving enamel based on a non-aqueous dispersion (HS) and an aqueous enamel based on polyurethane (PUR) selected.
  • the color strength and hue were determined in accordance with DIN 55986.
  • the rheology of the mill base after dispersion was assessed visually using the following five-point scale.
  • the fastness to overcoating was determined in accordance with DIN 53221.
  • the viscosity was determined after the millbase had been diluted to the final pigment concentration using the Rossmann viscose spatula, type 301 from Erichsen.
  • Gloss measurements were carried out on film infusions at an angle of 20 ° in accordance with DIN 67530 (ASTMD 523) using the "multigloss" gloss meter from Byk-Mallinckrodt.
  • Example 2 The chromophore from Example 2 was produced according to DE 24 51 097 Example 64. Comparison of example 2d) against comparison example 1
  • the lacquers in the AM lacquer of the pigment according to Example 2d) are significantly more intense, opaque and redder than those of Comparative Example 1.
  • the rheology is rated 3, the viscosity is 3.4 seconds, the gloss of a drawn paint has a value of 78 and the gloss of a cast paint has a value of 80.
  • the rheology is rated 1, the Viscosity cannot be measured (thickened too much), the paintwork is so matt that a gloss cannot be measured or cast.
  • the chromophore from Example 3 was prepared according to DE 24 51 097 Example 1 by using 5-aminobenzimidazolone as the base and 2-chloro-1,4-bis (acetoacetylamino) benzene as the coupling component.
  • the coatings in the AM coating of the pigment according to Example 3d) are significantly more intense and redder than those of Comparative Example 2.
  • the viscosity is 3.6 seconds, the gloss drawn has a value of 70 and the gloss cast has a value of 72.
  • the viscosity is 9.0 seconds, the gloss drawn has a value of only 32 and cast the varnish is so matt that a gloss can no longer be measured.
  • the coatings in the AM coating of the pigment according to Example 3e) are significantly more intense and redder and noticeably more opaque than those of Comparative Example 2.
  • the viscosity is 5.8 sec
  • the gloss drawn has a value of 71
  • the gloss cast has a value of 19.
  • Example 3 The chromophore from Example 5 was prepared according to DE 24 51 097 Example 1 by using 6-amino-7-methoxyquinoxaline-2,3-dione as the base and 2-chloro-1,4-bis (acetoacetylamino) benzene as the coupling component were. Comparison of example 5d) against comparison example 3
  • the lacquers in the AM lacquer of the pigment according to Example 5d) are significantly more intense and lighter in color, significantly more opaque, and also greener and purer than those of Comparative Example 3.
  • the viscosity is 3.8 seconds, the gloss drawn has a value of 69 and the gloss cast has a value of 69.
  • the viscosity is 4.3 seconds, the gloss drawn has a value of only 27 and Cast gloss has a value of only 15.
  • the coatings in the AM coating of the pigment according to Example 5e) are significantly more intense in color, significantly lighter, somewhat more opaque and, in addition, greener than those of Comparative Example 3.
  • the luster drawn has a value of 51 and the luster cast has a value of 38. In the case of Comparative Example 3, the luster drawn has a value of only 27 and the luster cast has a value of only 15.
  • the chromophore from Example 6 was prepared according to DE 24 51 097 Example 1 by using 6-amino-7-methoxyquinoxaline-2,3-dione as the base and
  • Coupling component 1 4-bis (acetoacetylamino) benzene were used.
  • the coatings in the AM coating of the pigment according to Comparative Example 4 are significantly weaker in color and redder and significantly more transparent than those in Example 6h.
  • the gloss drawn only has a value of 31 and the gloss cast has a value of only 22.
  • the paintwork of example 6h) is significantly more shiny: the gloss drawn has a value of 77 and the gloss cast has a value of 76.
  • the coatings in the AM coating of the pigment according to Comparative Example 4) are significantly weaker in color, more transparent and more yellow than those in Example 6i).
  • the gloss drawn has a value of only 31 and the gloss cast has a value of only 22.
  • the paintwork of example 6i) is significantly glossier: the gloss both drawn and cast has a value of 64.
  • the coatings in the AM coating of the pigment according to Comparative Example 4 are significantly weaker in color and significantly redder and significantly more transparent than those in Example 6k.
  • the gloss drawn has a value of only 31 and the gloss cast has a value of only 22.
  • the paintwork of example 6k) is significantly glossier: the gloss drawn has a value of 61 and the gloss cast has a value of 52.
  • Example 2d The pigments prepared according to Example 2d) and Comparative Example 5 were incorporated into a PVC plastic.
  • the colorations of Example 2d) are strong in color and have a pure, reddish-yellow hue.
  • the pigment from Comparative Example 5 is not dispersed, only black specks can be seen.
  • the PVC is not stained.
  • the pigment is completely unsuitable for coloring PVC. Both pigments were compared in an AM lacquer.
  • the pigment from comparative example 5 shows a dark, cloudy full tone and is significantly weaker in color than the pigment from example 2d), which provides a pure, light full tone.

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Abstract

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Disazopigmenten der allgemeinen Formel (I) oder einem Gemisch besagter Disazopigmente durch Azokupplung, worin R1 und R2 gleich oder verschieden sind and Wasserstoff, Cl-C4-Alkyl, Cl-C4 Alkoxy, CI-C5-Alkoxycarbonyl, Nitro, Cyano, Halogen, Phenoxy oder Trifluormethyl bedeuten; D1 und D2 gleich oder verschieden sind und einen aromatischen Heterocyclus aus der Gruppe Benzimidazol, Benzimidazolon, Benzimidazolthion, Benzoxazol, Benzoxazolon, Benzothiazolon, Indazol, Phthalimid, Naphthalimid, Benzotriazol, Chinolin, Benzodiazine, Phenmorpholin, Phenmorpholinon, Benzo[c,d]indolon, Benzimidazo[1 ,2-a]pyrimidon, Carbazol and Indol bedeuten; dadurch gekennzeichnet, dass das bei der Azokupplung anfallende Kupplungsprodukt einem Finish in organischem Lösemittel bei alkalischem pH oder in wässrig-organischem Lösemittel bei neutralem oder alkalischem pH unterworfen wird.

Description

Beschreibung
Verfahren zur Herstellung von Disazopigmenten
Die vorliegende Erfindung betrifft ein neues Verfahren zur Herstellung von Disazopigmenten mit heterocyclischen Basen als Diazokomponente.
Manche Disazopigmente fallen bei ihrer Synthese als so feinteilige Präpigmente an, dass sie beim Trocknen zu kornharten und grobkörnigen Pulvern sintern, die sich nicht mehr befriedigend dispergieren lassen. Um sie in eine anwendungstechnisch brauchbare Form zu bringen, müssen die feinen Teilchen durch einen Finish einem Kristallwachstumsprozess unterworfen werden.
Die DE-A-24 51 097 offenbart Disazopigmente mit heterocyclischen Basen als Diazokomponente und ein Verfahren zur Herstellung dieser Disazopigmente.
Die DE-A-23 29 781 offenbart Disazopigmente mit Aminobenzoxazindionen als Diazokomponente. Pigmente dieser Klasse haben geringe Farbstärken.
Die DE-A-42 25 295 offenbart Disazopigmente mit Aminophenyl-benzothiazol als Diazokomponente. Pigmente dieser Klasse haben eine mangelhafte Lichtechtheit.
Die DE-A-42 29 207 offenbart ein Verfahren zur Herstellung von Disazopigmenten dadurch gekennzeichnet, dass ein Tensid mit einem Trübungspunkt eingesetzt wird. Die Verwendung der erfindungsgemäß hergestellten Pigmente ist auf den Einsatz in Druckfarben beschränkt.
Bei der Verwendung von Pigmenten zum Färben von hochmolekularen organischen Materialien werden hohe Anforderungen an die anwendungstechnischen Eigenschaften der Pigmente gestellt, wie hohe
Farbstärke, gute Licht- und Wetterechtheit, im Falle vom Einsatz in Lacksystemen einwandfreie Überlackierechtheiten, hoher Glanz, niedrige Viskosität der hochpigmentierten Lackkonzentrate (millbase) und der einsatzbereiten Lacke, und insbesondere im Falle von Metalliclackierungen hohe Transparenz und brillante Farbtöne. Im Falle der Einfärbung von Kunststoffen wird neben der Coloristik und den Echtheitseigenschaften wie Ausblutechtheit besonders eine gute Dispergierbarkeit verlangt. In Drucksystemen sind u.a. hohe Farbstärken und Glanz entscheidend. Die Pigmente sollen möglichst universell einsetzbar sein.
Die nach den bekannten Verfahren hergestellten Disazopigmente mit heterocyclischen Basen als Diazokomponente genügen teils den heutigen Anforderungen nicht, teils ist ihre universelle Einsetzbarkeit nicht gegeben.
Es bestand ein Verbesserungsbedarf und daher die Aufgabe, ein Verfahren zur Herstellung von Disazopigmenten mit heterocyclischen Basen zu finden, das Pigmente zur Verfügung stellt, die den heutigen Anforderungen genügen, und deren Einsatz nicht auf ein einziges Anwendungsgebiet beschränkt ist.
Es wurde gefunden, dass die Aufgabe überraschenderweise durch einen Finish in wässrig-organischem Lösemittel bei neutralem oder alkalischem pH, oder in organischem Lösemittel bei alkalischem pH, gelöst wird.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Disazopigmenten der allgemeinen Formel (I)
oder einem Gemisch besagter Disazopigmente durch Azokupplung, worin
R1 und R2 gleich oder verschieden sind und Wasserstoff, C C4-Alkyl, C C4- Alkoxy, Ci-Cs-Alkoxycarbonyl, Nitro, Cyano, Halogen, Phenoxy oder Trifluormethyl bedeuten; D1 und D2 gleich oder verschieden sind und einen aromatischen Heterocyclus aus der Gruppe Benzimidazol, Benzimidazolon, Benzimidazolthion, Benzoxazol, Benzoxazolon, Benzothiazolon, Indazol, Phthalimid, Naphthalimid, Benzotriazol, Chinolin, Benzodiazine, Phenmorpholin, Phenmorpholinon, Benzo[c,d]indolon, Benzimidazo[1 ,2-a]pyrimidon,
Carbazol und Indol, wobei die besagten Heterocyclen unsubstituiert oder durch 1 , 2, 3 oder 4 gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe Halogen, C-ι-C4-Alkyl, Acetamido, Carbomethoxyamino, CrC -Alkoxy, Nitro, Phenyl, Phenoxy oder Trifluormethyl substituiert sind, wobei der Phenylrest durch Chlor, Methyl oder Methoxy substituiert sein kann; und wobei der besagte Heterocyclus direkt oder über eine Phenylengruppe mit der Azogruppe in Formel (I) verbunden ist;
dadurch gekennzeichnet, dass das bei der Azokupplung anfallende
Kupplungsprodukt einem Finish in organischem Lösemittel bei alkalischem pH, oder in wässrig-organischem Lösemittel bei neutralem oder alkalischem pH, unterworfen wird.
Bevorzugt sind R1 und R2 gleich oder verschieden und bedeuten Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Butoxy, Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl oder Trifluormethyl.
Bevorzugte aromatische Heterocyclen sind solche aus der Gruppe Benzimidazolon, Phthalimid, Naphthalimid und Benzodiazine, wie Chinazolin, Chinazolinon, Chinazolindion, Phthalazin, Phthalazinon, Phthalazindion, Chinoxalin, Chinoxalinon und Chinoxalindion.
Bevorzugt sind die Heterocyclen D1 und D2 unsubstituiert oder substituiert durch 1 , 2 oder 3 gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Nitro, Fluor, Chlor, Brom, Phenyl oder Trifluormethyl. Die allgemeine Formel (I) ist als idealisierte Formel zu verstehen und umfasst auch die entsprechenden tautomeren Verbindungen sowie die möglichen Konfigurationsisomeren jeder tautomeren Form. So können auch in den Ringen von D1 und D2 beispielsweise -NH-CO-Gruppierungen in verschiedenen tautomeren Formen vorliegen. Die Disazopigmente der allgemeinen Formel (I) liegen normalerweise in der Hydrazonform vor. Die allgemeine Formel (I) umfasst deshalb vor allem auch die Bishydrazonform.
Das Kupplungsprodukt wird durch Azokupplung von einem oder mehreren diazotierten Aminen der Formel D-NH2, worin D die oben genannte Bedeutung D1 oder D2 hat, zweckmäßigerweise mit 0,45 Mol bis 0,55 Mol, vorzugsweise 0,5 bis 0,53 Mol, pro Mol der insgesamt umzusetzenden Diazoniumsalze, einer oder mehrerer Kupplungskomponenten der allgemeinen Formel (III)
worin R1 und R2 die oben genannte Bedeutung haben, hergestellt.
Bevorzugt werden Kupplungsprodukte eingesetzt, die durch Kupplung nur eines diazotierten Amins der Formel D-NH2 hergestellt wurden, so dass Pigmente der allgemeinen Formel (I) erhalten werden, in der D1 und D2 die gleiche Bedeutung haben.
Insbesondere werden Kupplungsprodukte eingesetzt, die durch Kupplung nur eines diazotierten Amins der Formel D-NH2 mit nur einer Kupplungskomponente der allgemeinen Formel (IV) hergestellt wurden, worin
R1 und R2 gleich oder verschieden sind und Wasserstoff, Methyl, Methoxy, Chlor oder Trifluormethyl bedeuten, so dass Pigmente der allgemeinen Formel (I) erhalten werden, in der D1 und D2 die gleiche Bedeutung haben.
Beispiele für Amine der Formel D-NH2 sind heterocyclische Amine aus der Gruppe Benzimidazol, Benzimidazolon, Benzimidazolthion, Benzoxazol, Benzoxazolon, Benzothiazolon, Indazol, Phthalimid, Naphthalimid, Benzotriazol, Chinolin, Benzodiazine, wie Chinazolin, Chinazolinon, Chinazolindion, Phthalazin, Phthalazinon, Phthalazindion, Chinoxalin, Chinoxalinon und Chinoxalindion, Phenmorpholin, Phenmorpholinon, Benzo[c,d]indolon, Benzimidazo[1 ,2- a]pyrimidon, Carbazol und Indol, wobei die Heterocyclen unsubstituiert oder durch die oben angeführten Reste substituiert sein können, beispielsweise 4-Amino-6- chlorbenzimidazol, 4-Amino-6-chlor-2-methylbenzimidazol, 5-Amino-2- acetamidobenzimidazol, 5-Amino-2-carbomethoxyaminobenzimidazol, 5-Aminobenzimidazol-2-on, das in 6-Stellung durch Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Nitro, Fluor, Chlor, Brom oder Trifluormethyl substituiert sein kann; 5-Aminobenzimidazol-2-on, das in 7-Stellung durch Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Nitro, Fluor, Chlor, Brom oder Trifluormethyl substituiert sein kann; 5-Amino-1 -methylbenzimidazol-2-on, 5-Amino-1 -p-chlorphenylbenzimidazol-2-on, 5-Amino-1 -p-methoxyphenylbenzimidazol-2-on, 5-Amino-1 -ethylbenzimidazol-2- on, 5-Amino-3-methylbenzimidazol-2-on, 5-Amino-4,6-dichlorbenzimidazol-2-on, 5-Amino-4,6,7-trichlorbenzimidazol-2-on, 6-Amino-4-chlor-5-nitrobenzimidazol-2- on, 7-Amino-5-chlor-1-methylbenzimidazol-2-on, 5-Amino-6-methylbenzimidazol-2- thion; 5-Amino-7-chlorbenzoxazol-2-on, 6-Amino-5-chlorbenzoxazol-2-on; 6-Amino-benzothiazol-2-on; 3-Amino-6-chlorindazol, 5-Aminoindazol, 6-Aminoindazol, 5-Aminophthalimid, 3-Amino-1 ,8-naphthalimid, 5-Amino-2-(2- hydroxyphenyl)-benzotriazol, 6-Amino-2-hydroxy-4-methyl-chinolin, das zusätzlich durch 5-Methyl, 7-Chlor, 7 -Methyl, 7-Ethoxy, 8-Methyl oder 8-Methoxy substituiert sein kann, besonders 6-Amino-5-chlor-4,8-dimethyl-2-hydroxychinolin, 6-Amino-8- chlor-4,5-dimethyl-2-hydroxychinolin, 6-Amino-5,8-dimethoxy-4-methyl-2- hydroxychinolin, 6-Amino-5-chlor-4-methyl-8-methoxy-2-hydroxychinolin, 6-Amino- 4,5,8-trimethyl-2-hydroxychinolin und 6-Amino-5,8-dimethyl-2-hydroxychinolin; 7-Aminochinolin, 7-Amino-2-hydroxychinolin, 7-Amino-2-hydroxy-4-methylchinolin, das zusätzlich durch 6-Nitro, 6-Methoxy, 6-lsopropoxy, 6-Butoxy, 6-Methyl oder 6-Chlor, 5-Chlor oder 5-Methyl substituiert sein kann, insbesondere 7-Amino-2- hydroxy-4-methylchinolin und 7-Amino-2-hydroxy-4-methyl-6-methoxychinolin; 6-Amino-2-methyl-chinazolin-4-on, 6-Amino-7-chlor-2-methyl-chinazolin-4-on, 6-Amino-2(4'-methoxyphenyl)-chinazolin-4-on, 2-(4'-Amino-3'-chlorphenyl)- chinazolin-4-on; 6-Amino-8-chlorphenmorpholin-3-on; 7-Amino-6-methyl- phenmorpholin-3-on; 6-Amino-chinazolin-2,4-dion, 6-Amino-3-methylchinazolin- 2,4-dion, 6-Amino-7-nitrochinazolin-2,4-dion, 6-Amino-7-chlor-chinazolin-2,4-dion, 6-Amino-8-nitrochinazolin-2,4-dion, 7-Amino-chinazolin-2,4-dion und 7-Amino-6- nitrochinazolin-2,4-dion; 6-Amino-phthalazin-1 ,4-dion; 6-Amino-chinoxalin-2,3- dion, das gegebenenfalls in 7-Stellung durch Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Nitro, Fluor, Chlor, Brom oder Trifluormethyl substituiert ist, insbesondere 6-Amino-5,7- dichlorchinoxalin-2,3-dion und 6-Amino-5,7,8-trichlorchinoxalin-2,3-dion, 7-Amino- 5-chlorchinoxalin-2,3-dion und 8-Amino-6-chlor-1 -methylchinoxalin-2,3-dion; 3-Aminocarbazol, 3-Amino-N-ethyl-carbazol, sowie Aminobenzo[c,d]indol-2-on, 7- und 8-Amino-4-methyl-benzimidazo[1 ,2-a]-pyrimid-2-on.
Besonders bevorzugte Beispiele für Amine der Formel D-NH2 sind 5-Aminobenzimidazol-2-on, das in 6-Stellung zusätzlich durch Methyl, Methoxy, Chlor, Nitro oder Trifluormethyl und in 1- und/oder 3-Stellung zusätzlich durch Methyl oder Ethyl substituiert sein kann; 6-Aminochinoxalin-2,3-dion, das in 7-Stellung zusätzlich durch Methyl, Methoxy, Chlor, Nitro oder Trifluormethyl und an 1- und/oder 4-Stellung zusätzlich durch Methyl oder Ethyl substituiert sein kann, 6-Aminochinazolin-2,4-dion, das in 7-Stellung zusätzlich durch Methyl, Methoxy, Chlor, Nitro oder Trifluormethyl und in 1- und/oder 3-Stellung zusätzlich durch Methyl oder Ethyl substituiert sein kann.
Beispiele für Kupplungskomponenten sind 1 ,4-Bis(acetoacetylamino)benzol, 2-Fluor-1 ,4-bis(acetoacetylamino)benzol, 2-Chlor-1 ,4-bis(acetoacetylamino)- benzol, 2-Brom-1 ,4-bis(acetoacetylamino)benzol, 2-Trifluormethyl-1 ,4- bis(acetoacetyl-amino)benzol, 2-Cyano-1 ,4-bis(acetoacetylamino)benzol, 2-Methyl-1 ,4-bis(acetoacetylamino)benzol, 2-Methoxy-1 ,4- bis(acetoacetylamino)benzol, 2-Ethoxy-1 ,4-bis(acetoacetylamino)benzol, 2-Phenoxy-1 ,4-bis(acetoacetylamino)benzol, 2-Nitro-1 ,4-bis(acetoacetylamino)- benzol, 2,5-Dichlor-1 ,4-bis(acetoacetylamino)-benzol, 2,5-Dimethyl-1 ,4- bis(acetoacetylamino)benzol, 2,5-Dimethoxy-1 ,4-bis(acetoacetylamino)benzol, 2,5- Diethoxy-1 ,4-bis(acetoacetylamino)benzol, 2-Ethoxy-5-methoxy-1 ,4- bis(acetoacetylamino)benzol, 2-Chlor-5-methyl-1 ,4-bis(acetoacetylamino)benzol, 2-Chlor-5-methoxy-1 ,4-bis(acetoacetylamino)benzol, 2-Chlor-5-ethoxy-1 ,4- bis(acetoacetylamino)benzol, 2-Methyl-5-methoxy-1 ,4-bis(acetoacetylamino)- benzol und 2-Methyl-5-ethoxy-1 ,4-bis(acetoacetylamino)-benzol.
Besonders bevorzugte Kupplungskomponenten sind 1 ,4-Bis(acetoacetylamino)- benzol, 2-Methyl-1 ,4-bis(acetoacetylamino)benzol, 2,5-Dimethyl-1 ,4- bis(acetoacetylamino)benzol, 2-Chlor-1 ,4-bis(acetoacetylamino)benzol,
2,5-Dichlor-1 ,4-bis(acetoacetylamino)benzol, 2-Chlor-5-methyl-1 ,4- bis(acetoacetylamino)benzol, 2-Trifluormethyl-1 ,4-bis(acetoacetylamino)benzol und 2-Methoxy-1 ,4-bis(acetoacetylamino)benzol.
Das Kupplungsprodukt kann nach einer der üblichen Methoden hergestellt werden, beispielsweise in wässrigem Medium mittels einer Azokupplungsreaktion, indem a) das Diazoniumsalz zur Kupplungskomponente (direkte Kupplung) oder b) die Kupplungskomponente zum Diazoniumsalz (indirekte Kupplung) gegeben wird, oder c) es können auch das Diazoniumsalz und die Kupplungskomponente mittels einer Mischdüse, eines Mikroreaktors oder eines Mikrojetreaktors durch gleichzeitiges, kontinuierliches Einspeisen miteinander vermischt werden.
Dabei kann sowohl das Diazoniumsalz als auch die Kupplungskomponente gelöst oder als Suspension eingesetzt werden, im Falle der indirekten Kupplung ist auch die Zugabe der Kupplungskomponente in fester Form üblich. Bevorzugt wird die Kupplungskomponente als frisch gefällte Suspension zum als Lösung oder Suspension vorliegenden Diazoniumsalz zugegeben. Es kann vorteilhaft sein, die Kupplung in Gegenwart gebräuchlicher, die Kupplung fördernder Mittel durchzuführen, wie beispielsweise langkettige Aminoxide und Phosphinoxide. Durch die Wahl der geeigneten Kupplungsmethode und -parameter und gegebenenfalls durch den Zusatz eines die Kupplung fördernden Mittels kann der Umsatz zum gewünschten Disazokupplungsprodukt optimiert und das Entstehen von Monokupplungsprodukten minimiert werden. Auch Kupplungen in wässrig-organischen oder rein organischen Lösemittel können zur Herstellung der Kupplungsprodukte zum Einsatz kommen. Die bei der Azokupplung wesentlichen Verfahrensparameter wie beispielsweise Zeit, Temperatur, pH-Wert, Einsatz von Puffern, Lösemitteln oder Tensiden sind aus der Literatur dem Fachmann bekannt. Übliche pH-Werte sind 2 bis 10. Übliche Temperaturen sind 0 bis 75°C.
Das im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzte Kupplungsprodukt kann sowohl in Form eines Presskuchens, vorzugsweise eines wässrig-feuchten Presskuchens, als auch in getrocknetem Zustand, beispielsweise als Granulat oder Pulver, eingesetzt werden.
Im erfindungsgemäßen Verfahren wird der Finish des Kupplungsprodukts vorzugsweise in einer Suspension durchgeführt, die 1 bis 50 Gew.-%, bevorzugt 2 bis 20 Gew.-%, insbesondere 3 bis 17,5 Gew.-%, des Kupplungsprodukts, bezogen auf das Gesamtgewicht der Suspension, enthält. Größere Mengen Lösemittel können verwendet werden, dies kann jedoch unwirtschaftlich werden. Bei kleineren Mengen Lösemittel kann die Rührbarkeit des Gemisches beeinträchtigt sein. Als organische Lösemittel für den Finish kommen Alkohole mit 1 bis 20, besonders 1 bis 10 C-Atomen, wie beispielsweise Methanol, Ethanol, n-Propanol, Isopropanol, Butanole, wie n-Butanol, iso-Butanol, tert.-Butanol, Pentanole, wie n-Pentanol, 2-Methyl-2-butanol, Hexanole, wie 2-Methyl-2-pentanol, 3-Methyl-3- pentanol, 2-Methyl-2-hexanol, 3-Ethyl-3-pentanol, Octanole, wie 2,4,4-Trimethyl-2- pentanol, Cyclohexanol; oder Glykole, wie Ethylenglykol, Diethylenglykol, Propylenglykol, Dipropylenglykol, oder Glycerin; Polyglykole, wie Polyethylen- oder Polypropylenglykole; Ether, wie Methylisobutylether, Tetrahydrofuran, Dimethoxyethan oder Dioxan; Glykolether, wie Monoalkylether des Ethylen- oder Propylenglykols oder Diethylenglykol-monoalkylether, wobei Alkyl für Methyl, Ethyl, Propyl, und Butyl stehen kann, Butylglykole oder Methoxybutanol; Polyethylenglykolmonomethylether, insbesondere solche mit einer mittleren molaren Masse von 350 bis 550 g/mol, und Polyethylenglykoldimethylether, insbesondere solche mit einer mittleren molaren Masse von 250 bis 500 g/mol; Ketone, wie Aceton, Diethylketon, Methylisobutylketon, Methylethylketon oder Cyclohexanon; aliphatische Säureamide, wie Formamid, Dimethylformamid, N-Methylacetamid oder N,N-Dimethylacetamid; Harnstoffderivate, wie Tetramethylharnstoff; oder cyclische Carbonsäureamide, wie N-Methylpyrrolidon, Valero- oder Caprolactam; Ester, wie Carbonsäure-CrC6-alkylester, wie Ameisensäurebutylester, Essigsäureethylester oder Propionsäurepropylester; oder Carbonsäure-Ci-Cβ-glykolester; oder Glykoletheracetate, wie 1-Methoxy-2- propylacetat; oder Phthalsäure- oder Benzosäure-C-i-Cβ-alkylester, wie Benzoesäureethylester; cyclische Ester, wie Caprolacton; Nitrile, wie Acetonitril oder Benzonitril; aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Benzol; oder durch Alkyl, Alkoxy, Nitro oder Halogen substituiertes Benzol, wie Toluol, Xylole, Ethylbenzol, Anisol, Nitrobenzol, Chlorbenzol, o-Dichlorbenzol, 1 ,2,4-Trichlorbenzol oder Brombenzol; oder andere substituierte Aromaten, wie Benzoesäure oder Phenol; aromatische Heterocyclen, wie Pyridin, Morpholin, Picolin oder Chinolin; sowie Hexamethylphosphorsäuretriamid, 1 ,3-Dimetyl-2-imidazolidinon; Sulfone und
Sulfoxide, wie Dimethylsulfoxid und Sulfolan; sowie Mischungen dieser Lösemittel in Betracht. Bei der Auswahl ist zu beachten, dass das Lösemittel bei den gewählten Bedingungen stabil ist. Im Falle eines wässrig-organischen Lösemittels sind zweckmäßigerweise mindestens 2,5 Gew.-%, bevorzugt mindestens 5 Gew.-%, insbesondere mindestens 7,5 Gew.-%, der flüssigen Phase organisches Lösemittel. Besonders bevorzugte Lösemittel sind CrCβ-Alkohole, insbesondere Methanol, Ethanol, Isopropanol, Isobutanol und tert.-Butanol und tert.-Amylalkohol, oder Butylglykol, Dimethylformamid, N,N-Dimethylacetamid, N-Methylpyrrolidon oder Dimethylsulfoxid.
Bevorzugt ist ein wässrig-organisches Lösemittel mit 2,5 bis 95 Gew.-%, bevorzugt 5 bis 90 Gew.-%, insbesondere 7,5 bis 75 Gew.-%, organisches Lösemittel, bezogen auf das Gesamtgewicht der flüssigen Phase.
Im erfindungsgemäßen Verfahren bewirkt das Einstellen eines alkalischen pH einen Wechsel der tautomeren Form des Kupplungsprodukts, es kann jedoch je nach Menge an Base und je nach Art der flüssigen Phase auch eine ein- oder sogar mehrfache Deprotonierung des Kupplungsprodukts mit Salzbildung stattfinden. Beides wird im allgemeinen durch einen Farbumschlag sichtbar.
Um einen alkalischen pH einzustellen, werden als Basen Alkalihydroxide, ggf. in Form ihrer wässrigen Lösungen, wie Natrium- oder Kaliumhydroxid, oder Alkalialkoholate, wobei Alkali insbesondere Natrium oder Kalium bedeutet, und das Alkoholat sich bevorzugt von d-Cβ-Alkoholen ableitet, wie beispielsweise Natrium- oder Kalium-methanolat, -ethanolat, -isopropylat, -tert.-butylat und -tert.- amylat, verwendet. Dabei können die Alkalialkoholate auch in situ hergestellt werden, indem der entsprechende Alkohol mit dem Alkalimetall, Alkalihydrid oder Alkaliamid umgesetzt wird.
Die eingesetzte Menge der Base kann in weiten Bereichen schwanken. Der Wechsel der tautomeren Form findet im allgemeinen bei pH > = 9, bevorzugt größer 9,5, insbesondere größer 10,5, ganz besonders größer 11 ,0 statt, und entsprechend muss die Menge der Base gewählt werden. Zur Salzbildung kann die Base auch in größeren Mengen eingesetzt werden, beispielsweise 0,5 bis 20 Mol, bevorzugt 0,5 bis 15 Mol, insbesondere 0,5 bis 10 Mol, bezogen auf 1 Mol des Pigments. Auch ist ein Finish bei noch höheren Basenkonzentrationen möglich, beispielsweise in bis zu 20 gew.-%iger, bevorzugt bis zu 15 gew.-%iger Base, bezogen auf das Gesamtgewicht der flüssigen Phase.
Bevorzugt wird ein wässrig-organisches Medium bei neutralem oder alkalischem pH gewählt.
Der Finish im erfindungsgemäßen Verfahren wird bevorzugt bei einer Temperatur von 0 bis 250°C, besonders 15 bis 200°C, insbesondere 50 bis 190°C, für eine Zeit von 5 Minuten bis 96 Stunden, besonders 5 Minuten bis 48 Stunden, insbesondere 5 Minuten bis 24 Stunden, gegebenenfalls unter erhöhtem Druck durchgeführt.
Wenn der Finish bei alkalischem pH durchgeführt wird, ist es zweckmäßig, vor der Isolation des Pigments den pH durch Zugabe von Säure wieder zu erniedrigen. Als Säuren kommen organische Säuren, wie z.B. aliphatische oder aromatische Carbon- oder Sulfonsäuren, in Betracht, wie beispielsweise Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure, Buttersäure, Hexansäure, Oxalsäure, Citronensäure, Benzoesäure, Phenylessigsäure, Benzolsulfonsäure oder p-Toluolsulfonsäure, und anorganische Säuren, wie z.B. Salzsäure, Schwefelsäure oder Phosphorsäure, in Betracht.
Bevorzugt wird bis zum Erreichen eines sauren pH neutralisiert, es reicht jedoch prinzipiell, den durch Zugabe der Base eingetretenen Wechsel der tautomeren Form oder Deprotonierung wieder rückgängig zu machen.
Die Pigmente werden in üblicher Weise durch Filtration isoliert. Vor der Isolierung des Pigments kann ein gegebenenfalls eingesetztes Lösemittel destillativ, gegebenenfalls unter reduziertem Druck, oder auch durch
Wasserdampfdestillation entfernt werden.
Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Pigmente können als vorzugsweise wässrige Presskuchen zum Einsatz kommen, in der Regel handelt es sich jedoch um feste Systeme von rieselfähiger, pulverförmiger Beschaffenheit oder um Granulate. Zur Verbesserung der coloristischen Eigenschaften und zur Erzielung bestimmter anwendungstechnischer Effekte können Hilfsmittel wie beispielsweise Tenside, pigmentäre und nichtpigmentäre Dispergiermittel, Füllstoffe, Stellmittel, Harze, Wachse, Entschäumer, Antistaubmittel, Extender, Farbmittel zum Nuancieren, Konservierungsmittel, Trocknungsverzögerungsmittel, Additive zur Steuerung der Rheologie, Netzmittel, Antioxidantien, wie z.B. Flammschutzmittel oder deflagrationshemmende Mittel, UV-Absorber, Lichtstabilisatoren, oder eine Kombination davon eingesetzt werden. Die Zugabe von Hilfsmitteln kann zu einem beliebigen Zeitpunkt vor, während oder nach dem Finish oder einer Mahlung oder auch nach der Isolierung erfolgen, auf einmal oder in mehreren Portionen.
Die Gesamtmenge der zugegebenen Hilfsmittel kann 0 bis 40 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 30 Gew.-%, besonders bevorzugt 2,5 bis 25 Gew.-%, bezogen auf das Pigment, betragen.
Als Tenside kommen anionische oder anionaktive, kationische oder kationaktive und nichtionische Substanzen oder Mischungen dieser Mittel in Betracht. Als anionaktive Substanzen kommen beispielsweise Fettsäuretauride, Fettsäure- N-methyltauride, Fettsäureisethionate, Alkylphenylsulfonate, Alkylnaphthalinsulfonate, Alkylphenolpolyglykolethersulfate,
Fettalkoholpolyglykolethersulfate, Fettsäureamid-polyglykolethersulfate, Alkylsulfosuccinamate, Alkenylbemsteinsäurehalbester, Fettalkoholpolyglykolethersulfosuccinate, Alkansulfonate, Fettsäureglutamate, Alkylsulfosuccinate, Fettsäuresarkoside; Fettsäuren, beispielsweise Palmitin-, Stearin- und Ölsäure; Seifen, beispielsweise Alkalisalze von Fettsäuren,
Naphthensäuren und Harzsäuren, beispielsweise Abietinsäure, alkalilösliche Harze, beispielsweise kolophoniummodifizierte Maleinatharze und Kondensationsprodukte auf Basis von Cyanurchlorid, Taurin, N,N'-Diethylaminopropylamin und p-Phenylendiamin in Betracht. Besonders bevorzugt sind Harzseifen, d.h. Alkalisalze von Harzsäuren.
Als kationaktive Substanzen kommen beispielsweise quaternäre Ammoniumsalze, Fettaminoxalkylate, oxalkylierte Polyamine, Fettaminpolyglykolether, Fettamine, von Fettaminen oder Fettalkoholen abgeleitete Di- und Polyamine und deren Oxalkylate, von Fettsäuren abgeleitete Imidazoline, und Salze dieser kationenaktiven Substanzen, wie beispielsweise Acetate, in Betracht. Als nichtionogene Substanzen kommen beispielsweise Aminoxide, Fettalkoholpolyglykolether, Fettsäurepolyglykolester, Betaine, wie Fettsäureamid- N-propyl-betaine, Phosphorsäureester von aliphatischen und aromatischen Alkoholen, Fettalkoholen oder Fettalkoholpolyglykolethern, Fettsäureamidethoxylate, Fettalkohol-alkylenoxid-Addukte und Alkylphenolpolyglykolether in Betracht.
Mit nichtpigmentären Dispergiermitteln sind Substanzen gemeint, die strukturell nicht durch chemische Modifikation von organischen Pigmente abgeleitet sind. Sie werden als Dispergiermittel entweder bereits bei der Herstellung von Pigmenten, oft aber auch bei der Einarbeitung der Pigmente in die zu färbenden Anwendungsmedien, beispielsweise bei der Herstellung von Lacken oder Druckfarben durch Dispergierung der Pigmente in den entsprechenden Bindemitteln, zugegeben. Es können polymere Substanzen, beispielsweise Polyolefine, Polyester, Polyether, Polyamide, Polyimine, Polyacrylate, Polyisocyanate, Block-Copolymere daraus, Copolymere aus den entsprechenden Monomeren oder Polymere einer Klasse, die mit wenigen Monomeren einer anderen Klasse modifiziert sind. Diese polymeren Substanzen tragen polare Ankergruppen wie beispielsweise Hydroxy-, Amino-, Imino- und Ammoniumgruppen, Carbonsäure- und Carboxylatgruppen, Sulfonsäure- und Sulfonatgruppen oder Phosphonsäure- und Phosphonatgruppen, und können auch mit aromatischen, nicht pigmentären Substanzen modifiziert sein. Nichtpigmentäre Dispergiermittel können des weiteren auch chemisch mit funktioneilen Gruppen modifizierte aromatische, nicht von organischen Pigmenten abgeleitete Substanzen sein. Derartige nichtpigmentäre Dispergiermittel sind dem Fachmann bekannt und zum Teil im Handel erhältlich (z.B. Solsperse®, Avecia; Disperbyk®, Byk, Efka®, Efka). Es sollen im Folgenden stellvertretend einige Typen genannt werden, zum Einsatz können jedoch prinzipiell beliebige andere, beschriebene Substanzen kommen, beispielsweise Kondensationsprodukte aus Isocyanaten und Alkoholen, Di- oder Polyolen, Aminoalkoholen oder Di- oder Polyaminen, Polymere aus Hydroxycarbonsäuren, Copolymere aus Olefinenmonomeren oder Vinylmonomeren und ethylenisch ungesättigten Carbonsäuren Estern, urethanhaltige Polymere von ethylenisch ungesättigten Monomeren, urethanmodifizierte Polyester, Kondensationsprodukte auf Basis von Cyanurhalogeniden, Nitroxylverbindungen enthaltende Polymere, Polyesteramide, modifizierte Polyamide, modifizierte Acrylpolymere, Kammdispergiermittel aus Polyestem und Acrylpolymeren, Phosphorsäureester, von Triazin abgeleitete Polymere, modifizierte Polyether, oder von aromatischen, nichtpigmentären Substanzen abgeleitete Dispergiermittel. Dabei werden diese Grundstrukturen vielfach weiter modifiziert, beispielsweise durch chemische Umsetzung mit weiteren, funktioneile Gruppen tragenden Substanzen oder durch Salzbildung.
Mit pigmentären Dispergiermitteln sind Pigmentdispergatoren gemeint, die sich von einem organischen Pigment als Grundkörper ableiten und durch chemische Modifizierung dieses Grundkörpers hergestellt werden, beispielsweise saccharinhaltige Pigmentdispergatoren, piperidylhaltige Pigmentdispergatoren, von Naphthalin oder Perylen abgeleitete Pigmentdispergatoren, Pigmentdispergatoren mit funktioneilen Gruppen, die über eine Methylengruppe mit dem Pigmentgrundkörper verknüpft sind, mit Polymeren chemisch modifizierte Pigmentgrundkörper, Sulfosäure-, Sulfonamid- oder Sulfosäureestergruppen haltige Pigmentdispergatoren, Ether- oder Thioethergruppen haltige Pigmentdispergatoren, oder Carbonsäure-, Carbonsäureester- oder Carbonamidgruppen haltige Pigmentdispergatoren.
Es war überraschend, dass der erfindungsgemäße Finish die Herstellung von dispergierbaren Disazopigmenten erlaubt, die ohne diesen Finish nach einer
Trocknung bislang nicht oder nur schwer dispergierbar waren. Für die Herstellung der Disazopigmente ist im erfindungsgemäßen Verfahren der Einsatz von Hilfsmitteln nicht zwingend erforderlich.
Der Einsatz der erfindungsgemäßen Disazopigmente ist nicht auf ein Anwendungsgebiet beschränkt. Sie zeichnen sich beim Färben von hochmolekularen organischen Materialien durch hervorragende anwendungstechnische Eigenschaften aus, insbesondere durch eine sehr gute Dispergierbarkeit, gute Rheologie, hohe Farbstärke, einwandfreie Ausblut- und Überlackierechtheiten sowie sehr gute Licht- und Wetterechtheit. Es können je nach Bedarf deckende oder transparente Pigmente hergestellt und der Farbton kann variiert werden.
Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Pigmente lassen sich zum Pigmentieren von hochmolekularen organischen Materialien natürlicher oder synthetischer Herkunft einsetzen, beispielsweise von Kunststoffen, Harzen, Lacken, Anstrichfarben oder elektrophotographischen Tonern und Entwicklern, sowie von Tinten und Druckfarben.
Hochmolekulare organische Materialien, die mit den genannten Pigmenten pigmentiert werden können, sind beispielsweise Celluloseether und -ester, wie Ethylcellulose, Nitrocellulose, Celluloseacetat oder Cellulosebutyrat, natürliche Harze oder Kunstharze, wie Polymerisationsharze oder Kondensationsharze, beispielsweise Aminoplaste, insbesondere Harnstoff- und
Melaminformaldehydharze, Alkydharze, Acrylharze, Phenoplaste, Polycarbonate, Polyolefine, wie Polystyrol, Polyvinylchlorid, Polyethylen, Polypropylen, Polyacrylnitril, Polyacrylsäureester, Polyamide, Polyurethane oder Polyester, Gummi, Casein, Silikon und Silikonharze, einzeln oder in Mischungen. Dabei spielt es keine Rolle, ob die erwähnten hochmolekularen organischen Verbindungen als plastische Massen, Schmelzen oder in Form von Spinnlösungen, Lacken, Anstrichstoffen oder Druckfarben vorliegen. Je nach Verwendungszweck erweist es sich als vorteilhaft, die erfindungsgemäß erhaltenen Pigmente als Blend oder in Form von Präparationen oder Dispersionen zu benutzen. Bezogen auf das zu pigmentierende, hochmolekulare organische Material setzt man die erfindungsgemäßen Pigmente in einer Menge von 0,05 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 15 Gew.-%, ein.
Die erfindungsgemäß hergestellten Pigmente sind auch geeignet als Farbmittel in elektrophotographischen Tonern und Entwicklern, wie beispielsweise Ein- oder Zweikomponentenpulvertonem (auch Ein- oder Zweikomponenten-Entwickler genannt), Magnettoner, Flüssigtoner, Polymerisationstoner sowie Spezialtoner. Typische Tonerbindemittel sind Polymerisations-, Polyadditions- und Polykondensationsharze, wie Styrol-, Styrolacrylat-, Styrolbutadien-, Acrylat-, Polyester-, Phenol-Epoxidharze, Polysulfone, Polyurethane, einzeln oder in Kombination, sowie Polyethylen und Polypropylen, die noch weitere Inhaltsstoffe, wie Ladungssteuermittel, Wachse oder Fließhilfsmittel, enthalten können oder im Nachhinein mit diesen Zusätzen modifiziert werden.
Des weiteren sind die erfindungsgemäß hergestellten Pigmente geeignet als Farbmittel in Pulver und Pulverlacken, insbesondere in triboelektrisch oder elektrokinetisch versprühbaren Pulverlacken, die zur Oberflächenbeschichtung von Gegenständen aus beispielsweise Metall, Holz, Kunststoff, Glas, Keramik, Beton, Textilmaterial, Papier oder Kautschuk zur Anwendung kommen.
Als Pulverlackharze werden typischerweise Epoxidharze, carboxyl- und hydroxylgruppenhaltige Polyesterharze, Polyurethan- und Acrylharze zusammen mit üblichen Härtern eingesetzt. Auch Kombinationen von Harzen finden Verwendung. So werden beispielsweise häufig Epoxidharze in Kombination mit carboxyl- und hydroxylgruppenhaltigen Polyesterharzen eingesetzt. Typische Härterkomponenten (in Abhängigkeit vom Harzsystem) sind beispielsweise Säureanhydride, Imidazole sowie Dicyandiamid und deren Abkömmlinge, verkappte Isocyanate, Bisacylurethane, Phenol- und Melaminharze, Triglycidylisocyanurate, Oxazoline und Dicarbonsäuren.
Außerdem sind die erfindungsgemäßen Pigmente als Farbmittel in Ink-Jet Tinten auf wässriger und nichtwässriger Basis sowie in solchen Tinten, die nach dem hot- melt-Verfahren arbeiten, geeignet.
Ink-Jet-Tinten enthalten im allgemeinen insgesamt 0,5 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 1 ,5 bis 8 Gew.-%, (trocken gerechnet) einer oder mehrerer der erfindungsgemäß hergestellten Verbindungen.
Mikroemulsionstinten basieren auf organischen Lösemitteln, Wasser und ggf. einer zusätzlichen hydrotropen Substanz (Grenzflächenvermittler). Mikroemulsionstinten enthalten im allgemeinen 0,5 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 1 ,5 bis 8 Gew.-%, einer oder mehrerer der erfindungsgemäß hergestellten Verbindungen, 5 bis 99 Gew.-% Wasser und 0,5 bis 94,5 Gew.-% organisches Lösungsmittel und/oder hydrotrope Verbindung. "Solvent based" Ink-Jet-Tinten enthalten vorzugsweise 0,5 bis 15 Gew.-% einer oder mehrerer erfindungsgemäß hergestellter Verbindungen, 85 bis 99,5 Gew.-% organisches Lösungsmittel und/oder hydrotrope Verbindungen.
Hot-Melt-Tinten basieren meist auf Wachsen, Fettsäuren, Fettalkoholen oder Sulfonamiden, die bei Raumtemperatur fest sind und bei Erwärmen flüssig werden, wobei der bevorzugte Schmelzbereich zwischen ca. 60°C und ca. 140°C liegt. Hot-Melt Ink-Jet-Tinten bestehen z.B. im wesentlichen aus 20 bis 90 Gew.-% Wachs und 1 bis 10 Gew.-% einer oder mehrerer der erfindungsgemäß hergestellten Verbindungen. Weiterhin können 0 bis 20 Gew.-% eines zusätzlichen Polymers (als "Farbstofflöser"), 0 bis 5 Gew.-% Dispergierhilfsmittel, 0 bis
20 Gew.-% Viskositätsveränderer, 0 bis 20 Gew.-% Plastifizierer, 0 bis 10 Gew.-% Klebrigkeitszusatz, 0 bis 10 Gew.-% Transparenzstabilisator (verhindert z.B. Kristallisation der Wachse) sowie 0 bis 2 Gew.-% Antioxidans enthalten sein. Typische Zusatzstoffe und Hilfsmittel sind z.B. in US-PS 5,560,760 beschrieben.
Weiterhin sind die erfindungsgemäß hergestellten Pigmente auch als Farbmittel für Farbfilter sowohl für die additive wie subtraktive Farberzeugung, sowie für elektronische Tinten („electronic inks") geeignet.
Zur Beurteilung der Eigenschaften der Pigmente auf dem Kunststoffgebiet wurde aus der Vielzahl der bekannten Kunststoffe Weichpolyvinylchlorid (PVC) ausgewählt.
Zur Beurteilung der Eigenschaften der Pigmente auf dem Drucksektor wurde aus der Vielzahl der bekannten Drucksysteme ein Tiefdrucksystem auf Nitrocellulosebasis (NC) ausgewählt.
Zur Beurteilung der Eigenschaften der Pigmente auf dem Lacksektor wurden aus der Vielzahl der bekannten Lacke ein Alkyd-Melaminharz-Lack (AM) auf Basis eines mittelöligen Alkydharzes und eines butanolveretherten Melaminharzes, ein High-Solid-Acrylharzeinbrennlack auf Basis einer nichtwässrigen Dispersion (HS) sowie ein wässriger Lack auf Polyurethanbasis (PUR) ausgewählt.
Die Bestimmung der Farbstärke und des Farbtons erfolgte nach DIN 55986. Die Rheologie des Mahlguts nach der Dispergierung (millbase-Rheologie) wurde visuell anhand der folgenden fünfstufigen Skala bewertet.
5 dünnflüssig
4 flüssig
3 dickflüssig
2 leicht gestockt
1 gestockt
Die Bestimmung der Überlackierechtheit erfolgte nach DIN 53221. Die Bestimmung der Viskosität erfolgte nach dem Verdünnen des Mahlguts auf die Pigmentendkonzentration mit dem Viskospatel nach Rossmann, Typ 301 der Firma Erichsen. Glanzmessungen erfolgten an Folienaufgüssen unter einem Winkel von 20° nach DIN 67530 (ASTMD 523) mit dem "multigloss"- Glanzmeßgerät der Firma Byk-Mallinckrodt.
In den nachfolgenden Beispielen bedeuten Teile jeweils Gewichtsteile und Prozente jeweils Gewichtsprozente.
Beispiel 1
a) Diazoniumsaizlösung
35,5 Teile 6-Amino-1H,3H-chinazolin-2,4-dion werden in 200 Volumenteilen Eisessig zum Sieden erhitzt und 60 Volumenteile 31 %ige Salzsäure zugetropft. Nach Zugabe von 800 Teilen Wasser wird bei 0 bis 5°C durch Zugabe von 26 Volumenteilen 40 %iger Natriumnitritlösung diazotiert. Nach 90 min Rühren wird mit Wasser auf 2,5 Liter aufgefüllt. Nach Klärfiltration wird überschüssiges Nitrit mit Amidosulfonsäure zerstört.
b) Lösung der Kupplungskomponente 31.7 Teile 2-Chlor-1 ,4-bis(acetoacetylamino)benzol werden in 250 Teilen Wasser und 150 Teilen Eis durch Zugabe von 24 Volumenteilen 33 %iger Natronlauge gelöst.
c) Kupplung
193,6 Teile 33 %iger Natronlauge, 100 Teile Wasser und 160 Teile Eis werden vorgelegt und mit Eisessig wird pH 7 bis 7,5 eingestellt. Die Diazoniumsalzlösung wird zugegeben, mit Eis wird eine Temperatur von 7 bis 10°C eingestellt. In 15 min wird die Lösung der Kupplungskomponente zulaufen gelassen, dann wird innerhalb von 4,5 Stunden unter Rühren bis auf eine Temperatur von 98°C erhitzt. Bei 80°C wird filtriert und der Presskuchen mit Wasser gewaschen. Es werden 507 Teile Presskuchen mit einem Feststoffgehalt von 13,5 % erhalten.
d) Finish 147,8 Teile Presskuchen gemäß Beispiel 1c) werden in 62,2 Teilen Wasser und 190 Teilen N-Methylpyrrolidon angerührt. Bei 60°C wird mit 7,2 Teilen 33 %iger Natronlauge pH 12,3 eingestellt. Dabei wird der Farbton der Suspension ab ca. pH 9,0 dunkler und schlägt im Bereich von pH 10,5 von gelb nach orange um. Die Suspension wird 5 Stunden unter Rückfluss gerührt, dann wird mit 31 %iger Salzsäure pH 1 ,5 gestellt. Der Farbton schlägt um nach grünstichig-gelb. Es wird filtriert, mit 50 %igem wässrigen N-Methylpyrrolidon, dann mit Wasser gewaschen und bei 80°C getrocknet. Man erhält 16,4 Teile Pigment, das im AM-Lack transparente Färbungen mit gelbem Farbton liefert.
Beispiel 2
a) Diazoniumsalzlösung
29.8 Teile 5-Aminobenzimidazolon werden in 60 Volumenteilen 31 %iger Salzsäure und 500 Teilen Wasser bei 50°C angerührt. Nach Abkühlen auf 5 bis 10°C wird durch Zugabe von 26 Volumenteilen 40 %iger Natriumnitritlösung diazotiert. Nach 1 Stunde Rühren wird mit Wasser auf 2,5 Liter Volumen aufgefüllt und nach Klärfiltration überschüssiges Nitrit mit Amidosulfonsäure zerstört. b) Lösung der Kupplungskomponente
27,6 Teile 1 ,4-Bis(acetoacetylamino)benzol werden in 400 Teilen Wasser durch Zugabe von 30 Volumenteilen 33 %iger Natronlauge gelöst. Nach Zugabe von 160 Teilen Eis wird durch Zugabe von 40 Volumenteilen 50 %iger Essigsäure gefällt.
c) Kupplung
193,6 Teile 33 %iger Natronlauge, 100 Teile Wasser und 160 Teile Eis werden vorgelegt und mit Eisessig wird pH 7 bis 7,5 eingestellt. Die Diazoniumsalzlösung wird zugegeben, mit Eis wird eine Temperatur von 7 bis 10°C eingestellt. In 35 min wird die Suspension der Kupplungskomponente zulaufen gelassen, dann wird innerhalb von 7 Stunden unter Rühren auf eine Temperatur von 98°C erhitzt. Bei 80°C wird filtriert und der Presskuchen mit Wasser gewaschen. Es werden 324 Teile Presskuchen mit einem Feststoffgehalt von 19 % erhalten.
d) Finish
105,5 Teile Presskuchen gemäß Beispiel 2c) werden in 104,5 Teilen Wasser und 190 Teilen N-Methylpyrrolidon angerührt. Bei 60 bis 65°C wird mit 6,7 Teilen 33 %iger Natronlauge pH 12,4 gestellt, dabei schlägt der Farbton der Suspension um von gelb nach orange. Nach 5 stündigem Rühren unter Rückfluss wird mit 31 %iger Salzsäure pH 1 ,5 eingestellt, der Farbton schlägt dabei nach rotstichig gelb um. Es wird filtriert, mit 50 %igem N-Methylpyrrolidon, dann mit Wasser gewaschen und bei 80°C getrocknet. Man erhält 11 Teile Pigment, das im AM- Lack orange, deckende und farbstarke Lackierungen liefert. Die Überlackierechtheit ist einwandfrei. Im NC-Druck werden farbstarke und glänzende Drucke erhalten.
Vergleichsbeispiel 1
Der Chromophor aus Beispiel 2 wurde gemäß DE 24 51 097 Beispiel 64 hergestellt. Vergleich Beispiel 2d) gegen Vergleichsbeispiel 1
Die Lackierungen im AM-Lack des Pigments gemäß Beispiel 2d) sind verglichen mit denen des Vergleichsbeispiels 1 wesentlich farbstärker, deckender und röter. Die Rheologie wird mit 3 bewertet, die Viskosität beträgt 3,4 sec, der Glanz eines gezogenen Lacks hat einen Wert von 78 und der Glanz eines gegossenen Lacks hat einen Wert von 80. Im Falle des Vergleichsbeispiels 1 wird die Rheologie mit 1 bewertet, die Viskosität ist nicht messbar (zu stark eingedickt), die Lackierungen sind so matt, dass ein Glanz weder gezogen noch gegossen messbar ist.
Beispiel 3
a) Diazoniumsalzlösung: gemäß Beispiel 2a)
b) Lösung der Kupplungskomponente: gemäß Beispiel 1b)
c) Kupplung
193,6 Teile 33 %iger Natronlauge, 100 Teile Wasser und 160 Teile Eis werden vorgelegt und mit Eisessig wird pH 7 bis 7,5 eingestellt. Die Diazoniumsalzlösung wird zugegeben, mit Eis wird eine Temperatur von 7 bis 10°C eingestellt. In 15 min wird die Lösung der Kupplungskomponente zulaufen gelassen, dann wird innerhalb von 3,5 Stunden unter Rühren auf eine Temperatur von 98°C erhitzt. Bei 80°C wird filtriert und der Presskuchen mit Wasser gewaschen. Es werden 735 Teile Presskuchen mit einem Feststoffgehalt von 8,4 % erhalten.
d) Finish alkalisch
238 Teile Presskuchen gemäß Beispiel 3c) werden in 218 Teilen N-Methylpyrrolidon angerührt. Bei 60°C wird mit 4,4 Teilen 33 %iger Natronlauge pH 12,4 eingestellt, dabei wird der Farbton der Suspension ab pH 10 merklich dunkler. Nach 5 stündigem Rühren unter Rückfluss wird mit 31 %iger Salzsäure pH 1 ,5 eingestellt, der Farbton wird wieder hell und orange. Es wird filtriert, mit 50%igem N-Methylpyrrolidon, dann mit Wasser gewaschen und bei 80°C getrocknet. Man erhält 19,3 Teile Pigment, das im AM-Lack orange, deckende, und farbstarke Lackierungen liefert. e) Finish neutral
238,1 Teile Presskuchen gemäß Beispiel 3c) werden in 71 ,9 Teilen Wasser und 290 Teilen N-Methylpyrrolidon suspendiert und 5 Stunden bei 150°C gerührt. Nach dem Abkühlen wird filtriert, mit 50 %igem N-Methylpyrrolidon und dann mit Wasser gewaschen und bei 80°C getrocknet. Man erhält 15,6 Teile Pigment, das im AM- Lack orange, deckende, und farbstarke Lackierungen liefert.
Vergleichsbeispiel 2
Der Chromophor aus Beispiel 3 wurde gemäß DE 24 51 097 Beispiel 1 hergestellt, indem als Base 5-Aminobenzimidazolon und als Kupplungskomponente 2-Chlor- 1 ,4-bis(acetoacetylamino)benzol eingesetzt wurden.
Vergleich Beispiel 3d) gegen Vergleichsbeispiel 2
Die Lackierungen im AM-Lack des Pigments gemäß Beispiel 3d) sind verglichen mit denen des Vergleichsbeispiels 2 bedeutend farbstärker und röter. Die Viskosität beträgt 3,6 sec, der Glanz gezogen hat einen Wert von 70 und der Glanz gegossen hat einen Wert von 72. Im Falle des Vergleichsbeispiels 2 beträgt die Viskosität 9,0 sec, der Glanz gezogen hat einen Wert von lediglich 32 und gegossen ist der Lack so matt, dass ein Glanz nicht mehr messbar ist.
Vergleich Beispiel 3e) gegen Vergleichsbeispiel 2
Die Lackierungen im AM-Lack des Pigments gemäß Beispiel 3e) sind verglichen mit denen des Vergleichsbeispiels 2 bedeutend farbstärker und röter und merklich deckender. Die Viskosität beträgt 5,8 sec, der Glanz gezogen hat einen Wert von 71 und der Glanz gegossen hat einen Wert von 19. Im Falle des
Vergleichsbeispiels 2 beträgt die Viskosität 9,0 sec, der Glanz gezogen hat einen Wert von lediglich 32 und gegossen ist der Lack so matt, dass ein Glanz nicht mehr messbar ist.
Beispiel 4
a) Diazoniumsalzlösung: gemäß Beispiel 1a) b) Lösung der Kupplungskomponente: gemäß Beispiel 2b)
c) Kupplung
193,6 Teile 33 %iger Natronlauge, 100 Teile Wasser und 160 Teile Eis werden vorgelegt und mit Eisessig wird pH 7 bis 7,5 eingestellt. Die Diazoniumsalzlösung wird zugegeben, mit Eis wird eine Temperatur von 7 bis 10°C eingestellt. In 30 min wird die Suspension der Kupplungskomponente zulaufen gelassen, dann wird innerhalb von 3 Stunden unter Rühren auf eine Temperatur von 98°C erhitzt. Bei 80°C wird filtriert und der Presskuchen mit Wasser gewaschen. Es werden 472,2 Teile Presskuchen mit einem Feststoffgehalt von 12,7% erhalten.
d) Finish
157,5 Teile Presskuchen gemäß Beispiel 4c) werden in 52,5 Teilen Wasser und 190 Teilen N-Methylpyrrolidon angerührt. Bei 60°C wird mit 7,6 Teilen 33 %iger Natronlauge pH 12,5 gestellt. Dabei schlägt der Farbton der Suspension von grünstichig-gelb nach rotstichig-gelb um. Die Suspension wird 5 Stunden unter Rückfluss gerührt, dann wird mit 31 %iger Salzsäure pH 2 gestellt. Der Farbton schlägt um nach grünstichig-gelb. Es wird filtriert, mit 50 %igem wässrigen N-Methylpyrrolidon, dann mit Wasser gewaschen und bei 80°C getrocknet. Man erhält 16,5 Teile Pigment, das im AM-Lack transparente Färbungen mit gelbem Farbton liefert.
Beispiel 5
a) Diazoniumsalzlösung
41 ,4 Teile 6-Amino-7-methoxychinoxalin-2,3-dion werden in 500 Teilen Wasser und 60 Volumenteilen 31 %iger Salzsäure verrührt. Bei 0 bis 5°C wird durch Zugabe von 26 Volumenteilen 40 %iger Natriumnitritlösung diazotiert. Nach 45 min Rühren und anschließender Klärfiltration wird überschüssiges Nitrit mit Amidosulfonsäure zerstört.
b) Lösung der Kupplungskomponente: gemäß Beispiel 1b) c) Kupplung
193,6 Teile 33 %iger Natronlauge, 100 Teile Wasser und 160 Teile Eis werden vorgelegt und mit Eisessig wird pH 7 bis 7,5 eingestellt. Die Diazoniumsalzlösung wird zugegeben, mit Eis wird eine Temperatur von 7°C eingestellt. In 15 min wird die Lösung der Kupplungskomponente zulaufen gelassen, dann wird innerhalb von 2,5 Stunden unter Rühren auf eine Temperatur von 98°C erhitzt. Bei 80°C wird filtriert und der Presskuchen mit Wasser gewaschen. Es werden 641 ,7 Teile Presskuchen mit einem Feststoffgehalt von 11 ,2% erhalten.
d) Finish alkalisch
178,9 Teile Presskuchen gemäß Beispiel 5c) werden in 31 ,1 Teilen Wasser und 190 Teilen N-Methylpyrrolidon angerührt. Bei 60°C wird mit 7,3 Teilen 33 %iger Natronlauge pH 12,2 gestellt. Dabei wird der Farbton der Suspension ab ca. pH 9,0 dunkler und schlägt im Bereich von pH 11 von orange nach rotbraun um. Nach Zugabe von 40 Volumenteilen 50 %igem N-Methylpyrrolidon wird die Suspension 5 Stunden unter Rückfluss gerührt, dann wird mit 31 %iger Salzsäure pH 1 ,5 gestellt. Der Farbton schlägt um nach rotstichig-gelb. Es wird filtriert, mit 50 %igem wässrigen N-Methylpyrrolidon, dann mit Wasser gewaschen und bei 80°C getrocknet. Man erhält 19,1 Teile Pigment, das im AM-Lack deckende Färbungen mit gelbem Farbton liefert.
e) Finish neutral
178,9 Teile Presskuchen gemäß Beispiel 5c) werden in 131 ,1 Teilen Wasser und 290 Teilen N-Methylpyrrolidon suspendiert und 5 Stunden bei 150°C gerührt. Nach dem Abkühlen wird filtriert, mit 50 %igem N-Methylpyrrolidon und dann mit Wasser gewaschen und bei 80°C getrocknet. Man erhält 19,4 Teile Pigment, das im AM- Lack rotstichig-gelbe und transparenten Lackierungen liefert.
Vergleichsbeispiel 3 Der Chromophor aus Beispiel 5 wurde gemäß DE 24 51 097 Beispiel 1 hergestellt, indem als Base 6-Amino-7-methoxychinoxalin-2,3-dion und als Kupplungskomponente 2-Chlor-1 ,4-bis(acetoacetylamino)benzol eingesetzt wurden. Vergleich Beispiel 5d) gegen Vergleichsbeispiel 3
Die Lackierungen im AM-Lack des Pigments gemäß Beispiel 5d) sind verglichen mit denen des Vergleichsbeispiels 3 bedeutend farbstärker und heller, wesentlich deckender, außerdem grüner und reiner. Die Viskosität beträgt 3,8 sec, der Glanz gezogen hat einen Wert von 69 und der Glanz gegossen hat einen Wert von 69. Im Falle des Vergleichsbeispiels 3 beträgt die Viskosität 4,3 sec, der Glanz gezogen hat einen Wert von lediglich 27 und der Glanz gegossen hat einen Wert von lediglich 15.
Vergleich Beispiel 5e) gegen Vergleichsbeispiel 3
Die Lackierungen im AM-Lack des Pigments gemäß Beispiel 5e) sind verglichen mit denen des Vergleichsbeispiels 3 bedeutend farbstärker, deutlich heller, etwas deckender, außerdem grüner. Der Glanz gezogen hat einen Wert von 51 und der Glanz gegossen hat einen Wert von 38. Im Falle des Vergleichsbeispiels 3 hat der Glanz gezogen einen Wert von lediglich 27 und der Glanz gegossen hat einen Wert von lediglich 15.
Beispiel 6
a) Diazoniumsalzlösung
103,5 Teile 6-Amino-7-methoxychinoxalin-2,3-dion werden in 1250 Teilen Wasser und 150 Volumenteilen 31 %iger Salzsäure verrührt. Bei 0 bis 5°C wird durch Zugabe von 100 Volumenteilen 5n Natriumnitritlösung diazotiert. Nach 90 min Rühren und anschließender Klärfiltration wird überschüssiges Nitrit mit Amidosulfonsäure zerstört.
b) Lösung der Kupplungskomponente
69 Teile 1 ,4-Bis(acetoacetylamino)benzol werden in 1000 Teilen Wasser durch Zugabe von 75 Volumenteilen 33 %iger Natronlauge gelöst. Nach Zugabe von 400 Teilen Eis wird durch Zugabe von 100 Volumenteilen 50 %iger Essigsäure gefällt. c) Kupplung
484 Teile 33 %iger Natronlauge, 250 Teile Wasser und 400 Teile Eis werden vorgelegt und mit Eisessig wird pH 6,9 bis 7,0 eingestellt. Die Diazoniumsalzlösung und 50 Volumenteile einer 10 %igen wässrigen Lösung eines Fettalkoholpolyglykolethers, hergestellt aus einem gesättigten C16-C18- Alkohol durch Umsetzung mit 25 Äquivalenten Ethylenoxid, werden zugegeben. In 75 min wird die Suspension der Kupplungskomponente zulaufen gelassen, dann wird 3 Stunden bei 95 bis 98°C gerührt. Bei 80°C wird filtriert und der Presskuchen mit Wasser gewaschen. Es werden 1110 Teile Presskuchen mit einem Feststoffgehalt von 16,8 % erhalten.
d) Finish alkalisch, organisches Lösemittel
89,1 Teile Presskuchen gemäß Beispiel 6c) und 0,4 Teilen festem Natriumhydroxid werden in 333,3 Teilen N-Methylpyrrolidon angerührt. Dann wird auf 180°C erhitzt und dabei Wasser abdestilliert. Nach 5 Stunden Rühren bei 180°C wird auf 100°C abgekühlt und durch Zugabe von 31 %iger Salzsäure pH 1 ,5 eingestellt. Nach 15 min Rühren bei 100°C wird filtriert, mit 50 %igem N-Methylpyrrolidon und dann mit Wasser gewaschen und bei 80°C getrocknet. Man erhält 11 Teile Pigment, das im AM-Lack rotstichig-gelbe und farbstarke Lackierungen liefert.
e) Finish alkalisch, Raumtemperatur, wässrig-organisches Lösemittel 100 Teile Presskuchen gemäß Beispiel 6c) werden in 220 Teilen Wasser,
340 Teilen N-Methylpyrrolidon und 13 Teilen festem Natriumhydroxid angerührt. Dabei schlägt die Farbe von orange nach braun und weiter nach gelb um. Die Suspension rührt bei Raumtemperatur ca. 70 Stunden. Mit 31 %iger Salzsäure wird pH 1 ,5 gestellt, dann wird filtriert, mit 50 %igem N-Methylpyrrolidon, dann mit Wasser gewaschen und bei 80°C getrocknet. Man erhält 15,5 Teile Pigment, das im AM-Lack transparente und farbstarke Lackierungen mit reinem, orangen Farbton liefert. f) Finish alkalisch, wässrig-organisches Lösemittel 120,1 Teile Presskuchen gemäß Beispiel 6c) werden in 175,6 Teilen Wasser angerührt. Mit 0,47 Teilen festem Natriumhydroxid wird pH 11 gestellt. Nach Zugabe von 275,7 Teilen iso-Butanol wird 10 Stunden bei 150°C unter Druck gerührt. Nach Abkühlen wird mit 31 %iger Salzsäure pH 1,5 eingestellt. Dann wird 1 Stunde unter Rückfluss gerührt und anschließend durch Durchleiten von Wasserdampf der Alkohol entfernt. Nach Filtration und Waschen mit Wasser wird bei 80°C getrocknet. Man erhält 18,2 Teile Pigment, das im AM-Lack gelbe und farbstarke Lackierungen.
g) Finish alkalisch, wässrig-organisches Lösemittel 100 Teile Presskuchen gemäß Beispiel 6c) werden in 191 ,4 Teilen Wasser und 274,8 Teilen N-Methylpyrrolidon angerührt. Mit 1 ,42 Teilen 33 %iger Natronlauge wird pH 11 ,1 eingestellt. Es wird 12 min bei 130°C unter Druck gerührt. Nach Abkühlen auf 50°C wird mit 31 %iger Salzsäure pH 1 ,5 eingestellt. Nach Filtration und Waschen mit Wasser wird bei 80°C getrocknet. Man erhält 16,5 Teile Pigment, das im AM-Lack rotstichig-gelbe und farbstarke Lackierungen liefert.
h) Finish alkalisch, wässrig-organisches Lösemittel 118,8 Teile Presskuchen gemäß Beispiel 6c) werden in 221 Teilen Wasser und 340 Teilen N-Methylpyrrolidon angerührt. Mit 0,56 Teilen festem Natriumhydroxid wird pH 10,8 eingestellt. Es wird 5 Stunden bei 170°C unter Druck gerührt. Nach Abkühlen auf 50°C wird mit 31 %iger Salzsäure pH 1 ,5 eingestellt. Nach Filtration und Waschen mit 50 %igem N-Methylpyrrolidon und Wasser wird bei 80°C getrocknet. Man erhält 16,6 Teile Pigment, das im AM-Lack gelbe und farbstarke Lackierungen liefert.
i) Finish alkalisch, wässrig-organisches Lösemittel
120,1 Teile Presskuchen gemäß Beispiel 6c) werden in 175,6 Teilen Wasser und 275,7 Teilen N-Methylpyrrolidon angerührt. Dann werden innerhalb von
12 Stunden insgesamt 2,8 Teile festes Natriumhydroxid portionsweise zugegeben und währenddessen unter Rückfluss gerührt. Dann wird mit 31 %iger Salzsäure pH 1 ,5 eingestellt, 15 min unter Rückfluss gerührt, nach Abkühlen filtriert, mit 50 %igem N-Methylpyrrolidon und mit Wasser gewaschen und bei 80°C getrocknet. Man erhält 19,4 Teile Pigment, das im AM-Lack orange und farbstarke Lackierungen liefert.
k) Finish neutral, wässrig-organisches Lösemittel
118,8 Teile Presskuchen gemäß Beispiel 6c) werden in 221 Teilen Wasser und 340 Teilen N-Methylpyrrolidon angerührt. Ohne Zugabe von Alkali wird 5 Stunden bei 170°C unter Druck gerührt. Nach Abkühlen wird filtriert, mit 50 %igem N-Methylpyrrolidon und mit Wasser gewaschen und bei 80°C getrocknet. Man erhält 17 Teile Pigment, das im AM-Lack rotstichig-gelbe und farbstarke Lackierungen liefert.
Vergleichsbeispiel 4
Der Chromophor aus Beispiel 6 wurde gemäß DE 24 51 097 Beispiel 1 hergestellt, indem als Base 6-Amino-7-methoxychinoxalin-2,3-dion und als
Kupplungskomponente 1 ,4-Bis(acetoacetylamino)benzol eingesetzt wurden.
Vergleich Vergleichsbeispiel 4 gegen Beispiel 6h)
Die Lackierungen im AM-Lack des Pigments gemäß Vergleichsbeispiel 4 sind verglichen mit denen des Beispiels 6h bedeutend farbschwächer und röter und wesentlich transparenter. Der Glanz gezogen hat lediglich einen Wert von 31 und der Glanz gegossen hat einen Wert von lediglich 22. Die Lackierungen des Beispiels 6h) sind deutlich glänzender: der Glanz gezogen hat einen Wert von 77 und der Glanz gegossen hat einen Wert von 76.
Vergleich Vergleichsbeispiel 4 gegen Beispiel 6i)
Die Lackierungen im AM-Lack des Pigments gemäß Vergleichsbeispiel 4) sind verglichen mit denen des Beispiels 6i) bedeutend farbschwächer, transparenter und gelber. Der Glanz gezogen hat einen Wert von lediglich 31 und der Glanz gegossen hat einen Wert von lediglich 22. Die Lackierungen des Beispiels 6i) sind deutlich glänzender: der Glanz sowohl gezogen als auch gegossen hat einen Wert von 64. Vergleich Vergleichsbeispiel 4 gegen Beispiel 6k)
Die Lackierungen im AM-Lack des Pigments gemäß Vergleichsbeispiel 4 sind verglichen mit denen des Beispiels 6k bedeutend farbschwächer und wesentlich röter und deutlich transparenter. Der Glanz gezogen hat lediglich einen Wert von 31 und der Glanz gegossen hat einen Wert von lediglich 22. Die Lackierungen des Beispiels 6k) sind deutlich glänzender: der Glanz gezogen hat einen Wert von 61 und der Glanz gegossen hat einen Wert von 52.
Vergleichsbeispiel 5 Der Chromophor aus Beispiel 2 wurde gemäß DE-A-42 29 207 Beispiel 29 hergestellt.
Vergleich Vergleichsbeispiel 5 gegen Beispiel 2d):
Die gemäß Beispiel 2d) und Vergleichsbeispiel 5 hergestellten Pigmente wurden in einen PVC-Kunststoff eingearbeitet. Die Färbungen des Beispiels 2d) sind farbstark und haben einen reinen, rotstichig-gelben Farbton. Das Pigment aus dem Vergleichsbeispiel 5 wird nicht dispergiert, es lassen sich lediglich schwarze Stippen erkennen. Das PVC wird nicht angefärbt. Das Pigment ist völlig ungeeignet für die Färbung von PVC. Beide Pigmente wurden in einem AM-Lack verglichen. Das Pigment aus Vergleichsbeispiel 5 zeigt einen dunklen, trüben Vollton und ist bedeutend farbschwächer als das Pigment aus dem Beispiel 2d), welches einen reinen, hellen Vollton liefert.

Claims

Patentansprüche:
1 ) Verfahren zur Herstellung von Disazopigmenten der allgemeinen Formel (I)
oder einem Gemisch besagter Disazopigmente durch Azokupplung, worin R1 und R2 gleich oder verschieden sind und Wasserstoff, Cι-C4-Alkyl, C-ι-C4- Alkoxy, Ci-Cs-Alkoxycarbonyl, Nitro, Cyano, Halogen, Phenoxy oder Trifluormethyl bedeuten;
D1 und D2 gleich oder verschieden sind und einen aromatischen Heterocyclus aus der Gruppe Benzimidazol, Benzimidazolon, Benzimidazolthion, Benzoxazol, Benzoxazolon, Benzothiazolon, Indazol, Phthalimid, Naphthalimid, Benzotriazol, Chinolin, Benzodiazine, Phenmorpholin, Phenmorpholinon, Benzo[c,d]indolon, Benzimidazo[1,2-a]pyrimidon,
Carbazol und Indol, wobei die besagten Heterocyclen unsubstituiert oder durch 1 , 2, 3 oder 4 gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe Halogen, CrC -Alkyl, Acetamido, Carbomethoxyamino, Cr C4-Alkoxy, Nitro, Phenyl, Phenoxy oder Trifluormethyl substituiert sind, wobei der Phenylrest durch Chlor, Methyl oder Methoxy substituiert sein kann; und wobei der besagte Heterocyclus mit der Azogruppe in Formel (I) direkt oder über eine Phenylengruppe verbunden ist;
dadurch gekennzeichnet, dass das bei der Azokupplung anfallende
Kupplungsprodukt einem Finish in organischem Lösemittel bei alkalischem pH oder in wässrig-organischem Lösemittel bei neutralem oder alkalischem pH unterworfen wird. 2) Verfahren nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass R1 und R2 gleich oder verschieden sind und Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Butoxy, Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl oder Trifluormethyl bedeuten.
3) Verfahren nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass der aromatische Heterocyclus ein Benzimidazolon, Phthalimid, Naphthalimid, Chinazolin, Chinazolinon, Chinazolindion, Phthalazin, Phthalazinon, Phthalazindion, Chinoxalin, Chinoxalinon oder Chinoxalindion ist.
4) Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Heterocyclen D1 und D2 unsubstituiert oder substituiert durch 1 , 2 oder 3 gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Nitro, Fluor, Chlor, Brom, Phenyl oder Trifluormethyl sind.
5) Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass das Kupplungsprodukt in Form eines Presskuchens, als Granulat oder als Pulver eingesetzt wird.
6) Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass der Finish des Kupplungsprodukts in einer Suspension durchgeführt wird, die 1 bis 50 Gew.-%, bevorzugt 2 bis 20 Gew.-%, insbesondere 3 bis 17,5 Gew.-%, des Kupplungsprodukts, bezogen auf das Gesamtgewicht der Suspension, enthält.
7) Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass das organische Lösemittel für den Finish ein Alkohol mit 1 bis 20 C-Atomen, ein Glykol, Glycerin, ein Polyglykol, ein Ether, ein Glykolether, ein Keton, ein aliphatisches Säureamid, ein Harnstoffderivat, ein cyclisches Carbonsäureamid, ein Ester einer aliphafischen oder aromatischen Carbonsäure, ein Nitril, ein aliphatischer, aromatischer oder araliphatischer Kohlenwasserstoff, ein durch Alkyl, Alkoxy, Nitro, Hydroxy, Carboxy und/oder Halogen substituiertes Benzol, ein aromatischer Heterocyclus, Hexamethylphosphorsäuretriamid, 1 ,3- Dimetyl-2-imidazolidinon; ein Sulfon, ein Sulfoxid; oder eine Mischung dieser Lösemittel ist.
8) Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass das organische Lösemittel für den Finish ein Ci-Ce-Alkohol, insbesondere Methanol, Ethanol, Isopropanol, Isobutanol, tert.-Butanol oder tert.- Amylalkohol, oder Butylglykol, Dimethylformamid, N,N-Dimethylacetamid, N-Methylpyrrolidon oder Dimethylsulfoxid, oder eine Mischung davon ist.
9) Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass das wässrig-organische Lösemittel 2,5 bis 95 Gew.-%, bevorzugt 5 bis 90 Gew.-%, organisches Lösemittel enthält.
10) Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass im Falle eines Finishs bei alkalischem pH der pH-Wert mindestens 9, bevorzugt größer als 9,5, ist.
11 ) Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass der Finish bei einer Temperatur zwischen 0 und 250°C, bevorzugt zwischen 15 und 200°C, durchgeführt wird.
12) Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 11 , dadurch gekennzeichnet, dass der Finish für eine Zeit von 5 Minuten bis 96 Stunden durchgeführt wird.
13) Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass im Anschluss an einen Finish bei alkalischem pH eine Säure zugegeben wird.
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Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10353127A1 (de) * 2003-11-14 2005-06-09 Clariant Gmbh Pigmentzusammensetzungen aus gelbem Disazopigment und organischem Pigment
EP1834996B1 (de) * 2006-03-14 2009-05-27 Clariant Finance (BVI) Limited Pigmentzubereitungen auf Basis von PY 155
DE602008002414D1 (de) * 2007-01-25 2010-10-14 Basf Se Neue kristallphase eines benzimidazolon-azo-pigments
DE102008006859A1 (de) * 2008-01-31 2009-08-06 Clariant International Limited Verfahren zur Konditionierung von Carbonsäureestergruppen-haltigen Azopigmenten
US7563318B1 (en) 2008-07-02 2009-07-21 Xerox Corporation Method of making nanoscale particles of AZO pigments in a microreactor or micromixer
WO2010151376A1 (en) * 2009-06-26 2010-12-29 Cardiac Pacemakers, Inc. Medical device lead including a unifilar coil with improved torque transmission capacity and reduced mri heating
AU2010290459B2 (en) * 2009-09-04 2014-06-12 Fujifilm Corporation Aqueous pigment dispersion, and aqueous ink for inkjet recording
EP2474576A4 (de) 2009-09-04 2013-11-13 Fujifilm Corp Wässrige pigmentdispersion und wässrige tinte für tintenstrahlaufzeichnung
CA2864133A1 (en) 2012-02-10 2013-08-15 Novo Nordisk A/S Methods related to treatment of inflammatory diseases and disorders
JP6235566B2 (ja) 2012-05-09 2017-11-22 サン・ケミカル・コーポレーション 表面修飾顔料粒子、その調製方法およびその利用
CN103224715B (zh) * 2013-04-03 2014-07-23 中国中化股份有限公司 一种双乙酰乙酰对苯二胺类双偶氮化合物的制备方法
JP6894953B2 (ja) * 2014-11-04 2021-06-30 クラリアント・インターナシヨナル・リミテツド Ｃ．ｉ．ピグメントイエロー１５５とその製造方法、その顔料を用いた顔料組成物と着色剤組成物、及びそれらの着色剤としての使用
JP2016089020A (ja) * 2014-11-04 2016-05-23 クラリアント・インターナシヨナル・リミテツド Ｃ．ｉ．ピグメントイエロー１５５とその製造方法、その顔料を用いた顔料組成物と着色剤組成物、及びそれらの着色剤としての使用
CN104987747B (zh) * 2015-07-30 2017-03-15 沈阳化工研究院有限公司 一种苯并咪唑酮偶氮颜料及其制备与应用
CN105219119B (zh) * 2015-09-29 2017-03-08 陕西理工学院 一种噻唑酮并三苯胺类光敏染料及其制备方法
CN108690027B (zh) * 2018-06-15 2019-09-27 广州大学 一种2-二氟亚甲基取代嘧啶并[1,2-a]苯并咪唑化合物及其制备和应用

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3991044A (en) * 1972-09-26 1976-11-09 Hercules Incorporated Process for improving lightfastness of an azo pigment by heat treatment
DE2329781C2 (de) * 1973-06-12 1986-06-05 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Benzoxazindion-Azopigmente, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Farbmittel
DE2336915A1 (de) * 1973-07-20 1975-03-13 Hoechst Ag Neue disazopigmente und verfahren zur herstellung und verwendung
CH599299A5 (de) * 1973-10-30 1978-05-31 Ciba Geigy Ag
FR2558843B1 (fr) * 1984-01-26 1987-11-27 Sandoz Sa Melanges de pigments azoiques, leur preparation et leur utilisation
DE4225295A1 (de) * 1992-07-31 1994-02-03 Hoechst Ag Wasserunlösliche Azofarbmittel
DE4229207C2 (de) 1992-09-02 1998-12-17 Clariant Gmbh Verfahren zur Herstellung von Disazopigmenten und deren Verwendung
US5560760A (en) * 1994-10-12 1996-10-01 The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy Method for optical and mechanically coupling optical fibers
GB9509159D0 (en) * 1995-05-05 1995-06-28 Sandoz Ltd Organic compounds
DE19921498A1 (de) * 1999-05-08 2000-11-16 Clariant Gmbh Verfahren zur Herstellung von wäßrigen Diazoniumsalzlösungen
JP3885503B2 (ja) * 2000-04-10 2007-02-21 東洋インキ製造株式会社 ジスアゾ顔料の製造方法
DE10045790A1 (de) * 2000-09-15 2002-03-28 Clariant Gmbh Neue kristalline Modifikationen eines gelben Disazo -Farbmittels und Verfahren zu ihrer Herstellung

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See references of WO2004000947A1 *

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Publication number Publication date
US20060167236A1 (en) 2006-07-27
WO2004000947A1 (de) 2003-12-31
CN1305971C (zh) 2007-03-21
DE10227527A1 (de) 2004-01-08
CN1662610A (zh) 2005-08-31
US7262284B2 (en) 2007-08-28
JP2005535738A (ja) 2005-11-24

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