JP2001261987A - 透明顔料形態のペリレン−３，４，９，１０−テトラカルボン酸ジイミドの製造方法 - Google Patents
透明顔料形態のペリレン−３，４，９，１０−テトラカルボン酸ジイミドの製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 簡単・費用効果的な環境にやさしい方法で透
明ペリルイミド顔料の製造方法を提供する。 【解決手段】式（Ｉ）： （ｕは０〜８の数、Ｅはｕ＞０の場合には塩素又は臭
素、ｕ＞１の場合にはその組み合わせでもよい）の透明
ペリルイミド顔料の製造方法として、径０．９ｍｍ以下
の粉砕媒体の作用下に１．０ｋＷ／ｌ粉砕スペースを上
回る電力密度と１２ｍ／ｓを上回る撹拌子先端速度で運
転する撹拌ボールミルで粗ペリルイミド顔料を液体媒体
中で湿式粉砕する段階と、得られた顔料を分離する段階
を含む方法。
明ペリルイミド顔料の製造方法を提供する。 【解決手段】式（Ｉ）： （ｕは０〜８の数、Ｅはｕ＞０の場合には塩素又は臭
素、ｕ＞１の場合にはその組み合わせでもよい）の透明
ペリルイミド顔料の製造方法として、径０．９ｍｍ以下
の粉砕媒体の作用下に１．０ｋＷ／ｌ粉砕スペースを上
回る電力密度と１２ｍ／ｓを上回る撹拌子先端速度で運
転する撹拌ボールミルで粗ペリルイミド顔料を液体媒体
中で湿式粉砕する段階と、得られた顔料を分離する段階
を含む方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は特に環境にやさしく
経済的な式（Ｉ）：
経済的な式（Ｉ）：
【０００２】
【化１１】 （式中、ｕは０〜８の数であり、Ｅはｕ＞０の場合には
塩素又は臭素原子であり、ｕ＞１の場合にはその組み合
わせでもよい）の透明ペリレン−３，４，９，１０−テ
トラカルボン酸ジイミド顔料の製造方法に関する。
塩素又は臭素原子であり、ｕ＞１の場合にはその組み合
わせでもよい）の透明ペリレン−３，４，９，１０−テ
トラカルボン酸ジイミド顔料の製造方法に関する。
【０００３】
【従来技術】自動車仕上塗料、特に金属仕上塗料の着色
には、透明度が高く、色相が良好で、強く着色された光
沢度の高い仕上塗料を提供するような顔料が必要とされ
ている。顔料コンセントレート及びペイントは低粘度で
なければならず、疑似塑性を示してはならない。更に、
非常に良好な堅牢性、特に良好な耐候堅牢性が要求され
る。
には、透明度が高く、色相が良好で、強く着色された光
沢度の高い仕上塗料を提供するような顔料が必要とされ
ている。顔料コンセントレート及びペイントは低粘度で
なければならず、疑似塑性を示してはならない。更に、
非常に良好な堅牢性、特に良好な耐候堅牢性が要求され
る。
【０００４】合成経路により、有機顔料は粗結晶又は微
粉形態で得られる。粗結晶形態で得られる粗顔料は使用
前に微粉砕する必要がある。このような微粉砕方法の例
としては、例えば塩等の粉砕助剤の存在下又は不在下に
ロールミル又は振動ミルで湿式又は乾式粉砕し、混練
し、再バッティングし、例えば硫酸又はポリリン酸から
再沈殿させ（酸ペースト化）、例えば硫酸又はポリリン
酸に懸濁する（酸膨潤）。ペリレン−３，４，９，１０
−テトラカルボン酸ジイミド（以下、ペリルイミドと言
う）の場合には、現在までに公知のものは合成から得ら
れたプレ顔料も微粉砕から微粉形態で得られたプレ顔料
も処理中、特に乾燥中にアグリゲート及びアグロメレー
トを形成する傾向が非常に強く、分散性が不良になり、
その結果、例えば色強度が低下するので、顔料として直
接使用することができない。更に、ペリルイミド顔料は
ペイント中で凝集する傾向が非常に強い。どちらの現象
でも性能特性は今日の要求を満足できなくなる。
粉形態で得られる。粗結晶形態で得られる粗顔料は使用
前に微粉砕する必要がある。このような微粉砕方法の例
としては、例えば塩等の粉砕助剤の存在下又は不在下に
ロールミル又は振動ミルで湿式又は乾式粉砕し、混練
し、再バッティングし、例えば硫酸又はポリリン酸から
再沈殿させ（酸ペースト化）、例えば硫酸又はポリリン
酸に懸濁する（酸膨潤）。ペリレン−３，４，９，１０
−テトラカルボン酸ジイミド（以下、ペリルイミドと言
う）の場合には、現在までに公知のものは合成から得ら
れたプレ顔料も微粉砕から微粉形態で得られたプレ顔料
も処理中、特に乾燥中にアグリゲート及びアグロメレー
トを形成する傾向が非常に強く、分散性が不良になり、
その結果、例えば色強度が低下するので、顔料として直
接使用することができない。更に、ペリルイミド顔料は
ペイント中で凝集する傾向が非常に強い。どちらの現象
でも性能特性は今日の要求を満足できなくなる。
【０００５】ペリルイミドは有機茶〜赤紫顔料（Ｃ．
Ｉ．ピグメントバイオレット２９、Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．７１
１２９）として多年来使用されている。ハロゲン化誘導
体を顔料として利用できることも知られている。粗顔料
は例えばＥＰ−Ａ−０１２３２５６に記載されているよ
うにアルカリ金属水酸化物溶融液中で１，８−ナフタレ
ンジカルボキシイミドを反応させた後、得られたロイコ
形態を酸化するか、例えばＤＥ−Ａ−３８６０５７に記
載されているようにペリレン−３，４，９，１０−テト
ラカルボン酸又はその無水物又はカルボン酸塩（以下、
過酸と言う）をアンモニアと縮合させることにより製造
される。ハロゲン化誘導体の製法は例えばＥＰ−Ａ−０
２６０６４８に記載されている。得られたペリルイミド
を着色に有用な顔料形態にする方法としては、次のよう
な方法が記載されている。
Ｉ．ピグメントバイオレット２９、Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．７１
１２９）として多年来使用されている。ハロゲン化誘導
体を顔料として利用できることも知られている。粗顔料
は例えばＥＰ−Ａ−０１２３２５６に記載されているよ
うにアルカリ金属水酸化物溶融液中で１，８−ナフタレ
ンジカルボキシイミドを反応させた後、得られたロイコ
形態を酸化するか、例えばＤＥ−Ａ−３８６０５７に記
載されているようにペリレン−３，４，９，１０−テト
ラカルボン酸又はその無水物又はカルボン酸塩（以下、
過酸と言う）をアンモニアと縮合させることにより製造
される。ハロゲン化誘導体の製法は例えばＥＰ−Ａ−０
２６０６４８に記載されている。得られたペリルイミド
を着色に有用な顔料形態にする方法としては、次のよう
な方法が記載されている。
【０００６】ＤＥ−Ａ−１６１９５３１は不活性有機溶
媒中で粉砕し、乾燥して溶媒を除去することにより粗ペ
リルイミドを顔料にする方法を記載している。この方法
は装置が高価であり、更に溶媒を再生しなければならな
いのでコストが高い。
媒中で粉砕し、乾燥して溶媒を除去することにより粗ペ
リルイミドを顔料にする方法を記載している。この方法
は装置が高価であり、更に溶媒を再生しなければならな
いのでコストが高い。
【０００７】ＤＥ−Ａ−２０４３８２０は水性アルカリ
媒体中の湿式粉砕方法を記載している。しかし、記載条
件下で得られる顔料は今日の要求を満足しない。
媒体中の湿式粉砕方法を記載している。しかし、記載条
件下で得られる顔料は今日の要求を満足しない。
【０００８】ＤＥ−Ａ−２３１６５３６は粗顔料の乾式
粉砕後にアミンもしくはアミドの存在下に仕上処理する
か又はミルベースを硫酸に懸濁（酸膨潤）して解凝集及
び再結晶段階を実施することによりペリルイミド顔料を
製造する２段階法を記載している。使用するアミン又は
アミドは用途によっては不適合な場合もあり、顔料の用
途が限られる。
粉砕後にアミンもしくはアミドの存在下に仕上処理する
か又はミルベースを硫酸に懸濁（酸膨潤）して解凝集及
び再結晶段階を実施することによりペリルイミド顔料を
製造する２段階法を記載している。使用するアミン又は
アミドは用途によっては不適合な場合もあり、顔料の用
途が限られる。
【０００９】ＤＥ−Ａ−２８５１７５２は有機顔料の多
段階コンディショニング方法を記載しており、一例とし
て特にペリルイミドが挙げられており、少量の酸の存在
下に乾式粉砕を実施した後に第２段階で溶媒仕上処理を
実施し、粉砕中に形成されたアグロメレートを再結晶さ
せる。酸の存在下の乾式粉砕は使用する粉砕装置の材料
要件が厳しく、更に、作業者と環境の粉塵汚染を防ぐこ
とは現実にほぼ不可能である。
段階コンディショニング方法を記載しており、一例とし
て特にペリルイミドが挙げられており、少量の酸の存在
下に乾式粉砕を実施した後に第２段階で溶媒仕上処理を
実施し、粉砕中に形成されたアグロメレートを再結晶さ
せる。酸の存在下の乾式粉砕は使用する粉砕装置の材料
要件が厳しく、更に、作業者と環境の粉塵汚染を防ぐこ
とは現実にほぼ不可能である。
【００１０】ＥＰ−Ａ−００３９９１２は硫酸段階を介
して粗顔料を精製し、微粉砕した後、解凝集の目的で乾
式粉砕を実施し、その後、所望により溶媒仕上処理を実
施することにより、ペリルイミドとその誘導体である顔
料形態のハロゲン化物を製造する方法を開示している。
これは多段階法であり、処理中に多量の硫酸が生成さ
れ、その処理が必要である。
して粗顔料を精製し、微粉砕した後、解凝集の目的で乾
式粉砕を実施し、その後、所望により溶媒仕上処理を実
施することにより、ペリルイミドとその誘導体である顔
料形態のハロゲン化物を製造する方法を開示している。
これは多段階法であり、処理中に多量の硫酸が生成さ
れ、その処理が必要である。
【００１１】ＥＰ−Ａ−０３６６０６２は隠蔽力の高い
ハロゲン化ペリルイミドとハロゲン化ペリルイミドの混
合結晶の製造方法を開示している。
ハロゲン化ペリルイミドとハロゲン化ペリルイミドの混
合結晶の製造方法を開示している。
【００１２】ＤＥ４００７７２８によると、微粉砕ペリ
ルイミド顔料を有機溶媒の存在下にコンディショニング
する。これは２段階法である。好適態様はカルボン酸エ
ステルを使用し、仕上処理後に鹸化して廃水中に排出す
る。
ルイミド顔料を有機溶媒の存在下にコンディショニング
する。これは２段階法である。好適態様はカルボン酸エ
ステルを使用し、仕上処理後に鹸化して廃水中に排出す
る。
【００１３】ＥＰ−Ａ−０６７８５５９は粗顔料の２段
階微粉砕法を記載している。まず、乾式粉砕処理を実施
した後、湿式粉砕を実施する。湿式粉砕は凝集したミル
ベースを分散させるために必要である。２段階法は費用
が高く、製造サイクルに時間がかかり、乾式粉砕は上記
のような欠点がある。
階微粉砕法を記載している。まず、乾式粉砕処理を実施
した後、湿式粉砕を実施する。湿式粉砕は凝集したミル
ベースを分散させるために必要である。２段階法は費用
が高く、製造サイクルに時間がかかり、乾式粉砕は上記
のような欠点がある。
【００１４】
【発明が解決しようとする課題】簡単且つ費用効果的な
環境にやさしい方法で透明ペリルイミド顔料を製造する
ことが必要とされていた。
環境にやさしい方法で透明ペリルイミド顔料を製造する
ことが必要とされていた。
【００１５】
【課題を解決するための手段】有利な着色及び流動性を
もつ式（Ｉ）の透明ペリルイミド顔料をエネルギー密度
の高い特殊なビーズ粉砕操作により簡単且つ環境にやさ
しい方法で粗ペリルイミド顔料から製造できることが今
般判明した。
もつ式（Ｉ）の透明ペリルイミド顔料をエネルギー密度
の高い特殊なビーズ粉砕操作により簡単且つ環境にやさ
しい方法で粗ペリルイミド顔料から製造できることが今
般判明した。
【００１６】本発明は式（Ｉ）：
【００１７】
【化１２】
【００１８】（式中、ｕは０〜８の数であり、Ｅはｕ＞
０の場合には塩素又は臭素原子であり、ｕ＞１の場合に
はその組み合わせでもよい）の透明ペリルイミド顔料の
製造方法として、直径０．９ｍｍ以下の粉砕媒体の作用
下に１．０ｋＷ／ｌ粉砕スペースを上回る電力密度と１
２ｍ／ｓを上回る撹拌子周速で運転する撹拌ボールミル
で粗ペリルイミド顔料を液体媒体中で湿式粉砕する段階
と、得られた顔料を分離する段階を含む方法を提供す
る。
０の場合には塩素又は臭素原子であり、ｕ＞１の場合に
はその組み合わせでもよい）の透明ペリルイミド顔料の
製造方法として、直径０．９ｍｍ以下の粉砕媒体の作用
下に１．０ｋＷ／ｌ粉砕スペースを上回る電力密度と１
２ｍ／ｓを上回る撹拌子周速で運転する撹拌ボールミル
で粗ペリルイミド顔料を液体媒体中で湿式粉砕する段階
と、得られた顔料を分離する段階を含む方法を提供す
る。
【００１９】
【発明の実施の形態】本方法の粗ペリルイミド顔料は
１，８−ナフタレンジカルボキシイミドをアルカリ金属
水酸化物溶融液中で反応させた後にロイコ形態を酸化す
るか又は上記過酸をアンモニアと縮合させることにより
製造したものを利用できる。
１，８−ナフタレンジカルボキシイミドをアルカリ金属
水酸化物溶融液中で反応させた後にロイコ形態を酸化す
るか又は上記過酸をアンモニアと縮合させることにより
製造したものを利用できる。
【００２０】合成から獲得可能な粗結晶ペリルイミド顔
料又は微結晶ペリルイミドプレ顔料である粗ペリルイミ
ド顔料は粉末形態で供給してもよいが、予め分離するか
又は分離せずに懸濁液として供給するか又は合成湿潤プ
レスケーキ形態で供給し、それ以上乾燥せずに湿式粉砕
工程に送ると有利である。粗ペリルイミド顔料を例えば
再結晶又は例えば硫酸で抽出撹拌することにより精製し
てもよい。
料又は微結晶ペリルイミドプレ顔料である粗ペリルイミ
ド顔料は粉末形態で供給してもよいが、予め分離するか
又は分離せずに懸濁液として供給するか又は合成湿潤プ
レスケーキ形態で供給し、それ以上乾燥せずに湿式粉砕
工程に送ると有利である。粗ペリルイミド顔料を例えば
再結晶又は例えば硫酸で抽出撹拌することにより精製し
てもよい。
【００２１】本発明による透明ペリルイミド顔料の製法
は驚くべきことに予め乾式粉砕を実施せずに達成され
る。本発明の湿式粉砕を実施するのに適した撹拌ボール
ミルの例はバッチ及び連続運転用に設計され、横形又は
竪形構造の円筒形又は中空円筒形粉砕チャンバーをも
ち、１．０ｋＷ／ｌ粉砕スペースを上回る比電力密度と
１２ｍ／ｓを上回る撹拌子先端速度で運転可能なもので
ある。この構造設計により、十分な粉砕エネルギーをミ
ルベースに伝達することができる。この目的に適したミ
ルの例はＤＥ−Ｃ３７１６５８７に記載されている。ミ
ルの粉砕強度が低過ぎると、本発明の良好な特性、特に
顔料の高い透明度及び色強度と優れた着色性は得られな
い。撹拌機構による単位時間当たりのエネルギー出力は
破壊エネルギー及び摩擦エネルギーとして熱形態でミル
ベースに伝達される。この大量の熱を安全に放散させる
ためには、粉砕スペースと粉砕チャンバー表面積（冷却
面積）の比をできるだけ低く維持するような構造手段を
とる必要がある。高スループットで粉砕は循環下に実施
され、熱は主にミルベースを介して外部に放散される。
使用される粉砕媒体としては直径０．９ｍｍ以下の酸化
ジルコニウム、ジルコニウム混合酸化物、酸化アルミニ
ウム又は石英ビーズが挙げられ、直径０．２〜０．９ｍ
ｍ、好ましくは０．３〜０．５ｍｍのビーズを使用する
と適切である。
は驚くべきことに予め乾式粉砕を実施せずに達成され
る。本発明の湿式粉砕を実施するのに適した撹拌ボール
ミルの例はバッチ及び連続運転用に設計され、横形又は
竪形構造の円筒形又は中空円筒形粉砕チャンバーをも
ち、１．０ｋＷ／ｌ粉砕スペースを上回る比電力密度と
１２ｍ／ｓを上回る撹拌子先端速度で運転可能なもので
ある。この構造設計により、十分な粉砕エネルギーをミ
ルベースに伝達することができる。この目的に適したミ
ルの例はＤＥ−Ｃ３７１６５８７に記載されている。ミ
ルの粉砕強度が低過ぎると、本発明の良好な特性、特に
顔料の高い透明度及び色強度と優れた着色性は得られな
い。撹拌機構による単位時間当たりのエネルギー出力は
破壊エネルギー及び摩擦エネルギーとして熱形態でミル
ベースに伝達される。この大量の熱を安全に放散させる
ためには、粉砕スペースと粉砕チャンバー表面積（冷却
面積）の比をできるだけ低く維持するような構造手段を
とる必要がある。高スループットで粉砕は循環下に実施
され、熱は主にミルベースを介して外部に放散される。
使用される粉砕媒体としては直径０．９ｍｍ以下の酸化
ジルコニウム、ジルコニウム混合酸化物、酸化アルミニ
ウム又は石英ビーズが挙げられ、直径０．２〜０．９ｍ
ｍ、好ましくは０．３〜０．５ｍｍのビーズを使用する
と適切である。
【００２２】連続撹拌型ミルを微粉砕に使用する場合に
は、分離装置と粉砕媒体が実質的に接触しないように粉
砕媒体を遠心分離によりミルベースから分離し、分離装
置の閉塞を相当程度まで防止できるようにすることが好
ましい。この場合には、粉砕媒体チャージを高くして撹
拌ボールミルを運転する。連続撹拌ボールミルの場合に
は、粉砕チャンバーに粉砕媒体をほぼ完全に充填する。
は、分離装置と粉砕媒体が実質的に接触しないように粉
砕媒体を遠心分離によりミルベースから分離し、分離装
置の閉塞を相当程度まで防止できるようにすることが好
ましい。この場合には、粉砕媒体チャージを高くして撹
拌ボールミルを運転する。連続撹拌ボールミルの場合に
は、粉砕チャンバーに粉砕媒体をほぼ完全に充填する。
【００２３】粉砕は水性、水性−有機又は有機媒体中で
実施することができる。水性アルカリ又は中性ｐＨ範囲
で溶媒を加えずに粉砕を実施することが好ましい。ミル
ベース中の顔料濃度は懸濁液の流動性に依存する。前記
濃度は３０重量％未満、一般に５〜２５重量％、好まし
くは７．５〜２０重量％とすべきである。
実施することができる。水性アルカリ又は中性ｐＨ範囲
で溶媒を加えずに粉砕を実施することが好ましい。ミル
ベース中の顔料濃度は懸濁液の流動性に依存する。前記
濃度は３０重量％未満、一般に５〜２５重量％、好まし
くは７．５〜２０重量％とすべきである。
【００２４】粉砕時間は該当使用分野に必要な粉末度に
依存する。従って、必要な粉末度に応じて撹拌ボールミ
ル内のミルベースの滞留時間は一般に５〜６０分間であ
る。滞留時間は通常１０〜４５分間、好ましくは１５〜
３０分間である。
依存する。従って、必要な粉末度に応じて撹拌ボールミ
ル内のミルベースの滞留時間は一般に５〜６０分間であ
る。滞留時間は通常１０〜４５分間、好ましくは１５〜
３０分間である。
【００２５】粉砕は０〜１００℃、適切には１０〜６０
℃の室温、好ましくは２０〜５０℃で実施すると有利で
ある。
℃の室温、好ましくは２０〜５０℃で実施すると有利で
ある。
【００２６】使用する液体粉砕媒体は水、Ｃ１−Ｃ８ア
ルカノール、有利には水混和性アルカノール（例えばメ
タノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパ
ノール、ｎ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、イソ
ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、アルキルヘ
キサノール、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル又はグリセロール）、環状アルカノール（例えばシク
ロヘキサノール）、Ｃ １−Ｃ５ジアルキルケトン（例え
ばアセトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン
又はメチルエチルケトン）、エーテル及びグリコールエ
ーテル（例えばジメトキシエタン、テトラヒドロフラ
ン、メチルグリコール、エチルグリコール、ブチルグリ
コール、エチルジグリコール、メトキシプロパノール又
はメトキシブタノール）、脂肪酸アミド（例えばジメチ
ルアセトアミド又はジメチルホルムアミド）、環状カル
ボキサミド（例えばＮ−メチルピロリドン、バレロラク
タム及びカプロラクタム）、複素環塩基（例えばピリジ
ン、モルホリン又はピコリン）、及びジメチルスルホキ
シド、又はこれらの溶媒と水の混合物が適切である。水
とＣ１−Ｃ６アルコールの水溶液が特に好ましい。
ルカノール、有利には水混和性アルカノール（例えばメ
タノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパ
ノール、ｎ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、イソ
ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、アルキルヘ
キサノール、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル又はグリセロール）、環状アルカノール（例えばシク
ロヘキサノール）、Ｃ １−Ｃ５ジアルキルケトン（例え
ばアセトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン
又はメチルエチルケトン）、エーテル及びグリコールエ
ーテル（例えばジメトキシエタン、テトラヒドロフラ
ン、メチルグリコール、エチルグリコール、ブチルグリ
コール、エチルジグリコール、メトキシプロパノール又
はメトキシブタノール）、脂肪酸アミド（例えばジメチ
ルアセトアミド又はジメチルホルムアミド）、環状カル
ボキサミド（例えばＮ−メチルピロリドン、バレロラク
タム及びカプロラクタム）、複素環塩基（例えばピリジ
ン、モルホリン又はピコリン）、及びジメチルスルホキ
シド、又はこれらの溶媒と水の混合物が適切である。水
とＣ１−Ｃ６アルコールの水溶液が特に好ましい。
【００２７】本発明の１好適態様では、上記過酸とアン
モニアから出発し、過酸１モル当たり少なくとも２倍モ
ル量のアンモニアと過酸の重量を基にして少なくとも３
倍重量の水を使用し、５０〜２００℃の温度で反応を実
施し、得られた粗顔料を好ましくは予め分離せずに直径
０．９ｍｍ以下の粉砕媒体の作用下に１．０ｋＷ／ｌ粉
砕スペースを上回る電力密度と１２ｍ／ｓを上回る撹拌
子先端速度で運転する撹拌ボールミルで上記のように液
体媒体中で湿式粉砕し、得られた顔料を分離することに
より、透明顔料形態のペリレン−３，４，９，１０−テ
トラカルボン酸ジイミドを製造する。この場合の過酸は
乾燥形態で使用してもよいし、プレスケーキとして使用
してもよい。過酸の重量を基にして５〜１５倍、特に６
〜１０倍の重量の水を使用することが好ましい。過酸１
モル当たり２．５〜１０倍モル量、特に３〜６倍モル量
のアンモニアを使用することが好ましい。アンモニアは
水溶液として加えることが好ましいが、ガス形態で導入
してもよい。過酸とアンモニアの反応は１００〜１８０
℃の温度で所望により過圧下に実施することが好まし
い。反応終了後、蒸留ブリッジで約１００℃の温度に達
するまで有利には大気圧下で過剰のアンモニアを留去す
ると適切である。粉砕工程前に過剰のアンモニアを完全
に除去すると有利であるが、後期まで（例えば粉砕工程
後まで）又は顔料分離中までアンモニアを除去しなくて
もよい。留去したアンモニアを後続縮合反応で再使用し
てもよい。所望により、臭害を防ぐために湿式粉砕前及
び／又は濾過前に少量の酸で中和してもよい。
モニアから出発し、過酸１モル当たり少なくとも２倍モ
ル量のアンモニアと過酸の重量を基にして少なくとも３
倍重量の水を使用し、５０〜２００℃の温度で反応を実
施し、得られた粗顔料を好ましくは予め分離せずに直径
０．９ｍｍ以下の粉砕媒体の作用下に１．０ｋＷ／ｌ粉
砕スペースを上回る電力密度と１２ｍ／ｓを上回る撹拌
子先端速度で運転する撹拌ボールミルで上記のように液
体媒体中で湿式粉砕し、得られた顔料を分離することに
より、透明顔料形態のペリレン−３，４，９，１０−テ
トラカルボン酸ジイミドを製造する。この場合の過酸は
乾燥形態で使用してもよいし、プレスケーキとして使用
してもよい。過酸の重量を基にして５〜１５倍、特に６
〜１０倍の重量の水を使用することが好ましい。過酸１
モル当たり２．５〜１０倍モル量、特に３〜６倍モル量
のアンモニアを使用することが好ましい。アンモニアは
水溶液として加えることが好ましいが、ガス形態で導入
してもよい。過酸とアンモニアの反応は１００〜１８０
℃の温度で所望により過圧下に実施することが好まし
い。反応終了後、蒸留ブリッジで約１００℃の温度に達
するまで有利には大気圧下で過剰のアンモニアを留去す
ると適切である。粉砕工程前に過剰のアンモニアを完全
に除去すると有利であるが、後期まで（例えば粉砕工程
後まで）又は顔料分離中までアンモニアを除去しなくて
もよい。留去したアンモニアを後続縮合反応で再使用し
てもよい。所望により、臭害を防ぐために湿式粉砕前及
び／又は濾過前に少量の酸で中和してもよい。
【００２８】液相及び粗顔料以外にミルベースは更に、
例えば界面活性剤、顔料分散剤、充填剤、安定剤、樹
脂、脱泡剤、防塵剤、エキステンダー、シェーディング
着色剤、防腐剤、乾燥抑制剤、流動調節剤又はその組み
合わせ等の助剤を加えることができる。
例えば界面活性剤、顔料分散剤、充填剤、安定剤、樹
脂、脱泡剤、防塵剤、エキステンダー、シェーディング
着色剤、防腐剤、乾燥抑制剤、流動調節剤又はその組み
合わせ等の助剤を加えることができる。
【００２９】上記助剤の添加は全顔料製造工程中の任意
１時点以上で実施することができ、縮合前又は湿式粉砕
前が好ましいが、縮合中、湿式粉砕中、分離前又は分離
中、乾燥前又は乾燥中でもよく、更には乾燥顔料（粉末
又は顆粒）に添加してもよく、一度に添加してもよい
し、２回以上に分けて添加してもよい。助剤総添加量は
粗顔料を基にして０〜４０重量％、好ましくは１〜２５
重量％、特に好ましくは５〜１５重量％とすることがで
きる。
１時点以上で実施することができ、縮合前又は湿式粉砕
前が好ましいが、縮合中、湿式粉砕中、分離前又は分離
中、乾燥前又は乾燥中でもよく、更には乾燥顔料（粉末
又は顆粒）に添加してもよく、一度に添加してもよい
し、２回以上に分けて添加してもよい。助剤総添加量は
粗顔料を基にして０〜４０重量％、好ましくは１〜２５
重量％、特に好ましくは５〜１５重量％とすることがで
きる。
【００３０】利用可能な界面活性剤としてはアニオンも
しくはアニオン活性、カチオンもしくはカチオン活性及
びノニオン物質、又はこれらの物質の混合物が挙げられ
る。アンモニアの蒸留中と湿式粉砕中に発泡しない界面
活性剤又は界面活性剤混合物が好ましい。
しくはアニオン活性、カチオンもしくはカチオン活性及
びノニオン物質、又はこれらの物質の混合物が挙げられ
る。アンモニアの蒸留中と湿式粉砕中に発泡しない界面
活性剤又は界面活性剤混合物が好ましい。
【００３１】利用可能なアニオン活性物質の例は脂肪酸
タウリド、脂肪酸Ｎ−メチルタウリド、脂肪酸イセチオ
ネート、アルキルフェニルスルホネート、アルキルナフ
タレンスルホネート、アルキルフェノールポリグリコー
ルエーテルスルフェート、脂肪アルコールポリグリコー
ルエーテルスルフェート、脂肪酸アミドポリグリコール
エーテルスルフェート、アルキルスルホスクシンナメー
ト、アルケニルコハク酸モノエステル、脂肪アルコール
ポリグリコールエーテルスルホスクシネート、アルカン
スルホネート、脂肪酸グルタメート、アルキルスルホス
クシネート、脂肪酸サルコシド、脂肪酸（例えばパルミ
チン酸、ステアリン酸及びオレイン酸）、石鹸（例えば
脂肪酸、ナフテン酸及び樹脂酸、例えばアビエチン酸の
アルカリ金属塩）、アルカリ可溶性樹脂（例えばロジン
改質マレエート樹脂）、並びに塩化シアヌル、タウリ
ン、Ｎ’Ｎ−ジエチルアミノプロピルアミン及びｐ−フ
ェニレンジアミンをベースとする縮合物である。樹脂石
鹸即ち樹脂酸のアルカリ金属塩が特に好ましい。
タウリド、脂肪酸Ｎ−メチルタウリド、脂肪酸イセチオ
ネート、アルキルフェニルスルホネート、アルキルナフ
タレンスルホネート、アルキルフェノールポリグリコー
ルエーテルスルフェート、脂肪アルコールポリグリコー
ルエーテルスルフェート、脂肪酸アミドポリグリコール
エーテルスルフェート、アルキルスルホスクシンナメー
ト、アルケニルコハク酸モノエステル、脂肪アルコール
ポリグリコールエーテルスルホスクシネート、アルカン
スルホネート、脂肪酸グルタメート、アルキルスルホス
クシネート、脂肪酸サルコシド、脂肪酸（例えばパルミ
チン酸、ステアリン酸及びオレイン酸）、石鹸（例えば
脂肪酸、ナフテン酸及び樹脂酸、例えばアビエチン酸の
アルカリ金属塩）、アルカリ可溶性樹脂（例えばロジン
改質マレエート樹脂）、並びに塩化シアヌル、タウリ
ン、Ｎ’Ｎ−ジエチルアミノプロピルアミン及びｐ−フ
ェニレンジアミンをベースとする縮合物である。樹脂石
鹸即ち樹脂酸のアルカリ金属塩が特に好ましい。
【００３２】利用可能なカチオン物質の例は第４級アン
モニウム塩、脂肪アミンアルコキシレート、アルコキシ
ル化ポリアミン、脂肪アミノポリグリコールエーテル、
脂肪アミン又は脂肪アルコールから誘導される脂肪アミ
ン、ジアミン及びポリアミンとそのアルコキシレート、
脂肪酸から誘導されるイミダゾリン、並びにこれらのカ
チオン物質の塩である。
モニウム塩、脂肪アミンアルコキシレート、アルコキシ
ル化ポリアミン、脂肪アミノポリグリコールエーテル、
脂肪アミン又は脂肪アルコールから誘導される脂肪アミ
ン、ジアミン及びポリアミンとそのアルコキシレート、
脂肪酸から誘導されるイミダゾリン、並びにこれらのカ
チオン物質の塩である。
【００３３】利用可能なノニオン物質の例はアミンオキ
シド、脂肪アルコールポリグリコールエーテル、脂肪酸
ポリグリコールエステル、ベタイン（例えば脂肪酸アミ
ド−Ｎ−プロピルベタイン）、脂肪アルコール又は脂肪
アルコールポリグリコールエーテルのリン酸エステル、
脂肪酸アミドエトキシレート、脂肪アルコール−アルキ
レンオキシド付加物、並びにアルキルフェノールポリグ
リコールエーテルである。
シド、脂肪アルコールポリグリコールエーテル、脂肪酸
ポリグリコールエステル、ベタイン（例えば脂肪酸アミ
ド−Ｎ−プロピルベタイン）、脂肪アルコール又は脂肪
アルコールポリグリコールエーテルのリン酸エステル、
脂肪酸アミドエトキシレート、脂肪アルコール−アルキ
レンオキシド付加物、並びにアルキルフェノールポリグ
リコールエーテルである。
【００３４】使用可能な顔料分散剤は式（ＩＩ）：
【００３５】
【化１３】
【００３６】（式中、Ｒ１は水素原子、ヒドロキシル
基、アミノ基又はＣ１−Ｃ８アルキル基であり、前記ア
ルキル基は１〜４個の塩素原子、臭素原子、フェニル
基、シアノ基、ヒドロキシル基、カルバモイル基、Ｃ２
−Ｃ４アシル基又はＣ１−Ｃ４アルコキシ基で置換され
ていてもよいし、過フッ素化又は部分フッ素化されてい
てもよく、Ｒ２とＲ３は相互に独立して水素原子、炭素
原子数１〜２０の置換もしくは非置換もしくは部分フッ
素化もしくは過フッ素化アルキル基、又は炭素原子数２
〜２０の置換もしくは非置換もしくは部分フッ素化もし
くは過フッ素化アルケニル基であり、置換基はヒドロキ
シル、フェニル、シアノ、塩素、臭素、Ｃ２−Ｃ４アシ
ル又はＣ１−Ｃ４アルコキシとすることができ、あるい
はＲ２とＲ３は窒素原子と一緒になって所望により更に
窒素、酸素又は硫黄原子を環内に含む飽和、不飽和又は
芳香族複素環を形成し、ｎは１〜６の数である）の化合
物、及び／又は式（ＩＩＩ）：
基、アミノ基又はＣ１−Ｃ８アルキル基であり、前記ア
ルキル基は１〜４個の塩素原子、臭素原子、フェニル
基、シアノ基、ヒドロキシル基、カルバモイル基、Ｃ２
−Ｃ４アシル基又はＣ１−Ｃ４アルコキシ基で置換され
ていてもよいし、過フッ素化又は部分フッ素化されてい
てもよく、Ｒ２とＲ３は相互に独立して水素原子、炭素
原子数１〜２０の置換もしくは非置換もしくは部分フッ
素化もしくは過フッ素化アルキル基、又は炭素原子数２
〜２０の置換もしくは非置換もしくは部分フッ素化もし
くは過フッ素化アルケニル基であり、置換基はヒドロキ
シル、フェニル、シアノ、塩素、臭素、Ｃ２−Ｃ４アシ
ル又はＣ１−Ｃ４アルコキシとすることができ、あるい
はＲ２とＲ３は窒素原子と一緒になって所望により更に
窒素、酸素又は硫黄原子を環内に含む飽和、不飽和又は
芳香族複素環を形成し、ｎは１〜６の数である）の化合
物、及び／又は式（ＩＩＩ）：
【００３７】
【化１４】
【００３８】［式中、Ｖは２価基−Ｏ−、＞ＮＲ４又は
＞ＮＲ５−Ｙ−Ｘ＋であり、Ｗは２価基＞ＮＲ５−Ｙ−
Ｘ＋であり、ｏは０〜８の数であり、Ｄはｏ＞０の場合
には塩素又は臭素原子であり、ｏ＞１の場合にはその組
み合わせでもよく、Ｒ４は水素原子、Ｃ１−Ｃ１８アル
キル基、特にＣ１−Ｃ４アルキル基、又は置換されてい
なくてもよいし、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１
−Ｃ４アルコキシもしくはフェニルアゾで１箇所以上置
換されていてもよいフェニル基であり、Ｒ５は−Ｏ−、
−ＮＲ６−、−Ｓ−、フェニレン、−ＣＯ−、−ＳＯ２
−、−ＣＲ７Ｒ８−又はその化学的に妥当な組み合わせ
から選択される架橋結合によりＣ−Ｃ鎖の内側を１箇所
以上遮断されていてもよいＣ１−Ｃ１８アルキレン基で
あるか、あるいはＲ５はＣ１−Ｃ４アルキル又はＣ１−
Ｃ４アルコキシにより１箇所以上置換されていてもいな
くてもよいフェニレン基であり、但し、Ｒ６、Ｒ７及び
Ｒ８は相互に独立して各々水素原子又は複素環基、好ま
しくはイミダゾールもしくはピペラジンにより置換され
ていてもいなくてもよいＣ１−Ｃ４アルキル基であり、
Ｙ−はアニオン基−ＳＯ３ −又は−ＣＯＯ−の一方であ
り、Ｘ＋はＨ＋であるか、Ｍｍ＋／ｍ（式中、ｍは数
１、２又は３の１種である）に等価の元素の周期表の主
族１〜５もしくは遷移族１もしくは２もしくは４〜８の
金属カチオンであるか、又はアンモニウムイオンＮ＋Ｒ
９Ｒ１０Ｒ１１Ｒ１２であり、置換基Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ
１１及びＲ１２は相互に独立して各々水素原子、Ｃ１−
Ｃ３０アルキル基、Ｃ２−Ｃ３０アルケニル基、Ｃ５−
Ｃ３０シクロアルキル基、非置換もしくはＣ１−Ｃ８ア
ルキル化フェニル基又は（ポリ）アルキレンオキシ基：
＞ＮＲ５−Ｙ−Ｘ＋であり、Ｗは２価基＞ＮＲ５−Ｙ−
Ｘ＋であり、ｏは０〜８の数であり、Ｄはｏ＞０の場合
には塩素又は臭素原子であり、ｏ＞１の場合にはその組
み合わせでもよく、Ｒ４は水素原子、Ｃ１−Ｃ１８アル
キル基、特にＣ１−Ｃ４アルキル基、又は置換されてい
なくてもよいし、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１
−Ｃ４アルコキシもしくはフェニルアゾで１箇所以上置
換されていてもよいフェニル基であり、Ｒ５は−Ｏ−、
−ＮＲ６−、−Ｓ−、フェニレン、−ＣＯ−、−ＳＯ２
−、−ＣＲ７Ｒ８−又はその化学的に妥当な組み合わせ
から選択される架橋結合によりＣ−Ｃ鎖の内側を１箇所
以上遮断されていてもよいＣ１−Ｃ１８アルキレン基で
あるか、あるいはＲ５はＣ１−Ｃ４アルキル又はＣ１−
Ｃ４アルコキシにより１箇所以上置換されていてもいな
くてもよいフェニレン基であり、但し、Ｒ６、Ｒ７及び
Ｒ８は相互に独立して各々水素原子又は複素環基、好ま
しくはイミダゾールもしくはピペラジンにより置換され
ていてもいなくてもよいＣ１−Ｃ４アルキル基であり、
Ｙ−はアニオン基−ＳＯ３ −又は−ＣＯＯ−の一方であ
り、Ｘ＋はＨ＋であるか、Ｍｍ＋／ｍ（式中、ｍは数
１、２又は３の１種である）に等価の元素の周期表の主
族１〜５もしくは遷移族１もしくは２もしくは４〜８の
金属カチオンであるか、又はアンモニウムイオンＮ＋Ｒ
９Ｒ１０Ｒ１１Ｒ１２であり、置換基Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ
１１及びＲ１２は相互に独立して各々水素原子、Ｃ１−
Ｃ３０アルキル基、Ｃ２−Ｃ３０アルケニル基、Ｃ５−
Ｃ３０シクロアルキル基、非置換もしくはＣ１−Ｃ８ア
ルキル化フェニル基又は（ポリ）アルキレンオキシ基：
【００３９】
【化１５】
【００４０】（式中、Ｒ８０は水素又はＣ１−Ｃ４アル
キルであり、ｋは１〜３０の数である）であり、アルキ
ル、アルケニル、シクロアルキル、フェニル又はアルキ
ルフェニルとしてのＲ９、Ｒ１０、Ｒ１１及びＲ１２は
アミノ、ヒドロキシル及び／又はカルボキシルで置換さ
れていてもよいし、置換基Ｒ９及びＲ１０は第４級窒素
原子と一緒になって所望により更にヘテロ原子を含む５
〜７員飽和環系を形成してもよく、あるいは置換基
Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１は第４級窒素原子と一緒になっ
て所望により更にヘテロ原子を含み、所望により付加環
を融合した５〜７員芳香族環系を形成してもよい］の化
合物、及び／又は式（ＩＶ）：
キルであり、ｋは１〜３０の数である）であり、アルキ
ル、アルケニル、シクロアルキル、フェニル又はアルキ
ルフェニルとしてのＲ９、Ｒ１０、Ｒ１１及びＲ１２は
アミノ、ヒドロキシル及び／又はカルボキシルで置換さ
れていてもよいし、置換基Ｒ９及びＲ１０は第４級窒素
原子と一緒になって所望により更にヘテロ原子を含む５
〜７員飽和環系を形成してもよく、あるいは置換基
Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１は第４級窒素原子と一緒になっ
て所望により更にヘテロ原子を含み、所望により付加環
を融合した５〜７員芳香族環系を形成してもよい］の化
合物、及び／又は式（ＩＶ）：
【００４１】
【化１６】 ［式中、Ａは式：
【００４２】
【化１７】 のカチオン２価基であり、Ｂは式：
【００４３】
【化１８】 のアニオン２価基であり、ｅは０〜８の数であり、Ｐは
ｅ＞０の場合には塩素又は臭素原子であり、ｅ＞１の場
合にはその組み合わせでもよく、Ｒ１３はＣ１−Ｃ１２
アルキレン基、（Ｃ６−Ｃ１０）−アリール（Ｃ１−Ｃ
６）アルキレン基又は（Ｃ６−Ｃ１０）−アリーレン基
であり、Ｒ１４とＲ１５は同一又は異なり、水素原子、
置換もしくは非置換Ｃ１−Ｃ２０アルキル基又は置換も
しくは非置換Ｃ２−Ｃ２０アルケニル基であるか、ある
いはＲ１４とＲ１５は隣接窒素原子と一緒になって所望
により更にヘテロ原子環員Ｎ、Ｓ及び／又はＯを含み、
所望により付加環を融合した複素環系を形成し、Ｒ１６
は直鎖又は分枝鎖Ｃ１−Ｃ１ ２アルキレン基である］の
化合物、及び／又は式（Ｖ）：
ｅ＞０の場合には塩素又は臭素原子であり、ｅ＞１の場
合にはその組み合わせでもよく、Ｒ１３はＣ１−Ｃ１２
アルキレン基、（Ｃ６−Ｃ１０）−アリール（Ｃ１−Ｃ
６）アルキレン基又は（Ｃ６−Ｃ１０）−アリーレン基
であり、Ｒ１４とＲ１５は同一又は異なり、水素原子、
置換もしくは非置換Ｃ１−Ｃ２０アルキル基又は置換も
しくは非置換Ｃ２−Ｃ２０アルケニル基であるか、ある
いはＲ１４とＲ１５は隣接窒素原子と一緒になって所望
により更にヘテロ原子環員Ｎ、Ｓ及び／又はＯを含み、
所望により付加環を融合した複素環系を形成し、Ｒ１６
は直鎖又は分枝鎖Ｃ１−Ｃ１ ２アルキレン基である］の
化合物、及び／又は式（Ｖ）：
【００４４】
【化１９】 ［式中、２個のＺ基は同一又は異なり、Ｚは定義Ｚ１、
Ｚ２、Ｚ３又はＺ４をもち、但し、２個のＺ基が同時に
Ｚ４であることはなく、Ｚ１は式（Ｖａ）： −［Ｘ−Ｙ］ｑ−［Ｘ１−Ｙ１］ｒ−［Ｘ２−ＮＨ］ｓＨ （Ｖａ） （式中、Ｘ、Ｘ１及びＸ２は同一又は異なり、分枝鎖も
しくは非分枝鎖Ｃ２−Ｃ ６アルキレン基又は１〜４個の
Ｃ１−Ｃ４アルキル基、ヒドロキシル基、炭素原子数１
〜４のヒドロキシアルキル基、及び／又は更に１もしく
は２個のＣ５−Ｃ ７シクロアルキル基で置換されていて
もよいＣ５−Ｃ７シクロアルキレン基であり、Ｙ及びＹ
１は同一又は異なり、ＮＨ−、−Ｏ−、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６
アルキル）基：
Ｚ２、Ｚ３又はＺ４をもち、但し、２個のＺ基が同時に
Ｚ４であることはなく、Ｚ１は式（Ｖａ）： −［Ｘ−Ｙ］ｑ−［Ｘ１−Ｙ１］ｒ−［Ｘ２−ＮＨ］ｓＨ （Ｖａ） （式中、Ｘ、Ｘ１及びＸ２は同一又は異なり、分枝鎖も
しくは非分枝鎖Ｃ２−Ｃ ６アルキレン基又は１〜４個の
Ｃ１−Ｃ４アルキル基、ヒドロキシル基、炭素原子数１
〜４のヒドロキシアルキル基、及び／又は更に１もしく
は２個のＣ５−Ｃ ７シクロアルキル基で置換されていて
もよいＣ５−Ｃ７シクロアルキレン基であり、Ｙ及びＹ
１は同一又は異なり、ＮＨ−、−Ｏ−、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６
アルキル）基：
【００４５】
【化２０】 であり、ｑは１〜６の数であり、ｒとｓは相互に独立し
て０〜６の数であり、但し、ｒとｓが同時に０になるこ
とはない）の基であり、Ｚ２は式： −［Ｘ−Ｏ］ｑ１−［Ｘ１−Ｏ］ｑＨ （Ｖｂ） （式中、ｑ１は０〜６の数である）の基であり、Ｚ３は
式（Ｖｃ）：
て０〜６の数であり、但し、ｒとｓが同時に０になるこ
とはない）の基であり、Ｚ２は式： −［Ｘ−Ｏ］ｑ１−［Ｘ１−Ｏ］ｑＨ （Ｖｂ） （式中、ｑ１は０〜６の数である）の基であり、Ｚ３は
式（Ｖｃ）：
【００４６】
【化２１】
【００４７】（式中、Ｒ２０とＲ２１は相互に独立して
水素原子、炭素原子数１〜２０の置換もしくは非置換も
しくは部分フッ素化もしくは過フッ素化アルキル基、又
は炭素原子数２〜２０の置換もしくは非置換もしくは部
分フッ素化もしくは過フッ素化アルケニル基であり、置
換基はヒドロキシル、フェニル、シアノ、塩素、臭素、
Ｃ２−Ｃ４アシル又はＣ１−Ｃ４アルコキシとすること
ができ、あるいはＲ２０とＲ２１は窒素原子と一緒にな
って所望により更に窒素、酸素又は硫黄原子を環内に含
む飽和、不飽和又は芳香族複素環を形成し、Ｘは上記と
同義である）の基であり、Ｚ４は水素、ヒドロキシル、
アミノ、フェニル又はＣ１−Ｃ２０アルキルであり、フ
ェニル環とアルキル基はＣｌ、Ｂｒ、ＣＮ、ＯＨ、Ｃ６
Ｈ５、カルバモイル、Ｃ２−Ｃ４アシル及びＣ１−Ｃ４
アルコキシから構成される群から選択される１個以上の
置換基で置換されていてもよく、フェニル環は更にＮＲ
２０Ｒ２１（式中、Ｒ２０及びＲ２１は上記と同義であ
る）で置換されていてもよく、アルキル基は過フッ素化
又は部分フッ素化されていてもよい］の化合物を含む。
水素原子、炭素原子数１〜２０の置換もしくは非置換も
しくは部分フッ素化もしくは過フッ素化アルキル基、又
は炭素原子数２〜２０の置換もしくは非置換もしくは部
分フッ素化もしくは過フッ素化アルケニル基であり、置
換基はヒドロキシル、フェニル、シアノ、塩素、臭素、
Ｃ２−Ｃ４アシル又はＣ１−Ｃ４アルコキシとすること
ができ、あるいはＲ２０とＲ２１は窒素原子と一緒にな
って所望により更に窒素、酸素又は硫黄原子を環内に含
む飽和、不飽和又は芳香族複素環を形成し、Ｘは上記と
同義である）の基であり、Ｚ４は水素、ヒドロキシル、
アミノ、フェニル又はＣ１−Ｃ２０アルキルであり、フ
ェニル環とアルキル基はＣｌ、Ｂｒ、ＣＮ、ＯＨ、Ｃ６
Ｈ５、カルバモイル、Ｃ２−Ｃ４アシル及びＣ１−Ｃ４
アルコキシから構成される群から選択される１個以上の
置換基で置換されていてもよく、フェニル環は更にＮＲ
２０Ｒ２１（式中、Ｒ２０及びＲ２１は上記と同義であ
る）で置換されていてもよく、アルキル基は過フッ素化
又は部分フッ素化されていてもよい］の化合物を含む。
【００４８】顔料は湿式粉砕後に直接分離することが好
ましい。しかし、例えば２０〜１８０℃の温度で水及び
／又は有機溶媒で後処理（仕上）を実施してもよい。ま
た、粉砕後に存在する顔料懸濁液を蒸発又は噴霧乾燥す
ると、濾過を省略できる。
ましい。しかし、例えば２０〜１８０℃の温度で水及び
／又は有機溶媒で後処理（仕上）を実施してもよい。ま
た、粉砕後に存在する顔料懸濁液を蒸発又は噴霧乾燥す
ると、濾過を省略できる。
【００４９】本発明の方法によるペリルイミド顔料の製
造は実質的に廃棄物を出さずに行われる。使用する少数
の薬品は更に処理するか又は完全に再生することができ
る。
造は実質的に廃棄物を出さずに行われる。使用する少数
の薬品は更に処理するか又は完全に再生することができ
る。
【００５０】公知方法によると透明ペリルイミド顔料の
製造は多段階法でしか実施できないか及び／又は多大な
環境汚染を伴うので、このように簡単で技術的にエレガ
ントな方法で環境問題を伴わずに透明ペリルイミド顔料
の製造が可能であるとは意外であり、予測できなかっ
た。本発明の方法により製造したペリルイミド顔料は着
色性と性能特性の点で公知方法により製造した顔料より
も著しく優れている。
製造は多段階法でしか実施できないか及び／又は多大な
環境汚染を伴うので、このように簡単で技術的にエレガ
ントな方法で環境問題を伴わずに透明ペリルイミド顔料
の製造が可能であるとは意外であり、予測できなかっ
た。本発明の方法により製造したペリルイミド顔料は着
色性と性能特性の点で公知方法により製造した顔料より
も著しく優れている。
【００５１】本発明の方法により製造したペリルイミド
顔料を使用し、自動車仕上塗料、特に顔料濃度の高い金
属仕上塗料を製造することができる。非常に優れたオー
バーコート堅牢性と耐候堅牢性を備える透明光沢塗料が
得られる。顔料コンセントレート（ミルベース）とペイ
ントは更に流動性が非常に良好であり、顔料濃度が高
く、凝集安定性に優れる。
顔料を使用し、自動車仕上塗料、特に顔料濃度の高い金
属仕上塗料を製造することができる。非常に優れたオー
バーコート堅牢性と耐候堅牢性を備える透明光沢塗料が
得られる。顔料コンセントレート（ミルベース）とペイ
ントは更に流動性が非常に良好であり、顔料濃度が高
く、凝集安定性に優れる。
【００５２】本発明により製造したペリルイミド顔料は
例えば単独又は混合物としてのセルロースエーテル及び
セルロースエステル（例えばエチルセルロース、ニトロ
セルロース、酢酸セルロース、酪酸セルロース）、天然
樹脂又は合成樹脂（例えば付加重合樹脂又は縮合樹脂、
例えばアミノ樹脂、特にユリア−ホルムアルデヒド及び
メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、アルキド樹脂、アク
リル樹脂、フェノール樹脂）、ポリカーボネート、ポリ
オレフィン（例えばポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポ
リエチレン、ポリプロピレン、ポリアクリロニトリル、
ポリアクリレート、ポリアミド、ポリウレタン又はポリ
エステル）、ゴム、カゼイン、シリコーン及びシリコー
ン樹脂等の高分子量天然又は合成有機材料の着色に利用
できる。
例えば単独又は混合物としてのセルロースエーテル及び
セルロースエステル（例えばエチルセルロース、ニトロ
セルロース、酢酸セルロース、酪酸セルロース）、天然
樹脂又は合成樹脂（例えば付加重合樹脂又は縮合樹脂、
例えばアミノ樹脂、特にユリア−ホルムアルデヒド及び
メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、アルキド樹脂、アク
リル樹脂、フェノール樹脂）、ポリカーボネート、ポリ
オレフィン（例えばポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポ
リエチレン、ポリプロピレン、ポリアクリロニトリル、
ポリアクリレート、ポリアミド、ポリウレタン又はポリ
エステル）、ゴム、カゼイン、シリコーン及びシリコー
ン樹脂等の高分子量天然又は合成有機材料の着色に利用
できる。
【００５３】この点では、上記高分子量有機化合物が塑
性物質、溶融液、紡糸液、ワニス、ペイント又は印刷イ
ンクのいずれの形態で存在するかは重要ではない。所期
用途に応じ、本発明により得られた顔料をブレンド又は
調合処方もしくは分散液の形態で利用すると有利であ
る。着色する高分子量有機材料を基にして０．０５〜３
０重量％、より好ましくは０．１〜１５重量％の量で本
発明により製造した顔料を使用することが好ましい。
性物質、溶融液、紡糸液、ワニス、ペイント又は印刷イ
ンクのいずれの形態で存在するかは重要ではない。所期
用途に応じ、本発明により得られた顔料をブレンド又は
調合処方もしくは分散液の形態で利用すると有利であ
る。着色する高分子量有機材料を基にして０．０５〜３
０重量％、より好ましくは０．１〜１５重量％の量で本
発明により製造した顔料を使用することが好ましい。
【００５４】本発明の方法により製造した顔料を使用す
ると、アルキドメラミン樹脂ワニス、アクリルメラミン
ワニス、ポリエステルワニス、ハイソリッドアクリル樹
脂ワニス、ポリウレタンをベースとする水性ワニス、及
びポリイソシアネート架橋性アクリル樹脂をベースとす
る２成分ワニス、特に自動車用金属ワニスの類に含まれ
る当技術分野で一般に使用されている焼付エナメルを着
色することができる。
ると、アルキドメラミン樹脂ワニス、アクリルメラミン
ワニス、ポリエステルワニス、ハイソリッドアクリル樹
脂ワニス、ポリウレタンをベースとする水性ワニス、及
びポリイソシアネート架橋性アクリル樹脂をベースとす
る２成分ワニス、特に自動車用金属ワニスの類に含まれ
る当技術分野で一般に使用されている焼付エナメルを着
色することができる。
【００５５】本発明により製造した顔料は１又は２成分
粉末トナー（１又は２成分現像剤とも言う）、磁気トナ
ー、液体トナー、重合トナー及び特殊トナー等の電子写
真用トナー及び現像剤で着色剤として利用することもで
きる。典型的なトナー用バインダーは例えば単独又は組
み合わせとしてのスチレン、スチレンアクリレート、ス
チレンブタジエン、アクリレート、ポリエステル、フェ
ノールエポキシ樹脂、ポリスルホン、ポリウレタン、更
にはポリエチレン及びポリプロピレン等の付加重合、重
付加及び重縮合樹脂であり、更に、電荷調節剤、ロウ又
は流動助剤等の付加成分を加えてもよいし、これらの添
加剤で後期改質してもよい。
粉末トナー（１又は２成分現像剤とも言う）、磁気トナ
ー、液体トナー、重合トナー及び特殊トナー等の電子写
真用トナー及び現像剤で着色剤として利用することもで
きる。典型的なトナー用バインダーは例えば単独又は組
み合わせとしてのスチレン、スチレンアクリレート、ス
チレンブタジエン、アクリレート、ポリエステル、フェ
ノールエポキシ樹脂、ポリスルホン、ポリウレタン、更
にはポリエチレン及びポリプロピレン等の付加重合、重
付加及び重縮合樹脂であり、更に、電荷調節剤、ロウ又
は流動助剤等の付加成分を加えてもよいし、これらの添
加剤で後期改質してもよい。
【００５６】更に、本発明により製造した顔料は例えば
金属、木材、プラスチック、ガラス、セラミック、コン
クリート、繊維材料、紙又はゴムから製造した物品の表
面に塗布するために使用される粉末及び粉末塗料材料、
特に摩擦電気又は動電気的に吹付可能な粉末塗料材料で
着色剤として利用できる。
金属、木材、プラスチック、ガラス、セラミック、コン
クリート、繊維材料、紙又はゴムから製造した物品の表
面に塗布するために使用される粉末及び粉末塗料材料、
特に摩擦電気又は動電気的に吹付可能な粉末塗料材料で
着色剤として利用できる。
【００５７】使用する典型的な粉末塗料樹脂はエポキシ
樹脂、カルボキシル及びヒドロキシル含有ポリエステル
樹脂、ポリウレタン樹脂及びアクリル樹脂を慣用硬化剤
と共に含む。樹脂組み合わせを使用してもよい。例え
ば、エポキシ樹脂はカルボキシル及びヒドロキシル含有
ポリエステル樹脂と併用することが多い。典型的な硬化
剤成分は（樹脂系に依存して）例えば酸無水物、イミダ
ゾール及びジシアンジアミドとその誘導体、ブロックイ
ソシアネート、ビスアシルウレタン、フェノール樹脂及
びメラミン樹脂、トリグリシジルイソシアヌレート、オ
キサゾリン並びにジカルボン酸である。
樹脂、カルボキシル及びヒドロキシル含有ポリエステル
樹脂、ポリウレタン樹脂及びアクリル樹脂を慣用硬化剤
と共に含む。樹脂組み合わせを使用してもよい。例え
ば、エポキシ樹脂はカルボキシル及びヒドロキシル含有
ポリエステル樹脂と併用することが多い。典型的な硬化
剤成分は（樹脂系に依存して）例えば酸無水物、イミダ
ゾール及びジシアンジアミドとその誘導体、ブロックイ
ソシアネート、ビスアシルウレタン、フェノール樹脂及
びメラミン樹脂、トリグリシジルイソシアヌレート、オ
キサゾリン並びにジカルボン酸である。
【００５８】更に、本発明により製造した顔料は水性又
は非水性インクジェットインクや、ホットメルト技術に
より機能するインクジェットインクで着色剤としても利
用できる。
は非水性インクジェットインクや、ホットメルト技術に
より機能するインクジェットインクで着色剤としても利
用できる。
【００５９】更に、本発明により製造した顔料はカラー
フィルター用着色剤としても利用でき、加法及び減法い
ずれの色生成にも利用できる。
フィルター用着色剤としても利用でき、加法及び減法い
ずれの色生成にも利用できる。
【００６０】本発明により製造した顔料の塗料部門の性
質を評価するために、多数の公知ワニスから芳香族成分
を含み、中油アルキド樹脂とブタノール−エーテル化メ
ラミン樹脂をベースとするアルキド−メラミン樹脂ワニ
ス（ＡＭ）、セルロースアセトブチレートをベースとす
るポリエステルワニス（ＰＥ）、非水性分散液をベース
とするハイソリッドアクリル樹脂焼付ワニス（ＨＳ）及
びポリウレタンをベースとする水性ワニス（ＰＵＲ）を
選択した。
質を評価するために、多数の公知ワニスから芳香族成分
を含み、中油アルキド樹脂とブタノール−エーテル化メ
ラミン樹脂をベースとするアルキド−メラミン樹脂ワニ
ス（ＡＭ）、セルロースアセトブチレートをベースとす
るポリエステルワニス（ＰＥ）、非水性分散液をベース
とするハイソリッドアクリル樹脂焼付ワニス（ＨＳ）及
びポリウレタンをベースとする水性ワニス（ＰＵＲ）を
選択した。
【００６１】色強度と色相はＤＩＮ５５９８６に従って
測定した。分散後のミルベースの流動性（ミルベース流
動性）は次の５点スケールに基づいて評価した。５：高
流動性、４：液体、３：粘性、２：やや硬化、１：硬
化。
測定した。分散後のミルベースの流動性（ミルベース流
動性）は次の５点スケールに基づいて評価した。５：高
流動性、４：液体、３：粘性、２：やや硬化、１：硬
化。
【００６２】粘度は最終顔料濃度までミルベースを希釈
後にＥｒｉｃｈｓｅｎ製Ｒｏｓｓｍａｎｎビスコスパチ
ュラ、３０１型を使用して評価した。光沢測定はＤＩＮ
６７５３０（ＡＳＴＭＤ５２３）に従い、Ｂｙｋ−Ｍａ
ｌｌｉｎｃｋｒｏｄｔ製「マルチグロス」グロスメータ
ーを使用して２０°の角度でキャストフィルムで実施し
た。
後にＥｒｉｃｈｓｅｎ製Ｒｏｓｓｍａｎｎビスコスパチ
ュラ、３０１型を使用して評価した。光沢測定はＤＩＮ
６７５３０（ＡＳＴＭＤ５２３）に従い、Ｂｙｋ−Ｍａ
ｌｌｉｎｃｋｒｏｄｔ製「マルチグロス」グロスメータ
ーを使用して２０°の角度でキャストフィルムで実施し
た。
【００６３】溶媒堅牢性はＤＩＮ５５９７６に従って測
定した。オーバーコート堅牢性はＤＩＮ５３２２１に従
って測定した。
定した。オーバーコート堅牢性はＤＩＮ５３２２１に従
って測定した。
【００６４】下記実施例中、部及び百分率は各場合に指
定物質の重量に基づく。
定物質の重量に基づく。
【００６５】実施例１ 水１０００部を撹拌圧力容器に加え、ペリレン−３，
４，９，１０−テトラカルボン酸二無水物１００部と２
５％アンモニア水６０．５部を撹拌下に加えた。混合物
を１５０℃まで加熱し、加圧下に１５０℃で５時間撹拌
した。冷却後にアンモニアを水蒸気蒸留により除去し
た。次に、懸濁液を撹拌できなくなる直前まで水を留去
した。１０％水酸化ナトリウム水溶液を使用してｐＨを
１２．１に調節した。こうして８．８％粗顔料懸濁液１
１３１部を得た。
４，９，１０−テトラカルボン酸二無水物１００部と２
５％アンモニア水６０．５部を撹拌下に加えた。混合物
を１５０℃まで加熱し、加圧下に１５０℃で５時間撹拌
した。冷却後にアンモニアを水蒸気蒸留により除去し
た。次に、懸濁液を撹拌できなくなる直前まで水を留去
した。１０％水酸化ナトリウム水溶液を使用してｐＨを
１２．１に調節した。こうして８．８％粗顔料懸濁液１
１３１部を得た。
【００６６】実施例１ａ 塩化シアヌル、タウリン、Ｎ，Ｎ’−ジエチルアミノプ
ロピルアミン及びｐ−フェニレンジアミンをベースとす
る１８．４％縮合物９．６部を実施例１に従って調製し
た８．８％粗顔料懸濁液２００．８部に加えた。１０％
水酸化ナトリウム水溶液を使用してｐＨを１２．１に調
節した。この懸濁液１００．９部を粉砕媒体として直径
０．３〜０．４ｍｍのジルコニウム混合酸化物ビーズ３
６０部と共に撹拌ボールミル（Ｍａｎｎｈｅｉｍ，Ｄｒ
ａｉｓｗｅｒｋｅ ＧｍｂＨ製）に導入し、装填物を先
端速度１２．１ｍ／ｓ及び電力密度１．３ｋＷ／ｌ粉砕
スペースで２０℃で１５分間粉砕した。その後、粉砕媒
体を篩別によりミルベースから分離した。更に９７．５
部のこの懸濁液とジルコニウム混合酸化物ビーズ３６０
部で粉砕を繰り返した。
ロピルアミン及びｐ−フェニレンジアミンをベースとす
る１８．４％縮合物９．６部を実施例１に従って調製し
た８．８％粗顔料懸濁液２００．８部に加えた。１０％
水酸化ナトリウム水溶液を使用してｐＨを１２．１に調
節した。この懸濁液１００．９部を粉砕媒体として直径
０．３〜０．４ｍｍのジルコニウム混合酸化物ビーズ３
６０部と共に撹拌ボールミル（Ｍａｎｎｈｅｉｍ，Ｄｒ
ａｉｓｗｅｒｋｅ ＧｍｂＨ製）に導入し、装填物を先
端速度１２．１ｍ／ｓ及び電力密度１．３ｋＷ／ｌ粉砕
スペースで２０℃で１５分間粉砕した。その後、粉砕媒
体を篩別によりミルベースから分離した。更に９７．５
部のこの懸濁液とジルコニウム混合酸化物ビーズ３６０
部で粉砕を繰り返した。
【００６７】ビーズから分離したミルベースを合わせ、
１０％塩酸水溶液を使用してｐＨを１．９に調節した
後、吸引濾別し、固体生成物を水洗し、８０℃で乾燥し
た。こうして顔料１６．６部を得た。
１０％塩酸水溶液を使用してｐＨを１．９に調節した
後、吸引濾別し、固体生成物を水洗し、８０℃で乾燥し
た。こうして顔料１６．６部を得た。
【００６８】ＰＵＲワニスに加えると、赤紫色の透明で
強く着色した塗料が得られた。流動性評価は４〜５であ
った。金属塗料は強く濃く着色していた。
強く着色した塗料が得られた。流動性評価は４〜５であ
った。金属塗料は強く濃く着色していた。
【００６９】実施例１ｂ 実施例１ａに従って製造した８．８％粗顔料懸濁液９
４．１部を粉砕媒体として直径０．３〜０．４ｍｍのジ
ルコニウム混合酸化物ビーズ３６０部と共に撹拌ボール
ミル（Ｍａｎｎｈｅｉｍ，Ｄｒａｉｓｗｅｒｋｅ Ｇｍ
ｂＨ製）に導入し、装填物を先端速度１５．７ｍ／ｓ及
び電力密度３．１ｋＷ／ｌ粉砕スペースで２０℃で１５
分間粉砕した。その後、粉砕媒体を篩別によりミルベー
スから分離した。更に９１．７部の粗顔料懸濁液とジル
コニウム混合酸化物ビーズ３６０部で粉砕を繰り返し
た。
４．１部を粉砕媒体として直径０．３〜０．４ｍｍのジ
ルコニウム混合酸化物ビーズ３６０部と共に撹拌ボール
ミル（Ｍａｎｎｈｅｉｍ，Ｄｒａｉｓｗｅｒｋｅ Ｇｍ
ｂＨ製）に導入し、装填物を先端速度１５．７ｍ／ｓ及
び電力密度３．１ｋＷ／ｌ粉砕スペースで２０℃で１５
分間粉砕した。その後、粉砕媒体を篩別によりミルベー
スから分離した。更に９１．７部の粗顔料懸濁液とジル
コニウム混合酸化物ビーズ３６０部で粉砕を繰り返し
た。
【００７０】ビーズから分離した２つのミルベースを合
わせ、１０％塩酸水溶液を使用してｐＨを１．９に調節
した後、吸引濾別し、固体生成物を水洗し、８０℃で乾
燥した。こうして顔料１４部を得た。
わせ、１０％塩酸水溶液を使用してｐＨを１．９に調節
した後、吸引濾別し、固体生成物を水洗し、８０℃で乾
燥した。こうして顔料１４部を得た。
【００７１】ＰＥワニスに加えると、赤紫色の透明で強
く着色した塗料が得られた。流動性評価は４であり、光
沢測定値は５７であった。金属塗料は強く濃く着色して
いた。
く着色した塗料が得られた。流動性評価は４であり、光
沢測定値は５７であった。金属塗料は強く濃く着色して
いた。
【００７２】実施例１ｃ 実施例１ａに従って調製した８．８％粗顔料懸濁液２０
１．７部に２価基Ｖ及びＷのＲ５が各々エチレン基であ
り、Ｙ−が−ＣＯ２ −であり、Ｘ＋がプロトンであり、
ｏが数０である式（ＩＩＩ）の顔料分散剤１．８部を加
えた。１０％水酸化ナトリウム水溶液を使用してｐＨを
１２．０に調節した。この懸濁液１０８．２部を粉砕媒
体として直径０．３〜０．４ｍｍのジルコニウム混合酸
化物ビーズ３６０部と共に撹拌ボールミル（Ｍａｎｎｈ
ｅｉｍ，ＤｒａｉｓｗｅｒｋｅＧｍｂＨ製）に導入し、
装填物を先端速度１５．７ｍ／ｓ及び電力密度３．１ｋ
Ｗ／ｌ粉砕スペースで２０℃で１５分間粉砕した。その
後、粉砕媒体を篩別によりミルベースから分離した。
１．７部に２価基Ｖ及びＷのＲ５が各々エチレン基であ
り、Ｙ−が−ＣＯ２ −であり、Ｘ＋がプロトンであり、
ｏが数０である式（ＩＩＩ）の顔料分散剤１．８部を加
えた。１０％水酸化ナトリウム水溶液を使用してｐＨを
１２．０に調節した。この懸濁液１０８．２部を粉砕媒
体として直径０．３〜０．４ｍｍのジルコニウム混合酸
化物ビーズ３６０部と共に撹拌ボールミル（Ｍａｎｎｈ
ｅｉｍ，ＤｒａｉｓｗｅｒｋｅＧｍｂＨ製）に導入し、
装填物を先端速度１５．７ｍ／ｓ及び電力密度３．１ｋ
Ｗ／ｌ粉砕スペースで２０℃で１５分間粉砕した。その
後、粉砕媒体を篩別によりミルベースから分離した。
【００７３】更にこの懸濁液９２．３部で粉砕を繰り返
した。ビーズから分離した２つのミルベースを合わせ、
１０％塩酸水溶液を使用してｐＨを１．９に調節した
後、吸引濾別し、固体生成物を水洗し、８０℃で乾燥し
た。こうして顔料１８．１部を得た。
した。ビーズから分離した２つのミルベースを合わせ、
１０％塩酸水溶液を使用してｐＨを１．９に調節した
後、吸引濾別し、固体生成物を水洗し、８０℃で乾燥し
た。こうして顔料１８．１部を得た。
【００７４】ＰＵＲワニスに加えると、赤紫色の透明で
強く着色した塗料が得られた。流動性評価は４〜５であ
った。金属塗料は強く濃く着色していた。
強く着色した塗料が得られた。流動性評価は４〜５であ
った。金属塗料は強く濃く着色していた。
【００７５】実施例２ 実施例２ａ及び２ｂは本発明の方法に従って製造し、実
施例２ｃ〜２ｆは本発明の方法に比較して従来の低エネ
ルギー密度高速撹拌ボールミルの使用を開示しているＤ
Ｅ−Ａ−２０４３８２０に従って製造した。
施例２ｃ〜２ｆは本発明の方法に比較して従来の低エネ
ルギー密度高速撹拌ボールミルの使用を開示しているＤ
Ｅ−Ａ−２０４３８２０に従って製造した。
【００７６】実施例２ａ ＢＩＯＳ Ｆｉｎａｌ Ｒｅｐｏｒｔ Ｎｏ．１４８４
の２１頁の記載に従って製造した粗ペリルイミド１０部
を水９０部に懸濁した。１０％水酸化ナトリウム水溶液
を使用してｐＨを１２に調節した。粉砕媒体として直径
０．３〜０．４ｍｍのジルコニウム混合酸化物ビーズ３
６０部を添加後、懸濁液を撹拌ボールミル（Ｍａｎｎｈ
ｅｉｍ，Ｄｒａｉｓｗｅｒｋｅ ＧｍｂＨ製）に導入
し、先端速度１５．７ｍ／ｓ及び電力密度３．１ｋＷ／
ｌ粉砕スペースで２０℃で１５分間粉砕した。その後、
粉砕媒体を篩別によりミルベースから分離し、１０％塩
酸水溶液を使用してｐＨを１．８に調節した後、ミルベ
ースを吸引濾過し、固体生成物を水洗し、８０℃で乾燥
した。こうして顔料９．４部を得た。
の２１頁の記載に従って製造した粗ペリルイミド１０部
を水９０部に懸濁した。１０％水酸化ナトリウム水溶液
を使用してｐＨを１２に調節した。粉砕媒体として直径
０．３〜０．４ｍｍのジルコニウム混合酸化物ビーズ３
６０部を添加後、懸濁液を撹拌ボールミル（Ｍａｎｎｈ
ｅｉｍ，Ｄｒａｉｓｗｅｒｋｅ ＧｍｂＨ製）に導入
し、先端速度１５．７ｍ／ｓ及び電力密度３．１ｋＷ／
ｌ粉砕スペースで２０℃で１５分間粉砕した。その後、
粉砕媒体を篩別によりミルベースから分離し、１０％塩
酸水溶液を使用してｐＨを１．８に調節した後、ミルベ
ースを吸引濾過し、固体生成物を水洗し、８０℃で乾燥
した。こうして顔料９．４部を得た。
【００７７】実施例２ｂ ＢＩＯＳ Ｆｉｎａｌ Ｒｅｐｏｒｔ Ｎｏ．１４８４
の２１頁の記載に従って製造した粗ペリルイミド１０部
を７％水酸化ナトリウム水溶液９０部に懸濁した。粉砕
媒体として直径０．３〜０．４ｍｍのジルコニウム混合
酸化物ビーズ３６０部を添加後、懸濁液を撹拌ボールミ
ル（Ｍａｎｎｈｅｉｍ，Ｄｒａｉｓｗｅｒｋｅ Ｇｍｂ
Ｈ製）に導入し、先端速度１５．７ｍ／ｓ及び電力密度
３．１ｋＷ／ｌ粉砕スペースで２０℃で１５分間粉砕し
た。その後、粉砕媒体を篩別によりミルベースから分離
し、１０％塩酸水溶液を使用してｐＨを１．８に調節し
た後、ミルベースを吸引濾過し、固体生成物を水洗し、
８０℃で乾燥した。こうして顔料９．４部を得た。
の２１頁の記載に従って製造した粗ペリルイミド１０部
を７％水酸化ナトリウム水溶液９０部に懸濁した。粉砕
媒体として直径０．３〜０．４ｍｍのジルコニウム混合
酸化物ビーズ３６０部を添加後、懸濁液を撹拌ボールミ
ル（Ｍａｎｎｈｅｉｍ，Ｄｒａｉｓｗｅｒｋｅ Ｇｍｂ
Ｈ製）に導入し、先端速度１５．７ｍ／ｓ及び電力密度
３．１ｋＷ／ｌ粉砕スペースで２０℃で１５分間粉砕し
た。その後、粉砕媒体を篩別によりミルベースから分離
し、１０％塩酸水溶液を使用してｐＨを１．８に調節し
た後、ミルベースを吸引濾過し、固体生成物を水洗し、
８０℃で乾燥した。こうして顔料９．４部を得た。
【００７８】実施例２ｃ（比較例） ＢＩＯＳ Ｆｉｎａｌ Ｒｅｐｏｒｔ Ｎｏ．１４８４
の２１頁の記載に従って製造した粗ペリルイミド５０部
を水２６０部に懸濁し、１０％水酸化ナトリウム水溶液
を使用してｐＨを１２に調節した。粉砕媒体として直径
２ｍｍの鋼球３０４５部を添加後、ディスク撹拌メカニ
ズムをもつ撹拌ボールミル（Ｍａｎｎｈｅｉｍ，Ｄｒａ
ｉｓｗｅｒｋｅ ＧｍｂＨ製）に懸濁液を導入し、周速
１０．２ｍ／ｓ及び電力密度０．４５ｋＷ／ｌ粉砕スペ
ースで２０℃で７５分間粉砕した。その後、粉砕媒体を
篩別によりミルベースから分離し、１０％塩酸水溶液を
使用してｐＨを１．８に調節した後、ミルベースを吸引
濾過し、固体生成物を水洗し、８０℃で乾燥した。こう
して顔料４５部を得た。
の２１頁の記載に従って製造した粗ペリルイミド５０部
を水２６０部に懸濁し、１０％水酸化ナトリウム水溶液
を使用してｐＨを１２に調節した。粉砕媒体として直径
２ｍｍの鋼球３０４５部を添加後、ディスク撹拌メカニ
ズムをもつ撹拌ボールミル（Ｍａｎｎｈｅｉｍ，Ｄｒａ
ｉｓｗｅｒｋｅ ＧｍｂＨ製）に懸濁液を導入し、周速
１０．２ｍ／ｓ及び電力密度０．４５ｋＷ／ｌ粉砕スペ
ースで２０℃で７５分間粉砕した。その後、粉砕媒体を
篩別によりミルベースから分離し、１０％塩酸水溶液を
使用してｐＨを１．８に調節した後、ミルベースを吸引
濾過し、固体生成物を水洗し、８０℃で乾燥した。こう
して顔料４５部を得た。
【００７９】実施例２ｄ（比較例） 粉砕時間を１５分間とした以外は実施例２ｃと同様に操
作した。こうして顔料４５部を得た。
作した。こうして顔料４５部を得た。
【００８０】実施例２ｅ（比較例） ＢＩＯＳ Ｆｉｎａｌ Ｒｅｐｏｒｔ Ｎｏ．１４８４
の２１頁の記載に従って製造した粗ペリルイミド７０部
を７％水酸化ナトリウム水溶液４５１部に懸濁した。粉
砕媒体として直径２ｍｍの鋼球３０４５部を添加後、デ
ィスク撹拌メカニズムをもつ撹拌ボールミル（Ｍａｎｎ
ｈｅｉｍ，Ｄｒａｉｓｗｅｒｋｅ ＧｍｂＨ製）に懸濁
液を導入し、周速１０．２ｍ／ｓ及び電力密度０．４５
ｋＷ／ｌ粉砕スペースで２０℃で７５分間粉砕した。そ
の後、粉砕媒体を篩別によりミルベースから分離し、１
０％塩酸水溶液を使用してｐＨを１．８に調節した後、
ミルベースを吸引濾過し、固体生成物を水洗し、８０℃
で乾燥した。こうして顔料６０部を得た。
の２１頁の記載に従って製造した粗ペリルイミド７０部
を７％水酸化ナトリウム水溶液４５１部に懸濁した。粉
砕媒体として直径２ｍｍの鋼球３０４５部を添加後、デ
ィスク撹拌メカニズムをもつ撹拌ボールミル（Ｍａｎｎ
ｈｅｉｍ，Ｄｒａｉｓｗｅｒｋｅ ＧｍｂＨ製）に懸濁
液を導入し、周速１０．２ｍ／ｓ及び電力密度０．４５
ｋＷ／ｌ粉砕スペースで２０℃で７５分間粉砕した。そ
の後、粉砕媒体を篩別によりミルベースから分離し、１
０％塩酸水溶液を使用してｐＨを１．８に調節した後、
ミルベースを吸引濾過し、固体生成物を水洗し、８０℃
で乾燥した。こうして顔料６０部を得た。
【００８１】実施例２ｆ（比較例） 粉砕時間を１５分間とした以外は実施例２ｅと同様に操
作した。こうして顔料６０部を得た。
作した。こうして顔料６０部を得た。
【００８２】実施例２ｇ 実施例２ａ〜２ｆに従って製造した顔料を使用し、ＨＳ
ワニスに加えて塗料を製造した。本発明の方法により製
造した実施例２ａ及び２ｂからの顔料の塗料は実施例２
ｃ〜２ｆからの顔料の塗料に比較して上色の透明度が高
く、より強く還元系に着色しており、より強く濃く金属
に着色していた。従って、ＤＥ−Ａ−２０４３８２０の
方法を使用すると、本発明の方法に比較して粉砕時間を
３倍にし（実施例２ｃ及び２ｅ）、水酸化ナトリウム溶
液濃度を著しく高くしても（実施例２ｅ及び２ｆ）、性
質の著しく劣る生成物しか得られなかった。
ワニスに加えて塗料を製造した。本発明の方法により製
造した実施例２ａ及び２ｂからの顔料の塗料は実施例２
ｃ〜２ｆからの顔料の塗料に比較して上色の透明度が高
く、より強く還元系に着色しており、より強く濃く金属
に着色していた。従って、ＤＥ−Ａ−２０４３８２０の
方法を使用すると、本発明の方法に比較して粉砕時間を
３倍にし（実施例２ｃ及び２ｅ）、水酸化ナトリウム溶
液濃度を著しく高くしても（実施例２ｅ及び２ｆ）、性
質の著しく劣る生成物しか得られなかった。
【００８３】実施例３ ＢＩＯＳ Ｆｉｎａｌ Ｒｅｐｏｒｔ Ｎｏ．１４８４
の２１頁の記載に従って製造した粗ペリルイミド１０部
とＥＰ−Ａ−０３２１９１９の実施例１７に従って製造
した顔料分散剤のプレスケーキ（２３．２％）２．２部
を水８８．３部に懸濁した。１０％水酸化ナトリウム水
溶液を使用してｐＨを１２．１に調節した。粉砕媒体と
して直径０．３〜０．４ｍｍのジルコニウム混合酸化物
ビーズ３６０部を添加後、懸濁液を撹拌ボールミル（Ｍ
ａｎｎｈｅｉｍ，Ｄｒａｉｓｗｅｒｋｅ ＧｍｂＨ製）
に導入し、先端速度１５．７ｍ／ｓで２０℃で１５分間
粉砕した。粉砕を２回繰り返し、懸濁液を合わせた。そ
の後、粉砕媒体を篩別によりミルベースから分離した
後、ミルベースを吸引濾過し、固体生成物を水洗し、８
０℃で乾燥した。こうして顔料２０．２部を得た。
の２１頁の記載に従って製造した粗ペリルイミド１０部
とＥＰ−Ａ−０３２１９１９の実施例１７に従って製造
した顔料分散剤のプレスケーキ（２３．２％）２．２部
を水８８．３部に懸濁した。１０％水酸化ナトリウム水
溶液を使用してｐＨを１２．１に調節した。粉砕媒体と
して直径０．３〜０．４ｍｍのジルコニウム混合酸化物
ビーズ３６０部を添加後、懸濁液を撹拌ボールミル（Ｍ
ａｎｎｈｅｉｍ，Ｄｒａｉｓｗｅｒｋｅ ＧｍｂＨ製）
に導入し、先端速度１５．７ｍ／ｓで２０℃で１５分間
粉砕した。粉砕を２回繰り返し、懸濁液を合わせた。そ
の後、粉砕媒体を篩別によりミルベースから分離した
後、ミルベースを吸引濾過し、固体生成物を水洗し、８
０℃で乾燥した。こうして顔料２０．２部を得た。
【００８４】ＨＳワニスに加えると、赤紫色の透明で強
く着色した塗料が得られた。流動性評価は４〜５であ
り、光沢測定値は７７であった。金属塗料は強く濃く着
色していた。
く着色した塗料が得られた。流動性評価は４〜５であ
り、光沢測定値は７７であった。金属塗料は強く濃く着
色していた。
【００８５】実施例４ 水１３００部を撹拌圧力容器に加え、ペリレン−３，
４，９，１０−テトラカルボン酸二無水物１３０部と２
５％アンモニア水７８．６部を撹拌下に加えた。混合物
を１５０℃まで加熱し、加圧下に１５０℃で５時間撹拌
した。冷却後にアンモニアを水蒸気蒸留により除去し
た。粗顔料を濾過、洗浄及び８０℃で乾燥した。こうし
て粗ペリルイミド１２７ｇを得た。
４，９，１０−テトラカルボン酸二無水物１３０部と２
５％アンモニア水７８．６部を撹拌下に加えた。混合物
を１５０℃まで加熱し、加圧下に１５０℃で５時間撹拌
した。冷却後にアンモニアを水蒸気蒸留により除去し
た。粗顔料を濾過、洗浄及び８０℃で乾燥した。こうし
て粗ペリルイミド１２７ｇを得た。
【００８６】実施例４ａ 実施例４に従って製造した粗ペリルイミド１０部を水８
５．５部とエタノール４．５部に懸濁した。粉砕媒体と
して直径０．３〜０．４ｍｍのジルコニウム混合酸化物
ビーズ３６０部を添加後、懸濁液を撹拌ボールミル（Ｍ
ａｎｎｈｅｉｍ，Ｄｒａｉｓｗｅｒｋｅ ＧｍｂＨ製）
に導入し、先端速度１５．７ｍ／ｓで２０℃で１５分間
粉砕した。粉砕を３回繰り返し、懸濁液を合わせた。そ
の後、粉砕媒体を篩別によりミルベースから分離し、１
０％塩酸水溶液を使用してｐＨを２に調節した。次いで
ミルベースを吸引濾過し、固体生成物を水洗し、８０℃
で乾燥した。こうして顔料３９．１部を得た。
５．５部とエタノール４．５部に懸濁した。粉砕媒体と
して直径０．３〜０．４ｍｍのジルコニウム混合酸化物
ビーズ３６０部を添加後、懸濁液を撹拌ボールミル（Ｍ
ａｎｎｈｅｉｍ，Ｄｒａｉｓｗｅｒｋｅ ＧｍｂＨ製）
に導入し、先端速度１５．７ｍ／ｓで２０℃で１５分間
粉砕した。粉砕を３回繰り返し、懸濁液を合わせた。そ
の後、粉砕媒体を篩別によりミルベースから分離し、１
０％塩酸水溶液を使用してｐＨを２に調節した。次いで
ミルベースを吸引濾過し、固体生成物を水洗し、８０℃
で乾燥した。こうして顔料３９．１部を得た。
【００８７】顔料１９．５部をＤＥ−Ａ−１９８３５７
５７の実施例２に従って製造した顔料分散剤１．９５部
と機械的に混合した。この顔料調製物を使用し、ＨＳワ
ニスに加えると、赤紫色の強く着色した塗料が得られ
た。流動性評価は４であり、光沢測定値７５、粘度１．
１ｓｅｃであった。金属塗料は強く濃く着色していた。
５７の実施例２に従って製造した顔料分散剤１．９５部
と機械的に混合した。この顔料調製物を使用し、ＨＳワ
ニスに加えると、赤紫色の強く着色した塗料が得られ
た。流動性評価は４であり、光沢測定値７５、粘度１．
１ｓｅｃであった。金属塗料は強く濃く着色していた。
【００８８】実施例４ｂ 実施例４に従って製造した粗ペリルイミド１０部を水８
５．５部とｎ−メチルピロリドン４．５部に懸濁した。
粉砕媒体として直径０．３〜０．４ｍｍのジルコニウム
混合酸化物ビーズ３６０部を添加後、懸濁液を撹拌ボー
ルミル（Ｍａｎｎｈｅｉｍ，Ｄｒａｉｓｗｅｒｋｅ Ｇ
ｍｂＨ製）に導入し、先端速度１５．７ｍ／ｓで２０℃
で１５分間粉砕した。粉砕を３回繰り返し、懸濁液を合
わせた。その後、粉砕媒体を篩別によりミルベースから
分離し、１０％塩酸水溶液を使用してｐＨを２に調節し
た。次いでミルベースを吸引濾過し、固体生成物を水洗
し、８０℃で乾燥した。こうして顔料３９部を得た。
５．５部とｎ−メチルピロリドン４．５部に懸濁した。
粉砕媒体として直径０．３〜０．４ｍｍのジルコニウム
混合酸化物ビーズ３６０部を添加後、懸濁液を撹拌ボー
ルミル（Ｍａｎｎｈｅｉｍ，Ｄｒａｉｓｗｅｒｋｅ Ｇ
ｍｂＨ製）に導入し、先端速度１５．７ｍ／ｓで２０℃
で１５分間粉砕した。粉砕を３回繰り返し、懸濁液を合
わせた。その後、粉砕媒体を篩別によりミルベースから
分離し、１０％塩酸水溶液を使用してｐＨを２に調節し
た。次いでミルベースを吸引濾過し、固体生成物を水洗
し、８０℃で乾燥した。こうして顔料３９部を得た。
【００８９】ＨＳワニスに加えると、赤紫色の強く着色
した塗料が得られた。流動性評価は４〜５でであった。
金属塗料は強く濃く着色していた。ＰＵＲワニスに加え
た場合にも同様に赤紫色の強く着色した塗料が得られ、
流動性評価は５であり、金属塗料は強く濃く着色してい
た。
した塗料が得られた。流動性評価は４〜５でであった。
金属塗料は強く濃く着色していた。ＰＵＲワニスに加え
た場合にも同様に赤紫色の強く着色した塗料が得られ、
流動性評価は５であり、金属塗料は強く濃く着色してい
た。
【００９０】実施例５ ＢＩＯＳ Ｆｉｎａｌ Ｒｅｐｏｒｔ Ｎｏ．１４８４
の２１頁の記載に従って製造した粗ペリルイミド１０部
とＤＥ−Ａ−１９８３５７５７の実施例４に従って製造
した顔料分散剤０．５部を水９０部に懸濁した。１０％
水酸化ナトリウム水溶液を使用してｐＨを１２．４に調
節した。粉砕媒体として直径０．３〜０．４ｍｍのジル
コニウム混合酸化物ビーズ３６０部を添加後、懸濁液を
撹拌ボールミル（Ｍａｎｎｈｅｉｍ，Ｄｒａｉｓｗｅｒ
ｋｅ ＧｍｂＨ製）に導入し、先端速度１５．７ｍ／ｓ
で２０℃で１５分間粉砕した。粉砕を２回繰り返し、懸
濁液を合わせた。その後、粉砕媒体を篩別によりミルベ
ースから分離し、１０％塩酸水溶液を使用してｐＨを２
に調節した。次いでミルベースを吸引濾過し、固体生成
物を水洗し、８０℃で乾燥した。こうして顔料２０．０
部を得た。
の２１頁の記載に従って製造した粗ペリルイミド１０部
とＤＥ−Ａ−１９８３５７５７の実施例４に従って製造
した顔料分散剤０．５部を水９０部に懸濁した。１０％
水酸化ナトリウム水溶液を使用してｐＨを１２．４に調
節した。粉砕媒体として直径０．３〜０．４ｍｍのジル
コニウム混合酸化物ビーズ３６０部を添加後、懸濁液を
撹拌ボールミル（Ｍａｎｎｈｅｉｍ，Ｄｒａｉｓｗｅｒ
ｋｅ ＧｍｂＨ製）に導入し、先端速度１５．７ｍ／ｓ
で２０℃で１５分間粉砕した。粉砕を２回繰り返し、懸
濁液を合わせた。その後、粉砕媒体を篩別によりミルベ
ースから分離し、１０％塩酸水溶液を使用してｐＨを２
に調節した。次いでミルベースを吸引濾過し、固体生成
物を水洗し、８０℃で乾燥した。こうして顔料２０．０
部を得た。
【００９１】ＰＵＲワニスに加えると、赤紫色の透明で
強く着色した塗料が得られた。流動性評価は４であっ
た。金属塗料は強く濃く着色していた。
強く着色した塗料が得られた。流動性評価は４であっ
た。金属塗料は強く濃く着色していた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 マンフレート・ウーアバン ドイツ国、65205・ビースバーデン、シユ タイゲルバルトシユトラーセ・２・アー (72)発明者 マルテイン・ベーマー ドイツ国、61267・ノイ−アンシユパハ、 トリーシユベーク・14 (72)発明者 エルビン・デイーツ ドイツ国、61462・ケーニヒシユタイン、 アム・エールトベールシユタイン・64
Claims (14)
- 【請求項１】 式（Ｉ）： 【化１】 （式中、ｕは０〜８の数であり、Ｅはｕ＞０の場合には
塩素又は臭素原子であり、ｕ＞１の場合にはその組み合
わせでもよい）の透明ペリルイミド顔料の製造方法であ
って、直径０．９ｍｍ以下の粉砕媒体の作用下に１．０
ｋＷ／ｌ粉砕スペースを上回る電力密度と１２ｍ／ｓを
上回る撹拌子先端速度で運転する撹拌ボールミルで粗ペ
リルイミド顔料を液体媒体中で湿式粉砕する段階と、得
られた顔料を分離する段階を含む前記方法。 - 【請求項２】 １，８−ナフタレンジカルボキシイミド
をアルカリ金属水酸化物で溶融させ、ロイコ形態を酸化
するか、又はペリレン−３，４，９，１０−テトラカル
ボン酸（塩）もしくは無水物をアンモニアと縮合させる
ことにより粗ペリルイミド顔料を製造する請求項１に記
載の方法。 - 【請求項３】 水性アルカリ又は中性ｐＨ範囲で湿式粉
砕を実施する請求項１又は２に記載の方法。 - 【請求項４】 撹拌ボールミル内のミルベースの滞留時
間が５〜６０分間、好ましくは１０〜４５分間である請
求項１から３のいずれか一項に記載の方法。 - 【請求項５】 過酸の重量を基にして少なくとも２倍モ
ル量のアンモニア及び少なくとも３倍重量の水とペリレ
ン−３，４，９，１０−テトラカルボン酸（塩）又は無
水物（過酸）を５０〜２００℃の温度で反応させ、得ら
れた粗顔料を請求項１に記載の湿式粉砕にかける請求項
１から４のいずれか一項に記載の方法。 - 【請求項６】 過酸１モル当たり３〜６倍モル量のアン
モニアを使用する請求項５に記載の方法。 - 【請求項７】 過酸の重量を基にして５〜１５倍重量の
水を使用する請求項５又は６に記載の方法。 - 【請求項８】 湿式粉砕前に過剰のアンモニアを留去す
る請求項５から７のいずれか一項に記載の方法。 - 【請求項９】 粗顔料懸濁液を分離せずに湿式粉砕に送
る請求項５から８のいずれか一項に記載の方法。 - 【請求項１０】 粗顔料合成前もしくは粗顔料合成中、
湿式粉砕前もしくは湿式粉砕中、顔料分離もしくは乾燥
前もしくは顔料分離もしくは乾燥中、乾燥顔料、又は前
記時点の２時点以上で界面活性剤、顔料分散剤、充填
剤、安定剤、樹脂、脱泡剤、防塵剤、エキステンダー、
シェーディング着色剤、防腐剤、乾燥抑制剤、流動調節
剤又はその組み合わせから構成される群から選択される
助剤を添加する請求項１から９のいずれか一項に記載の
方法。 - 【請求項１１】 粗顔料の重量を基にして０〜４０重量
％、好ましくは１〜２５重量％の合計量の助剤を添加す
る請求項１０に記載の方法。 - 【請求項１２】 使用する顔料分散剤が式（ＩＩ）： 【化２】 （式中、Ｒ１は水素原子、ヒドロキシル基、アミノ基又
はＣ１−Ｃ８アルキル基であり、前記アルキル基は１〜
４個の塩素原子、臭素原子、フェニル基、シアノ基、ヒ
ドロキシル基、カルバモイル基、Ｃ２−Ｃ４アシル基又
はＣ１−Ｃ４アルコキシ基で置換されていてもよいし、
過フッ素化又は部分フッ素化されていてもよく、Ｒ２と
Ｒ３は相互に独立して水素原子、炭素原子数１〜２０の
置換もしくは非置換もしくは部分フッ素化もしくは過フ
ッ素化アルキル基、又は炭素原子数２〜２０の置換もし
くは非置換もしくは部分フッ素化もしくは過フッ素化ア
ルケニル基であり、置換基はヒドロキシル、フェニル、
シアノ、塩素、臭素、Ｃ２−Ｃ４アシル又はＣ１−Ｃ４
アルコキシとすることができ、あるいはＲ２とＲ３は窒
素原子と一緒になって所望により更に窒素、酸素又は硫
黄原子を環内に含む飽和、不飽和又は芳香族複素環を形
成し、ｎは１〜６の数である）の化合物、及び／又は式
（ＩＩＩ）： 【化３】 ［式中、Ｖは２価基−Ｏ−、＞ＮＲ４又は＞ＮＲ５−Ｙ
−Ｘ＋であり、Ｗは２価基＞ＮＲ５−Ｙ−Ｘ＋であり、
ｏは０〜８の数であり、Ｄはｏ＞０の場合には塩素又は
臭素原子であり、ｏ＞１の場合にはその組み合わせでも
よく、Ｒ４は水素原子、Ｃ１−Ｃ１８アルキル基、特に
Ｃ１−Ｃ４アルキル基、又は置換されていなくてもよい
し、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコ
キシもしくはフェニルアゾで１箇所以上置換されていて
もよいフェニル基であり、Ｒ５は−Ｏ−、−ＮＲ６−、
−Ｓ−、フェニレン、−ＣＯ−、−ＳＯ２−、−ＣＲ７
Ｒ８−又はその化学的に妥当な組み合わせから選択され
る架橋結合によりＣ−Ｃ鎖の内側を１箇所以上遮断され
ていてもよいＣ１−Ｃ１８アルキレン基であるか、ある
いはＲ５はＣ１−Ｃ４アルキル又はＣ１−Ｃ４アルコキ
シにより１箇所以上置換されていてもいなくてもよいフ
ェニレン基であり、但し、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は相互に
独立して各々水素原子又は複素環基、好ましくはイミダ
ゾールもしくはピペラジンにより置換されていてもいな
くてもよいＣ１−Ｃ４アルキル基であり、Ｙ−はアニオ
ン基−ＳＯ３ −又は−ＣＯＯ−の一方であり、Ｘ＋はＨ
＋であるか、Ｍｍ＋／ｍ（式中、ｍは数１、２又は３の
１種である）に等価の元素の周期表の主族１〜５もしく
は遷移族１もしくは２もしくは４〜８の金属カチオンで
あるか、又はアンモニウムイオンＮ＋Ｒ９Ｒ１０Ｒ１１
Ｒ１２であり、置換基Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１及びＲ１２
は相互に独立して各々水素原子、Ｃ１−Ｃ３０アルキル
基、Ｃ２−Ｃ３０アルケニル基、Ｃ５−Ｃ３０シクロア
ルキル基、非置換もしくはＣ１−Ｃ８アルキル化フェニ
ル基又は（ポリ）アルキレンオキシ基： 【化４】 （式中、Ｒ８０は水素又はＣ１−Ｃ４アルキルであり、
ｋは１〜３０の数である）であり、アルキル、アルケニ
ル、シクロアルキル、フェニル又はアルキルフェニルと
してのＲ９、Ｒ１０、Ｒ１１及びＲ１２はアミノ、ヒド
ロキシル及び／又はカルボキシルで置換されていてもよ
いし、置換基Ｒ９及びＲ１０は第４級窒素原子と一緒に
なって所望により更にヘテロ原子を含む５〜７員飽和環
系を形成してもよく、あるいは置換基Ｒ９、Ｒ１０及び
Ｒ１１は第４級窒素原子と一緒になって所望により更に
ヘテロ原子を含み、所望により付加環を融合した５〜７
員芳香族環系を形成してもよい］の化合物、及び／又は
式（ＩＶ）： 【化５】 ［式中、Ａは式： 【化６】 のカチオン２価基であり、Ｂは式： 【化７】 のアニオン２価基であり、ｅは０〜８の数であり、Ｐは
ｅ＞０の場合には塩素又は臭素原子であり、ｅ＞１の場
合にはその組み合わせでもよく、Ｒ１３はＣ１−Ｃ１２
アルキレン基、（Ｃ６−Ｃ１０）−アリール（Ｃ１−Ｃ
６）アルキレン基又は（Ｃ６−Ｃ１０）−アリーレン基
であり、Ｒ１４とＲ１５は同一又は異なり、水素原子、
置換もしくは非置換Ｃ１−Ｃ２０アルキル基又は置換も
しくは非置換Ｃ２−Ｃ２０アルケニル基であるか、ある
いはＲ１４とＲ１５は隣接窒素原子と一緒になって所望
により更にヘテロ原子環員Ｎ、Ｏ及び／又はＳを含み、
所望により付加環を融合した複素環系を形成し、Ｒ１６
は直鎖又は分枝鎖Ｃ１−Ｃ１ ２アルキレン基である］の
化合物、及び／又は式（Ｖ）： 【化８】 ［式中、２個のＺ基は同一又は異なり、Ｚは定義Ｚ１、
Ｚ２、Ｚ３又はＺ４をもち、但し、２個のＺ基が同時に
Ｚ４であることはなく、Ｚ１は式（Ｖａ）： −［Ｘ−Ｙ］ｑ−［Ｘ１−Ｙ１］ｒ−［Ｘ２−ＮＨ］ｓＨ （Ｖａ） （式中、Ｘ、Ｘ１及びＸ２は同一又は異なり、分枝鎖も
しくは非分枝鎖Ｃ２−Ｃ ６アルキレン基又は１〜４個の
Ｃ１−Ｃ４アルキル基、ヒドロキシル基、炭素原子数１
〜４のヒドロキシアルキル基、及び／又は更に１もしく
は２個のＣ５−Ｃ ７シクロアルキル基で置換されていて
もよいＣ５−Ｃ７シクロアルキレン基であり、Ｙ及びＹ
１は同一又は異なり、ＮＨ−、−Ｏ−、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６
アルキル）基： 【化９】 であり、ｑは１〜６の数であり、ｒとｓは相互に独立し
て０〜６の数であり、但し、ｒとｓが同時に０になるこ
とはない）の基であり、Ｚ２は式： −［Ｘ−Ｏ］ｑ１−［Ｘ１−Ｏ］ｑＨ （Ｖｂ） （式中、ｑ１は０〜６の数である）の基であり、Ｚ３は
式（Ｖｃ）： 【化１０】 （式中、Ｒ２０とＲ２１は相互に独立して水素原子、炭
素原子数１〜２０の置換もしくは非置換もしくは部分フ
ッ素化もしくは過フッ素化アルキル基、又は炭素原子数
２〜２０の置換もしくは非置換もしくは部分フッ素化も
しくは過フッ素化アルケニル基であり、置換基はヒドロ
キシル、フェニル、シアノ、塩素、臭素、Ｃ２−Ｃ４ア
シル又はＣ１−Ｃ４アルコキシとすることができ、ある
いはＲ２０とＲ２１は窒素原子と一緒になって所望によ
り更に窒素、酸素又は硫黄原子を環内に含む飽和、不飽
和又は芳香族複素環を形成し、Ｘは上記と同義である）
の基であり、Ｚ４は水素、ヒドロキシル、アミノ、フェ
ニル又はＣ１−Ｃ２０アルキルであり、フェニル環とア
ルキル基はＣｌ、Ｂｒ、ＣＮ、ＯＨ、Ｃ６Ｈ５、カルバ
モイル、Ｃ２−Ｃ４アシル及びＣ１−Ｃ４アルコキシか
ら構成される群から選択される１個以上の置換基で置換
されていてもよく、フェニル環は更にＮＲ２０Ｒ
２１（式中、Ｒ２０及びＲ２１は上記と同義である）で
置換されていてもよく、アルキル基は過フッ素化又は部
分フッ素化されていてもよい］の化合物を含む請求項１
０又は１１に記載の方法。 - 【請求項１３】 アンモニアの蒸留中及び湿式粉砕中に
発泡しないアニオン、カチオン又はノニオン界面活性剤
を添加する請求項１１又は１２に記載の方法。 - 【請求項１４】 使用する界面活性剤が脂肪酸タウリ
ド、樹脂石鹸、脂肪アミンのアンモニウム塩、又は塩化
シアヌル、タウリン、Ｎ’Ｎ−ジエチルアミノプロピル
アミン及びｐ−フェニレンジアミンの縮合物を含む請求
項１０から１２のいずれか一項に記載の方法。
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|---|---|---|---|
| DE10005186A DE10005186A1 (de) | 2000-02-05 | 2000-02-05 | Verfahren zur Herstellung von Perylen-3,4,9,10-tetracarbonsäurediimid in transparenter Pigmentform |
| DE10005186.3 | 2000-02-05 |
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|---|---|
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|---|---|---|---|
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| EP (1) | EP1130062B1 (ja) |
| JP (1) | JP4824178B2 (ja) |
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| WO2022261286A1 (en) * | 2021-06-09 | 2022-12-15 | Swimc, Llc | Colored translucent sealant composition |
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|---|---|---|---|---|
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| DE2316536C3 (de) | 1973-04-03 | 1981-08-20 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Herstellung von farbstarken und leicht verteilbaren Perylen- 3,4,9,10-tetracarbonsäurediimiden |
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| DE2851752B1 (de) | 1978-11-30 | 1980-06-12 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von leichtdispergierbaren und farbstarken Pigmentformen |
| DE3018006A1 (de) * | 1980-05-10 | 1981-11-12 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von pigmenten der perylen-3,4,9,10-tetracarbonsaeurediimidreihe und ihre verwendung |
| DE3345810A1 (de) | 1983-04-21 | 1984-10-25 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von 3,4,9,10-perylentetracarbonsaeurediimid |
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