CN102453341A

CN102453341A - 还原艳红rb的制备方法

Info

Publication number: CN102453341A
Application number: CN2010105289414A
Authority: CN
Inventors: 丁国跃; 何可立
Original assignee: Shanghai Hua Yusn Industry & Commerce General Co
Current assignee: Shanghai Hua Yusn Industry & Commerce General Co
Priority date: 2010-11-02
Filing date: 2010-11-02
Publication date: 2012-05-16

Abstract

本发明涉及一种还原红RB(Algol Scarlet B)的制备方法，在KOH水溶液中加入3，4，9，10-苝四酸二酐加热，使其完全溶解，冷却至50℃，用H₂SO₄中和溶液中的KOH至pH等于5～6，有橙色苝四甲酸析出，过滤、洗涤，将苝四甲酸滤饼和水混合后，加入对氯苯胺、吡啶，搅拌均匀后，将物料转移到压力釜中，密闭，升温到130～150℃保温反应，反应压力为0.2～0.4MPa，直至苝四酸二酐耗尽；冷却到室温，过滤用热水洗至无绿色荧光，得还原艳红RB粗品滤饼，粗品滤饼经次氯酸钠溶液加热处理，过滤、水洗、烘干得还原红RB干品，本发明提供了一种安全、环保、经济的制备方法。

Description

还原艳红RB的制备方法

一、技术领域

本发明涉及还原艳红RB(Algol Scarlet B)的制备方法。

二、背景技术

高档还原染料现已广泛用于麻、棉、粘胶等织物的染色和印花。其中，还原艳红RB(Algol Scarlet B)是还原染料中重要的品种。其具有鲜艳的色光；良好的应用性能及优异的拼色性能。作为颜料，它是红色苝系(Perylene)颜料中最鲜亮的，主要用于法兰红轿车用漆。其结构如下：

该染料在《染料索引》中被登录为还原红32和颜料红189(CI.71135；CAS：2379-77-3)。

还原艳红RB可由苝四甲酸或它的酐与对氯苯胺经反应制得。反应可在水中或有机溶剂中进行，若是前者，按照美国专利US2543747，反应需加压进行；若是后者，按照德国专利DE 386057，反应在常压下进行。若是反应要在水中常压下进行，按照美国专利US 3340264，需加催化剂如：吡啶、2-甲基吡啶、混合二甲基吡啶、喹啉及N，N-二甲基苯胺等。

还原艳红RB的合成工艺，现有技术一般采用德国专利DE386057的方法。即以对氯苯胺为溶剂，与苝四酸二酐慢慢加热至200-205℃反应约30小时，得还原艳红RB粗染料。然后用浓硫酸和次氯酸钠溶液精制。

上述工艺的致命不足在于溶剂毒性大，污染严重，对人体不利。且溶剂回收繁琐，反应时间长，生产成本高。

三、发明内容

本发明用吡啶作催化剂，在水相悬浮液中加压反应。本发明的目的在于提供一种安全、环保、经济的还原艳红RB的制备方法，以克服现有技术中的不足。

还原艳红RB的结构式如下：

本发明的制备方法如下：

在5～15重量％浓度的KOH水溶液中加入3，4，9，10-苝四酸二酐加热使其完全溶解，冷却至50℃，用98重量％浓度H₂SO₄中和KOH至pH等于5～6，有橙色的苝四甲酸析出，过滤，洗涤；将苝四甲酸滤饼和水混合均匀后，加入对氯苯胺、吡啶，搅拌均匀后，将物料转移到压力釜中，密闭。升温到130-150℃保温反应，反应压力：0.2～0.4MPa，直至苝四酸二酐耗尽；冷却到室温，过滤，用热水洗至无绿色荧光，得还原艳红RB粗品滤饼。

将上述还原艳红RB粗品滤饼加水打浆，加次氯酸钠溶液加热处理，过滤，用热水洗至中性，烘干得还原艳红RB干品。

本发明中苝四酸二酐与对氯苯胺的摩尔比为1∶2-5，优选的是1∶2.5-4。

本发明中苝四酸二酐与吡啶的摩尔比为1∶2-4，优选的是1∶2.2-2.5。

本发明中次氯酸钠溶液浓度为2-4重量％，次氯酸钠溶液与还原艳红RB粗品的重量比为15-20∶1。

本发明中次氯酸钠溶液加热的处理温度为85-90℃。加热处理的目的一是氧化分解染料中残留的对氯苯胺；二是改善染料的色光，以提高产品的质量。

本发明制备的还原艳红RB干品，强度与标准比较为98-100％，色光与标准比较为近似。染料合成的收率为90-94％。

四、具体实施方式

以下通过实施例对本发明作详细地说明，但所举之例并不限制本发明的保护范围。

实施例1

还原艳红RB即N，N’-双(对氯苯基)-3，4，9，10-苝四甲酰亚胺(C.I.还原红32)的制备

在1200g 6重量％KOH水溶液中，加入62.6g(0.16mol)3，4，9，10-苝四酸二酐，升温至90℃，使其完全溶解。冷却至50℃，滴加65g 98重量％H₂SO₄溶液，搅拌均匀后(PH＝5-6)，过滤，洗涤。将苝四甲酸滤饼加水混合，总量调至724g。加入51.1g对氯苯胺(0.401mol)和28.4g吡啶(0.360mol)，混合均匀后，将物料转移到压力釜中，密闭，升温到145-150℃(0.3～0.4MPa)，保温搅拌4h，取样检测，若反应物中苝四酸二酐已耗尽，则反应结束，冷却至室温，过滤。用热水洗至无绿色荧光，得还原艳红RB粗品滤饼。将上述滤饼加水打浆，加入10重量％次氯酸钠溶钠溶液，调节料液次氯酸钠溶液浓度为2-4重量％，次氯酸钠溶液与还原艳红RB粗品的重量比为15-20∶1。加热至85-90℃，保温4h，过滤，用热水洗至中性，烘干得88g红色固体，即还原艳红RB，产率90％。苝四酸二酐耗尽的检测方法：用玻璃棒蘸取少量料液，置于玻璃杯中，加入2毫升98重量％的硫酸，搅拌使之全溶，加入40毫升冷水，将小玻璃杯置于冷水中，滴加液碱12毫升使料液呈碱性。若料液无绿色荧光即为终点，苝四酸二酐耗尽。

实施例2

在1200g 6重量％KOH溶液中，加入62.6g(0.16mol)3，4，9，10-苝四酸二酐，升温至90℃，使其完全溶解。冷却至50℃，滴加65g 98重量％H₂SO₄溶液，搅拌均匀后(PH＝5-6)，过滤，洗涤。将苝四甲酸滤饼加水混合，总量调至724g。加入51.1g对氯苯胺(0.401mol)和28.4g吡啶(0.360mol)，混合均匀后，将物料转移到压力釜中，密闭，升温到135-140℃(0.2～0.3mPa)，保温搅拌4h，取样检测，若反应物中苝四酸二酐已耗尽，则反应结束，冷却至室温，过滤。用热水洗至无绿色荧光，得还原艳红RB粗品滤饼。将上述滤饼加水打浆，加入10重量％次氯酸钠溶钠溶液，调节料液次氯酸钠溶液浓度为2-4重量％，次氯酸钠溶液与还原艳红RB粗品的重量比为15-20∶1。加热至85-90℃，保温4h，过滤，用热水洗至中性，烘干得90g红色固体，即还原艳红RB，产率92％。

实施例3

在1200g 6重量％KOH溶液中，加入62.6g(0.16mol)3，4，9，10-苝四酸二酐，升温至90℃，使其完全溶解。冷却至50℃，滴加65g 98重量％H₂SO₄溶液搅拌均匀后(PH＝5-6)，过滤，洗涤。将苝四甲酸滤饼加水混合，总量调至724g。加入81.3g对氯苯胺(0.638mol)和28.4g吡啶(0.360mol)，混合均匀后，将物料转移到压力釜中，密闭，升温到135-140℃(0.2～0.3MPa)，保温搅拌4h，取样检测，若反应物中苝四酸二酐已耗尽，则反应结束，冷却至室温，过滤。用热水洗至无绿色荧光，得还原艳红RB粗品滤饼。将上述滤饼加水打浆，加入10重量％次氯酸钠溶钠溶液，调节料液次氯酸钠溶液浓度为2-4重量％，次氯酸钠溶液与还原艳红RB粗品的重量比为15-20∶1。加热至85-90℃，保温4h，过滤，用热水洗至中性，烘干得93g红色固体，即还原艳红RB，产率94％。

Claims

1.一种还原艳红RB的制备方法，其特征在于：在5～15重量％浓度的KOH水溶液中加入3，4，9，10-苝四酸二酐加热至90℃使其完全溶解，冷却至50℃，用98重量％浓度的H₂SO₄溶液中和溶液中的KOH至pH等于5～6，有橙色的苝四甲酸析出，过滤、洗涤；将苝四甲酸滤饼和水混合均匀后，加入对氯苯胺、吡啶，搅拌均匀后，将物料转移到压力釜中，密闭，升温到130～150℃保温反应，反应压力为0.2～0.4MPa，直至苝四酸二酐耗尽；冷却至室温，过滤，用热水洗至无绿色荧光，得还原艳红RB粗品滤饼；将还原红RB粗品滤饼加水打浆，加入次氯酸钠溶液加热处理，过滤、用热水洗至中性，烘干得还原红RB干品；所述的苝四酸二酐与对氯苯胺的摩尔比为1∶2～5，所述的苝四酸二酐与吡啶的摩尔比为1∶2～4。

2.根据权利要求1所述的还原艳红RB的制备方法，其特征在于：所述的苝四酸二酐与对氯苯胺的摩尔比为1∶2.5～4，所述的苝四酸二酐与吡啶的摩尔比为1∶2.2～2.5。

3.根据权利要求1所述的还原艳红RB的制备方法，其特征在于：所述的次氯酸钠溶液的浓度为2～4重量％，次氯酸钠溶液与还原艳红RB粗品的重量比为：15～20∶1，次氯酸钠溶液加热处理的温度为85～90℃。