CN108084061A - 一种h酸单钠盐制备工艺 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种H酸单钠盐制备工艺，该工艺包括步骤：a、b、c、d、e、f、g、h。本发明的工艺解决了现有的发烟硫酸磺化工艺废酸量大，能耗高，产品收率低等缺点，提供了一种三废少，产品收率高、质量稳定。

Description

一种H酸单钠盐制备工艺
技术领域
本发明涉及H酸单钠盐制备领域，特别是涉及一种H酸单钠盐制备工艺。
背景技术
酸性染料（Acid Dyes）是一类结构上带有酸性基团的水溶性染料，在酸性介质中进行染色。酸性染料大多数含有磺酸钠盐，能溶于水，色泽鲜艳、色谱齐全。主要用于羊毛、蚕丝和锦纶等染色，也可用于皮革、纸张、墨水等方面。对纤维素纤维一般无着色力。酸性染料色谱齐全，色泽鲜艳，日晒牢度和湿处理牢度随染料品种不同而差异较大。和直接染料相比，酸性染料结构简单，缺乏较长的共辄双键和同平面性结构，所以对纤维素纤维缺乏直接性，不能用于纤维素纤维的染色。不同类型的酸性染料，由于分子结构不同，因而它们的染色性能也不同，所采用的染色方法也不同。
H酸学名4-氨基-5-羟基-2,7-萘二磺酸，H-酸单钠盐主要用于生产酸性，直接和活性染料，如酸性品红6B、酸性大红G、酸性黑10B、直接黑、活性艳红K-2BP、活性紫K-3R、活性溶蓝K-R等90余种，这些染料用于毛纺，棉织物的染色。亦可用于生产药物。H酸是国内外市场上多年来一直处在供不应求的产品，近年由于国家及地方政府对环保的重视，许多小厂家生产装置因与环保装置不配套，污染问题至今解决不了，现在都已经关闭。目前，国内主要生产厂家有湖北楚源、通辽等企业，仅能满足内部需求。
目前国内大多数染料及中间体生产企业均采用发烟硫酸磺化工艺，工艺成熟，技术可靠，然而废酸量大，能耗高，产品收率低等缺点，针对上述问题本发明提出了一种H酸单钠盐制备工艺。
发明内容
本发明主要解决的技术问题是现有的发烟硫酸磺化工艺废酸量大，能耗高，产品收率低等缺点。
为解决上述技术问题，本采用的一个技术方案是：提供一种H酸单钠盐制备工艺，该工艺包括以下步骤：
a.在反应釜中加入无水硫酸，加入精萘，后升温至l45℃ ，保温1小时，然后将上述物料冷却至100℃，再加第二批无水硫酸，继续冷却至60℃加入三氧化硫，加完后升温至155℃保温3小时再冷却，加水，搅拌5min,；
b.将经步骤a处于100～140℃的产物压入反应釜，开动搅拌，通入循环冷却水将物料间接冷却至45～48℃，加入组成为硝酸89wt％，硫酸 8wt％，H2O3wt％的混合酸，加完后温度在45~48℃条件下保持l小时；
c将反应釜温度控制在100℃以下，在经步骤b后的产物中，加水．并通入空气进行鼓泡，直到试纸检验不变蓝色为止；
d.将经步骤d后的产物和铁粉一起加入反应容器中，加热至ll0～130℃，在酸性条件下在90℃反应6～7小时，结束反应，结束反应后将混合物冷却过滤则得到氨基萘三磺酸；
e.将经步骤d的产物移至T酸离析反应釜中，加水将pH 值调至1.5~2，再加入食盐直到出现混浊停止搅拌，静置l小时冷却至室温时进行过滤；
f.将过滤的滤饼用20％ 的食盐水洗涤两次，在T酸溶解釜内加水，并加热到80℃ 加纯碱，然后过滤得滤液；
g.将步骤f中的滤液加入碱熔高压釜中，加入火碱溶液，搅拌均匀，然后进行蒸浓，加入甲醇升温至188℃，在l88~192℃，压力为26~28大气压，保温1小时后减至常压；
h.将经步骤g的产物加入93wt％的硫酸，加热至65℃停止加热， 然后逐渐加碱熔物升温至98~100℃，3小时后待反应结束后，过滤、洗涤即得H酸单钠盐的成晶。
在H酸高压碱熔过程引进甲醇介质，增加反应传热传质，使反应收率提高，在回收甲醇中引入氮气置换，降低爆炸混合气体的可能性，提高安全生产。
优选的，所述混合酸组成为硝酸89wt％，硫酸 8wt％，H2O3wt％。
进一步优选的，所述步骤a完成后的产物总酸度为67.6~68.6%。
更进一步优选的，所述步骤d完成后产物亚硝酸钠值为33~36g/L。
再进一步优选的，所述步骤g中，搅拌均匀后取样分析，液碱与T酸质量比值为4.4~4.6。
在本发明的一个实施例中，所述步骤g中，搅拌均匀后取样分析，液碱与T酸质量比值为4.5。
本发明的有益效果是：
本项目染料生产采用三氧化硫磺化工艺，H酸在硫酸作为溶剂的情况下采用三氧化硫磺磺化法，该工艺目前国内掌握的厂家不多，属于工业化生产初级阶段，废酸排放量少，三氧化硫用量仅发烟硫酸的2/3，产品总收率提高。
本工艺节约酸，三废少，产品收率高、质量稳定。本发明的一种H酸单钠盐制备工艺是染料及中间体的必然发展方向。
具体实施方式
实施例1
一种H酸单钠盐制备工艺，包括以下步骤：
a.在反应釜中加入无水硫酸，在搅拌下迅速加精萘，用夹套蒸汽升温至l45℃ ，保温1小时并不断地搅拌。然后将上述物料用夹套水冷却至100℃，再迅速加第二批无水硫酸，继续冷却至60℃迅速加入三氧化硫，加完后升温至155℃保温3小时再冷却，加水，搅拌5min,取样分析总酸度应为67.6~68.6%；
b.将经步骤a处于100～140℃的产物压入反应釜，开动搅拌，通入循环冷却水将物料间接冷却至45～48℃，加入组成为硝酸89wt％，硫酸 8wt％，H2O3wt％的混合酸，加完后温度在45~48℃条件下保持l小时；
c将反应釜温度控制在100℃以下，在经步骤b后的产物中，边搅拌边加水．并通入压缩空气进行鼓泡，直到试纸检验不变蓝色为止；
d.将经步骤d后的产物(内含硝基萘三磺酸)和铁粉一起加入还原锅，在搅拌下加热至ll0～130℃，在酸性条件下使还原锅内90℃6～7小时，取样至亚硝酸钠值为33~36g/L结束反应，结束反应后将混合物冷却过滤则得到氨基萘三磺酸(T-酸)；
e.将经步骤d的产物移至T酸离析反应釜中，加水将pH 值调至1.5～2，在不断的搅拌下加入食盐直到出现混浊停止搅拌，静置l小时冷却至室温时进行过滤；
f.将过滤的滤饼用20％ 的食盐水洗涤两次，在T酸溶解釜内加水，并加热到80℃ 加纯碱，然后用板框压滤机过滤；
g.将步骤f中的滤液加入碱熔高压釜中，慢慢加入火碱溶液，搅拌均匀，后取样分析，液碱与T酸质量比值为4.4~4.6；然后进行蒸浓，加入甲醇密闭压力釜升温至188℃， 在l88~192℃，压力为26～28大气压，保温1小时后减至常压；
h.将经步骤g的产物加入9wt 3％的硫酸，用蒸气加热至65℃停止加热， 然后逐渐加碱熔物升温至98~100℃，3小时后待反应结束后。然后过滤、洗涤即得H酸单钠盐的成晶。
实施例2
一种H酸单钠盐制备工艺，包括以下步骤：
a.在反应釜中加入无水硫酸，在搅拌下迅速加精萘，用夹套蒸汽升温至l45℃ ，保温1小时并不断地搅拌。然后将上述物料用夹套水冷却至100℃，再迅速加第二批无水硫酸，继续冷却至60℃迅速加入三氧化硫，加完后升温至155℃保温3小时再冷却，加水，搅拌5min,取样分析总酸度应为67.6~68.6%；
b.将经步骤a处于100～140℃的产物压入反应釜，开动搅拌，通入循环冷却水将物料间接冷却至45～48℃，加入组成为硝酸89wt％，硫酸 8wt％，H2O3wt％的混合酸，加完后温度在45~48℃条件下保持l小时；
c将反应釜温度控制在100℃以下，在经步骤b后的产物中，边搅拌边加水．并通入压缩空气进行鼓泡，直到试纸检验不变蓝色为止；
d.将经步骤d后的产物(内含硝基萘三磺酸)和铁粉一起加入还原锅，在搅拌下加热至ll0～130℃，在酸性条件下使还原锅内90℃6～7小时，取样至亚硝酸钠值为33~36g/L结束反应，结束反应后将混合物冷却过滤则得到氨基萘三磺酸(T-酸)；
e.将经步骤d的产物移至T酸离析反应釜中，加水将pH 值调至1.5～2，在不断的搅拌下加入食盐直到出现混浊停止搅拌，静置l小时冷却至室温时进行过滤；
f.将过滤的滤饼用20％ 的食盐水洗涤两次，在T酸溶解釜内加水，并加热到80℃ 加纯碱，然后用板框压滤机过滤；
g.将步骤f中的滤液加入碱熔高压釜中，慢慢加入火碱溶液，搅拌均匀，后取样分析，液碱与T酸质量比值为4.5，然后进行蒸浓，加入甲醇密闭压力釜升温至188℃， 在l88~192℃，压力为26～28大气压，保温1小时后减至常压；
h.将经步骤g的产物加入9wt 3％的硫酸，加热至65℃停止加热， 然后逐渐加碱熔物升温至98~100℃，3小时后待反应结束后。然后过滤、洗涤即得H酸单钠盐的成晶。
以上所述仅为本发明的实施例，并非因此限制本发明的专利范围，凡是利用本发明说明书内容所作的等效结构或等效流程变换，或直接或间接运用在其他相关的技术领域，均同理包括在本发明的专利保护范围内。

Claims (6)

1.一种H酸单钠盐制备工艺，其特征在于，该工艺包括以下步骤：
a.在反应釜中加入无水硫酸，加入精萘，后升温至l45℃ ，保温1小时，然后将上述物料冷却至100℃，再加第二批无水硫酸，继续冷却至60℃加入三氧化硫，加完后升温至155℃保温3小时再冷却，加水，搅拌5min,；
b.将经步骤a处于100～140℃的产物压入反应釜，开动搅拌，通入循环冷却水将物料间接冷却至45～48℃，加入组成为硝酸89wt％，硫酸 8wt％，H2O3wt％的混合酸，加完后温度在45~48℃条件下保持l小时；
c将反应釜温度控制在100℃以下，在经步骤b后的产物中，加水．并通入空气进行鼓泡，直到试纸检验不变蓝色为止；
d.将经步骤d后的产物和铁粉一起加入反应容器中，加热至ll0～130℃，在酸性条件下在90℃反应6～7小时，结束反应，结束反应后将混合物冷却过滤则得到氨基萘三磺酸；
e.将经步骤d的产物移至T酸离析反应釜中，加水将pH 值调至1.5~2，再加入食盐直到出现混浊停止搅拌，静置l小时冷却至室温时进行过滤；
f.将过滤的滤饼用20％ 的食盐水洗涤两次，在T酸溶解釜内加水，并加热到80℃ 加纯碱，然后过滤得滤液；
g.将步骤f中的滤液加入碱熔高压釜中，加入火碱溶液，搅拌均匀，然后进行蒸浓，加入甲醇升温至188℃，在l88~192℃，压力为26~28大气压，保温1小时后减至常压；
h.将经步骤g的产物加入93wt％的硫酸，加热至65℃停止加热， 然后逐渐加碱熔物升温至98~100℃，3小时后待反应结束后，过滤、洗涤即得H酸单钠盐的成晶。
2.根据权利要求1所述的一种H酸单钠盐制备工艺，其特征在于，所述混合酸组成为硝酸89wt％，硫酸 8wt％，H2O3wt％。
3.根据权利要求1所述的一种H酸单钠盐制备工艺，其特征在于，所述步骤a完成后的产物总酸度为67.6~68.6%。
4.根据权利要求1所述的一种H酸单钠盐制备工艺，其特征在于，所述步骤d完成后产物亚硝酸钠值为33~36g/L。
5.根据权利要求1所述的一种H酸单钠盐制备工艺，其特征在于，所述步骤g中，搅拌均匀后取样分析，液碱与T酸质量比值为4.4~4.6。
6.根据权利要求5所述的一种H酸单钠盐制备工艺，其特征在于，所述步骤g中，搅拌均匀后取样分析，液碱与T酸质量比值为4.5。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109096154A (zh) * 2018-08-16 2018-12-28 山东裕源集团有限公司 一种h酸生产工艺

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101381331A (zh) * 2008-10-27 2009-03-11 泰兴锦汇化工有限公司 一种染料中间体h酸的制备方法
CN103739524A (zh) * 2014-01-10 2014-04-23 江苏明盛化工有限公司 一种h酸单钠盐的制备方法
CN104592063A (zh) * 2014-12-24 2015-05-06 青岛奥盖克化工股份有限公司 一种h酸的环保生产工艺

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101381331A (zh) * 2008-10-27 2009-03-11 泰兴锦汇化工有限公司 一种染料中间体h酸的制备方法
CN103739524A (zh) * 2014-01-10 2014-04-23 江苏明盛化工有限公司 一种h酸单钠盐的制备方法
CN104592063A (zh) * 2014-12-24 2015-05-06 青岛奥盖克化工股份有限公司 一种h酸的环保生产工艺

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
孟明扬等: "H酸连续化合成工艺综述", 《染料与染色》 *
董伟和彭守庆: "H-酸单钠盐生产工艺的改进", 《新科技新工艺》 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109096154A (zh) * 2018-08-16 2018-12-28 山东裕源集团有限公司 一种h酸生产工艺

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