CN112111174B - 一种活性染料蓝的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种活性染料蓝的制备方法，包括：使式I所示化合物在亚硝酸的作用下进行重氮反应，得到第一中间体；使第一中间体与式II所示化合物进行酸偶反应，得到第二中间体；使式III所示化合物和式IV所示化合物进行一次缩合反应，得到一缩物；使一缩物与式V所示化合物，进行二次缩合反应，得到二缩物；使二缩物在亚硝酸的作用下进行重氮反应，得到第三中间体；使第二中间体与第三中间体进行碱偶反应，得到第四中间体；使第四中间体与式VI所示化合物，进行三次缩合反应，得到活性染料蓝，其中，
Figure DDA0002703063210000011

Description

一种活性染料蓝的制备方法
技术领域
本发明属于染料技术领域，具体涉及一种活性染料蓝的制备方法。
背景技术
目前市面上的涤棉混纺面料进行染色时，常用的染色方法是两浴法，即先通过分散染料对面料进行染色，洗涤，然后使用活性染料进行染色，洗涤。虽然同色性较好，牢度较高，但工序冗长，能耗过多，不利于印染企业节能减排及清洁生产，且随着加工时间延长，可能会在生产中产生色花和缸差问题，影响产品质量和效率。
为了解决这些问题，许多工厂都在探索涤棉一浴一步法染色，然而现有的活性染料蓝仍然存在耐高温差，只能在50℃左右进行染色，不适于与分散染料配合进行一浴一步染色。
发明内容
本发明目的是为了克服现有技术的不足而提供一种活性染料蓝的制备方法。
为达到上述目的，本发明所采用的技术方案为：
一种活性染料蓝的制备方法，包括以下步骤：
(1)使式I所示化合物在亚硝酸的作用下进行重氮反应，得到第一中间体；
(2)使所述第一中间体与式II所示化合物进行酸偶反应，得到第二中间体；
(3)使式III所示化合物和式IV所示化合物进行一次缩合反应，得到一缩物；
(4)使所述一缩物与式V所示化合物，进行二次缩合反应，得到二缩物；
(5)使所述二缩物在亚硝酸的作用下进行重氮反应，得到第三中间体；
(6)使所述第二中间体与第三中间体进行碱偶反应，得到第四中间体；
(7)使所述第四中间体与式VI所示化合物，进行三次缩合反应，得到活性染料蓝；
Figure GDA0003484539770000011
M选自Y1、SO3Y1、
Figure GDA0003484539770000012
所述Y1为H或碱金属阳离子，m、n分别独立选自1～5之间的整数；
R1、R2、R3、R4、R5分别选自H或碱金属阳离子；
J选自
Figure GDA0003484539770000021
所述p选自0-3之间的整数；
A选自H或碱金属阳离子。
根据本发明的一些实施例方面，所述M位于苯环上的NH2基团的邻位、间位或对位。
根据本发明的一些实施例方面，所述M为H、SO3H、SO3Na、SO3K、SO3Li、SO2C2H5、SO2C2H4Na、SO2C2H4K、SO2C2H4Li、SO2C2H4OSO3H、SO2C2H4OSO3Na、SO2C2H4OSO3K或SO2C2H4OSO3Li。优选地，所述M为SO3H或SO2C2H4OSO3H。
根据本发明的一些实施例方面，所述R1、R2分别独立地选自H、Na、K或Li。优选地，所述R1、R2分别独立地选自H。
根据本发明的一些实施例方面，所述R3、R4分别独立地选自H、Na、K或Li。优选地，所述R3、R4分别独立地选自H或Na，且不同时为Na。
根据本发明的一些实施例方面，所述R5选自H、Na、K或Li。优选地，所述R5选自H。
根据本发明的一些实施例方面，所述A选自H、Na、K或Li。优选地，所述A选自H。
根据本发明的一些实施例方面，所述Y选自H、Na、K或Li。
根据本发明的一些实施方面，步骤(1)的具体实施过程为：将所述式I所示化合物、HCl、亚硝酸盐与水混合，在0～15℃下反应，制得所述第一中间体，其中，所述式I所示化合物、HCl、亚硝酸根离子的投料摩尔比为1:(1～2.5):(1～1.1)。
根据本发明的一些实施方面，步骤(2)中，所述式I所示化合物与式II所示化合物的投料摩尔比为1:1.8～2.1，所述酸偶反应在pH值为1.6～3.0、温度10～20℃下进行。
根据本发明的一些实施方面，步骤(3)的具体实施过程为：将所述式III所示化合物、式IV所示化合物与水混合，调体系pH值为2.5～4.0，在0～15℃下搅拌反应，制得所述一缩物，其中，所述式III所示化合物和式IV所示化合物的投料摩尔比为1:0.97～1.02。
根据本发明的一些实施方面，步骤(4)中，所述式III所示化合物与式V所示化合物的投料摩尔比为1:0.95～1.01，所述二次缩合反应在pH值为4.5～6.0、温度15～25℃下反应。
根据本发明的一些实施方面，步骤(5)的具体实施过程为：将所述二缩物、HCl、亚硝酸盐与水混合，在0～15℃下搅拌反应，制得第三中间体，其中，所述式V所示化合物、HCl、亚硝酸根离子的投料摩尔比为1:(1.5～2.5):(1.0～1.1)。
根据本发明的一些实施方面，步骤(6)中，所述第二中间体与第三中间体的投料根据所述式II所示化合物与式V所示化合物的投料摩尔比为1:0.98～1.05进行的投料，所述碱偶反应在pH值为5.0～7.0、温度10～20℃下进行。
根据本发明的一些实施方面，步骤(7)中，所述式III所示化合物、式VI所示化合物的投料摩尔比为1:2.0～3.5，所述三次缩合反应在pH值为5.0～7.0、温度75～90℃下进行。
根据本发明的一些实施例方面，所述制备方法的具体实施包括以下步骤：
(1)将所述式I所示化合物、盐酸、亚硝酸钠与冰水混合，在0～15℃下搅拌反应1～3h，得到第一反应液；
(2)向所述第一反应液中加入所述式II所示化合物，加入弱碱调节pH值为1.6～3.0，在10～20℃下搅拌反应4～6h，得到第二反应液，其中，所述弱碱为碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸氢锂中的一种或几种；
(3)将所述式III所示化合物、式IV所示化合物与冰水混合，加入弱碱调节pH值为2.5～4.0，在0～15℃下搅拌反应2～4h，得到第三反应液，其中，所述弱碱为碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸氢锂中的一种或几种；
(4)向所述第三反应液中加入式V所示化合物，然后加入弱碱调pH值为4.5～6.0，在15～25℃下反应4～6h，得到第四反应液，其中，所述弱碱为碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸氢锂中的一种或几种；
(5)向所述第四反应液中加入盐酸和亚硝酸钠，在0～15℃下搅拌反应1～3h，得到第五反应液；
(6)将所述第二反应液和第五反应液混合，然后加入弱碱调pH值为5.0～7.0，在10～20℃下搅拌反应3～5h，得到第六反应液，其中，所述弱碱为碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸氢锂中的一种或几种；
(7)向所述第六反应液中加入式VI所示化合物，然后加入强碱调pH为5.0～7.0，在75～90℃下搅拌反应6～9h，得到第七反应液，其中，所述强碱为碳酸钠、碳酸锂、碳酸钾中的一种或几种；
(8)将所述第七反应液进行干燥，得到所述活性染料蓝。
根据本发明的一些实施例方面，步骤(6)中，所述第二反应液和第五反应液的投料根据所述式II所示化合物与式V所示化合物的投料摩尔比为1:0.98～1.05进行的投料。
通过本发明所述制备方法制备的活性染料蓝，所述活性染料蓝的化合物结构如通式(VII)所示：
Figure GDA0003484539770000041
式中：
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8分别独立选自H或碱金属阳离子；
M1、M2分别独立选自Y、SO3Y、
Figure GDA0003484539770000042
所述Y为H或碱金属阳离子，m、n分别独立选自1～5之间的整数；
J选自
Figure GDA0003484539770000043
所述p选自0-3之间的整数；
A1、A2分别独立选自H或碱金属阳离子。
根据本发明的一些实施方面，所述碱金属阳离子为Na、K或Li。
根据本发明的一些实施方面，所述M1、M2分别独立选自H、SO3H、SO3Na、SO3K、SO3Li、SO2C2H5、SO2C2H4Na、SO2C2H4K、SO2C2H4Li、SO2C2H4OSO3H、SO2C2H4OSO3Na、SO2C2H4OSO3K或SO2C2H4OSO3Li。优选地，所述M1、M2分别独立选自SO3Na、SO3K、SO3Li、SO2C2H4Na、SO2C2H4K、SO2C2H4Li、SO2C2H4OSO3Na、SO2C2H4OSO3K或SO2C2H4OSO3Li。
根据本发明的一些实施方面，所述M1、M2分别位于苯环上的NH基团的邻位、对位或间位。优选地，所述M1、M2分别位于苯环上的NH基团的邻位。
根据本发明的一些实施例方面，所述COOA1、COOA2分别位于环上的N基团的邻位、对位或间位。优选地，所述COOA1、COOA2分别位于环上的N基团的间位或对位。
根据本发明的一些实施例方面，所述A1、A2分别独立选自H。
根据本发明的一些实施例方面，所述p为0或1。需要说明的是，p为0时，连接J基团的两个苯环直接相连。
根据本发明的一些实施方面，所述通式VII所示化合物为如下结构式表示的化合物中的一种：
Figure GDA0003484539770000051
Figure GDA0003484539770000061
上述所述的活性染料蓝在棉、涤棉混纺面料上的应用。
所述活性染料蓝在对棉进行染色时，将所述活性染料蓝与元明粉溶解在水中，升温至100～130℃，对棉进行保温染色，降温，水洗，皂洗，即可。
所述活性染料蓝与元明粉的添加量可参照现有的活性染料与元明粉的添加量进行添加，所述保温通常是20～60min。如40min左右。
由于上述技术方案运用，本发明与现有技术相比具有下列优点：
通过本发明制备方法制备得到的活性染料蓝具有较高的反应性、良好的固色能力以及良好的染色能力，且活性染料在染色时，也不需加入纯碱进行固色，避免纯碱的使用。同时制备得到的活性染料还具有耐高温性，能与分散染料配合使用，在高于温度100℃下同时对涤棉制品进行染色，实现一浴染色工艺，不仅简化染色工艺、缩短染色时间，还大大降低排污量，降低人工成本及能耗。
本发明制备方法还能够在较温和的反应条件下实现较高的产物收率。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案及效果更加清楚、明确，以下对本发明进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
以下实施例中的各原料均为市售。
实施例1
本实施例提供的活性染料蓝，通过以下方法制备得到：
(1)将
Figure GDA0003484539770000071
加入到水和碎冰中搅拌，保持温度为0～5℃，加入盐酸后加入亚硝酸钠反应1.5小时得到第一混合溶液，其中，
Figure GDA0003484539770000072
HCl与亚硝酸钠的投料摩尔比为1:1.0:1.01，盐酸选用浓度30％的盐酸；
(2)向步骤(1)得到的第一混合溶液中加入
Figure GDA0003484539770000073
加入碳酸氢钠调节pH值至2.5～3.0，在10～15℃下反应5.5小时得第二混合溶液，其中，
Figure GDA0003484539770000074
与
Figure GDA0003484539770000075
的投料摩尔比为1:2.02；
(3)将
Figure GDA0003484539770000076
加入到碎冰和水中搅拌，然后加入
Figure GDA0003484539770000077
再加入碳酸氢钠调节pH值至3.0～3.5，在5～10℃下反应3.5小时得到第三混合溶液，其中，
Figure GDA0003484539770000078
与
Figure GDA0003484539770000079
的投料摩尔比为1:0.99；
(4)将
Figure GDA00034845397700000710
加入步骤(3)得到的第三混合液中，再加入碳酸氢钠调节pH值至5.5～6.0，在20～25℃下反应5.5小时得到第四混合溶液，其中，
Figure GDA00034845397700000711
与
Figure GDA00034845397700000712
的投料摩尔比为1:0.96；
(5)将盐酸和亚硝酸钠加入步骤(4)得到的第四混合溶液中，在0-5℃下反应1.5小时得到第五混合溶液，其中，
Figure GDA00034845397700000713
HCl与亚硝酸钠的摩尔比为1:2.0:1.0；
(6)将步骤(2)得到的第二混合液加入步骤(5)得到的第五混合液中，加入碳酸氢钠调节pH值至6.0～6.5，在10～15℃下反应3.5小时得到第六混合溶液，第二混合液与第五混合液投料按照
Figure GDA0003484539770000081
与
Figure GDA0003484539770000082
的投料摩尔比为1:1.03进行投料；
(7)将
Figure GDA0003484539770000083
加入步骤(6)得到的第六混合液中，加入碳酸钠调节PH值至5.5～6.0，在75～80℃下反应7小时得第七混合溶液，其中，
Figure GDA0003484539770000084
与
Figure GDA0003484539770000085
的投料摩尔比为1:2.5；
(8)将步骤(7)得到的第七混合液进行干燥即得产物活性染料蓝。
产物的结构式如下：
Figure GDA0003484539770000086
产物收率90％，纯度70％。
实施例2
本实施例提供的活性染料蓝，通过以下方法制备得到：
(1)将
Figure GDA0003484539770000087
加入到水和碎冰中搅拌，保持温度为0～5℃，加入盐酸后加入亚硝酸钠反应1.5小时得到第一混合溶液，其中，
Figure GDA0003484539770000088
盐酸与亚硝酸钠的摩尔比为1:1.0:1.01，盐酸选用浓度30％的盐酸；
(2)向步骤(1)得到的第一混合溶液中加入
Figure GDA0003484539770000089
加入碳酸氢钠调节pH值至2.5～3.0，在10～15℃下反应6小时得第二混合溶液，其中，
Figure GDA00034845397700000810
与
Figure GDA00034845397700000811
的投料摩尔比为1:2.02；
(3)将
Figure GDA0003484539770000091
加入到碎冰和水中搅拌，然后加入
Figure GDA0003484539770000092
再加入碳酸氢钠调节pH值至3.0～3.5，在5～10℃下反应3小时得到第三混合溶液，其中，
Figure GDA0003484539770000093
与
Figure GDA0003484539770000094
的投料摩尔比为1:0.99；
(4)将
Figure GDA0003484539770000095
加入步骤(3)得到的第三混合液中，再加入碳酸氢钠调节pH值至5.5～6.0，在20～25℃下反应6小时得到第四混合溶液，其中，
Figure GDA0003484539770000096
与
Figure GDA0003484539770000097
的投料摩尔比为1:0.96；
(5)将盐酸和亚硝酸钠加入步骤(4)得到的第四混合溶液中，在0-5℃下反应1.5小时得到第五混合溶液，其中，
Figure GDA0003484539770000098
HCl、亚硝酸钠的投料摩尔比为1:2.0:1.0；
(6)将步骤(2)得到的第二混合液加入步骤(5)得到的第五混合液中，加入碳酸氢钠调节pH值至6.0～6.5，在10～15℃下反应4小时得到第六混合溶液，其中，第二混合液与第五混合液投料按照
Figure GDA0003484539770000099
与
Figure GDA00034845397700000910
的投料摩尔比为1:1.03进行投料；
(7)将
Figure GDA00034845397700000911
加入步骤(6)得到的第六混合液中，加入碳酸钠调节pH值至5.5～6.0，在75～80℃下反应6小时得第七混合溶液，其中，
Figure GDA00034845397700000912
与
Figure GDA00034845397700000913
的投料摩尔比为1:2.5；
(8)将步骤(7)得到的第七混合液进行干燥即得产物活性染料蓝。
产物的结构式如下：
Figure GDA0003484539770000101
产物收率76％，纯度52％。
实施例3
本实施例提供的活性染料蓝，通过以下方法制备得到：
(1)将
Figure GDA0003484539770000102
加入到水和碎冰中搅拌，保持温度为0～5℃，加入盐酸后加入亚硝酸钠反应1.5小时得到第一混合溶液，其中，
Figure GDA0003484539770000103
HCl与亚硝酸钠的投料摩尔比为1:1.0:1.01，盐酸选用浓度30％的盐酸；
(2)向步骤(1)得到的第一混合溶液中加入
Figure GDA0003484539770000104
加入碳酸氢钠调节pH值至2.5～3.0，在10～15℃下反应5小时得第二混合溶液，其中，
Figure GDA0003484539770000105
与
Figure GDA0003484539770000106
的投料摩尔比为1:2.02；
(3)将
Figure GDA0003484539770000107
加入到碎冰和水中搅拌，然后加入
Figure GDA0003484539770000108
再加入碳酸氢钠调节pH值至2.5～3.0，在5～10℃下反应4小时得到第三混合溶液，其中，
Figure GDA0003484539770000109
与
Figure GDA00034845397700001010
的投料摩尔比为1:1.01；
(4)将
Figure GDA00034845397700001011
加入步骤(3)得到的第三混合液中，再加入碳酸氢钠调节pH值至5.5～6.0，在20～25℃下反应5小时得到第四混合溶液，其中，
Figure GDA0003484539770000111
与
Figure GDA0003484539770000112
的投料摩尔比为1:0.96；
(5)将盐酸和亚硝酸钠加入步骤(4)得到的第四混合溶液中，在0-5℃下反应1.5小时得到第五混合溶液，其中，
Figure GDA0003484539770000113
HCl与亚硝酸钠的摩尔比为1:2.0:1.0；
(6)将步骤(2)得到的第二混合液加入步骤(5)得到的第五混合液中，加入碳酸氢钠调节pH值至6.0～6.5，在10～15℃下反应3小时得到第六混合溶液，其中，第二混合液与第五混合液投料按照
Figure GDA0003484539770000114
与
Figure GDA0003484539770000115
的投料摩尔比为1:1.03进行投料；
(7)将
Figure GDA0003484539770000116
加入步骤(6)得到的第六混合液中，加入碳酸钠调节pH值至5.5～6.0，在75～80℃下反应6小时得第七混合溶液，其中，
Figure GDA0003484539770000117
与
Figure GDA0003484539770000118
的投料摩尔比为1:2.5；
(8)将步骤(7)得到的第七混合液进行干燥即得产物活性染料蓝。
产物的结构式如下：
Figure GDA0003484539770000119
产物收率78％，纯度55％。
实施例4
本实施例提供的活性染料蓝，通过以下方法制备得到：
(1)将
Figure GDA0003484539770000121
加入到水和碎冰中搅拌，保持温度为0～5℃，加入盐酸后加入亚硝酸钠反应1.5小时得到第一混合溶液，其中，
Figure GDA0003484539770000122
HCl与亚硝酸钠的投料摩尔比为1:1.0:1.01，盐酸选用浓度30％的盐酸；
(2)向步骤(1)得到的第一混合溶液中加入
Figure GDA0003484539770000123
加入碳酸氢钠调节pH值至2.5～3.0，在10～15℃下反应6小时得第二混合溶液，其中，
Figure GDA0003484539770000124
与
Figure GDA0003484539770000125
的投料摩尔比为1:2.02；
(3)将
Figure GDA0003484539770000126
加入到碎冰和水中搅拌，将
Figure GDA0003484539770000127
加入，再加入碳酸氢钠调节pH值至2.5～3.0，在0～5℃下反应3小时得到第三混合溶液，其中，
Figure GDA0003484539770000128
与
Figure GDA0003484539770000129
的投料摩尔比为1:0.99；
(4)将
Figure GDA00034845397700001210
加入步骤(3)得到的第三混合液中，再加入碳酸氢钠调节pH值至5.5～6.0，在20～25℃下反应5小时得到第四混合溶液，其中，
Figure GDA00034845397700001211
与
Figure GDA00034845397700001212
的投料摩尔比为1:0.96；
(5)将盐酸和亚硝酸钠加入步骤(4)得到的第四混合溶液中，在0-5℃下反应1.5小时得到第五混合溶液，其中，
Figure GDA00034845397700001213
HCl、亚硝酸钠的投料摩尔比为1:2.0:1.0；
(6)将步骤(2)得到第二混合液加入步骤(5)得到的第五混合液中，加入碳酸氢钠调节pH值至6.0～6.5，在10～15℃下反应3小时得到第六混合溶液，其中，第二混合液与第五混合液投料按照
Figure GDA00034845397700001214
与
Figure GDA00034845397700001215
的投料摩尔比为1:1.03进行投料；
(7)将
Figure GDA00034845397700001216
加入步骤(6)得到的第六混合液中，加入碳酸钠调节pH值至5.5～6.0，在75～80℃下反应6小时得第七混合溶液，其中，
Figure GDA00034845397700001217
与
Figure GDA00034845397700001218
的投料摩尔比为1:2.5；
(8)将步骤(7)得到的第七混合液进行干燥即得产物活性染料蓝。
产物的结构式如下：
Figure GDA0003484539770000131
产物收率91％，纯度68％。
对比例1
市售的活性染料蓝，结构式如下：
Figure GDA0003484539770000132
性能测试
1、染色液的配制
将实施例1～4及对比例1的活性染料分别按染色深度2％o.w.f、元明粉用量60g/l、浴比1：10，各配制成染色液，备用。
2、染色工艺(纯棉)
采用实施例1～4的染色液的染色工艺：将采用实施例1～4的活性染料配制的染色液，升温，对纯棉进行染色，水洗，皂洗，即完成染色。
采用对比例1的染色液的染色工艺：将采用对比例1的活性染料配制的染色液，升温，加入纯碱(用量20g/l)，对纯棉进行染色，水洗，皂洗，即完成染色。
3、最佳上色温度确定
分别采用实施例1和对比例1的活性染料配制的染色液分别在60℃、80℃、100℃、110℃、120℃、130℃温度下，按上述染色工艺对12块同色纯棉分别进行染色，分别测定12块染色后的纯棉的得色，并以130℃温度下的得色为参考标准，分别计算60℃、80℃、100℃、110℃、120℃温度下的纯棉的相对得色，结果如表1所示。
表1为实施例1的活性染料与对比例1的活性染料最佳上色温度对比
Figure GDA0003484539770000141
由表1可见，实施例1的活性染料的最佳上色温度为100～130℃。
分别对实施例2～4的活性染料配制的染色液在60℃、80℃、100℃、110℃、120℃、130℃温度下对同色的不同纯棉分别进行染色，最后得到的最佳上色温度也为100～130℃。
由上述可知，本发明实施例1～4的活性染料最佳上色温度为100～130℃，与分散染料的染色温度(110～130℃)一致，可以与分散染料混合，进行同浴染色。且本发明实施例1～4的活性染料染色时，不需加纯碱进行固色。
而现有的普通活性染料最佳上色温度为60℃左右，不可与分散染料一浴同染，且染色时还需加纯碱进行固色，不仅增加染色成本，还增加污水污泥处理成本。
4、耐光、耐洗、耐汗渍、耐摩擦、耐热压、溶解度的测试
1)分别将采用实施例1～4的活性染料制备的染色液，升温至100℃，对纯棉进行保温40min染色，降温，水洗，皂洗，完成染色。
2)采用对比例1的活性染料制备的染色液，升温至60℃，对纯棉进行染色，加入纯碱(20g/l)进行固色，保温40min，降温，水洗，皂洗，完成染色。
对染色后的纯棉布进行性能检测，结果如表2所示。
表2为实施例1～4和对比例1的活性染料蓝的性能测试
Figure GDA0003484539770000142
Figure GDA0003484539770000151
由表2可见，本发明实施例1～4的活性染料在100℃高温下进行染色，与现有的活性染料在60℃下进行染色的牢度相当或具有更优异的牢度。而由上述表1可知，现有的活性染料100℃高温下进行染色时，染色性能很差。
上述性能测试采用如下标准：
1)耐摩擦色牢度：GB/T 3920-2008
2)耐汗渍色牢度：GB/T 3922-2013
3)耐光色牢度：GB/T 8427-2008.方法3
4)耐洗色牢度：GB/T 3921-2008.方法3
5)耐热压200℃：GB/T6152-1997。
6)溶解度：GB/T21879-2015。
5、涤棉同浴染色
在室温下，将实施例1的活性染料按染色深度2％o.w.f、市售分散染料蓝T-2G(吴江桃源染料)按染色深度0.96o.w.f、元明粉60g/l、浴比1：10配制成染色液。将染色液升温至110－130℃，对涤棉混纺织物进行保温染色40min、降温、水洗、皂洗，完成染色。
结果表明，实施例1与分散染料蓝T-2G一浴染色，布面颜色饱满，涤、棉上色无色差，能达到两浴法染色的效果。
上述实施例只为说明本发明的技术构思及特点，其目的在于让熟悉此项技术的人士能够了解本发明的内容并据以实施，并不能以此限制本发明的保护范围。凡根据本发明精神实质所作的等效变化或修饰，都应涵盖在本发明的保护范围之内。
在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。

Claims (11)

1.一种活性染料蓝的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)使式I所示化合物在亚硝酸的作用下进行重氮反应，得到第一中间体；
(2)使所述第一中间体与式II所示化合物进行酸偶反应，得到第二中间体；
(3)使式III所示化合物和式IV所示化合物进行一次缩合反应，得到一缩物；
(4)使所述一缩物与式V所示化合物，进行二次缩合反应，得到二缩物；
(5)使所述二缩物在亚硝酸的作用下进行重氮反应，得到第三中间体；
(6)使所述第二中间体与第三中间体进行碱偶反应，得到第四中间体；
(7)使所述第四中间体与式VI所示化合物，进行三次缩合反应，得到活性染料蓝；
Figure FDA0003527711710000011
M选自SO3Y1，所述Y1为H或碱金属阳离子；M位于苯环上的NH2基团的邻位或间位；
R1、R2、R3、R4、R5分别选自H或碱金属阳离子；
J选自
Figure FDA0003527711710000012
所述p选自0或1；
A选自H或碱金属阳离子。
2.根据权利要求1所述的活性染料蓝的制备方法，其特征在于：所述活性染料蓝为如下化合物：
Figure FDA0003527711710000021
3.根据权利要求1所述的活性染料蓝的制备方法，其特征在于：所述M选自SO3H、SO3Na、SO3K、SO3Li。
4.根据权利要求1所述的活性染料蓝的制备方法，其特征在于：所述碱金属阳离子为Na、K或Li。
5.根据权利要求1所述的活性染料蓝的制备方法，其特征在于，步骤(1)的具体实施过程为：将所述式I所示化合物、HCl、亚硝酸盐与水混合，在0～15℃下反应，制得所述第一中间体，其中，所述式I所示化合物、HCl、亚硝酸根离子的投料摩尔比为1:(1～2.5):(1～1.1)。
6.根据权利要求1所述的活性染料蓝的制备方法，其特征在于：步骤(2)中，所述式I所示化合物与式II所示化合物的投料摩尔比为1:1.8～2.1，所述酸偶反应在pH值为1.6～3.0、温度10～20℃下进行。
7.根据权利要求1所述的活性染料蓝的制备方法，其特征在于：步骤(3)的具体实施过程为：将所述式III所示化合物、式IV所示化合物与水混合，调体系pH值为2.5～4.0，在0～15℃下搅拌反应，制得所述一缩物，其中，所述式III所示化合物和式IV所示化合物的投料摩尔比为1:0.97～1.02。
8.根据权利要求1所述的活性染料蓝的制备方法，其特征在于：步骤(4)中，所述式III所示化合物与式V所示化合物的投料摩尔比为1:0.95～1.01，所述二次缩合反应在pH值为4.5～6.0、温度15～25℃下反应。
9.根据权利要求1所述的活性染料蓝的制备方法，其特征在于：步骤(5)的具体实施过程为：将所述二缩物、HCl、亚硝酸盐与水混合，在0～15℃下搅拌反应，制得第三中间体，其中，所述式III所示化合物、HCl、亚硝酸根离子的投料摩尔比为1:(1.5～2.5):(1.0～1.1)。
10.根据权利要求1所述的活性染料蓝的制备方法，其特征在于：步骤(6)中，所述第二中间体与第三中间体的投料按照所述式II所示化合物与式V所示化合物的投料摩尔比为1:0.98～1.05进行的投料，所述碱偶反应在pH值为5.0～7.0、温度10～20℃下进行；步骤(7)中，所述式III所示化合物、式VI所示化合物的投料摩尔比为1:2.0～3.5，所述三次缩合反应在pH值为5.0～7.0、温度75～90℃下进行。
11.根据权利要求1～10中任一项所述的活性染料蓝的制备方法，其特征在于，所述制备方法的具体实施包括以下步骤：
(1)将所述式I所示化合物、盐酸、亚硝酸钠与冰水混合，在0～15℃下搅拌反应1～3h，得到第一反应液；
(2)向所述第一反应液中加入所述式II所示化合物，加入弱碱调节pH值为1.6～3.0，在10～20℃下搅拌反应4～6h，得到第二反应液，其中，所述弱碱为碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸氢锂中的一种或几种；
(3)将所述式III所示化合物、式IV所示化合物与冰水混合，加入弱碱调节pH值为2.5～4.0，在0～15℃下搅拌反应2～4h，得到第三反应液，其中，所述弱碱为碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸氢锂中的一种或几种；
(4)向所述第三反应液中加入式V所示化合物，然后加入弱碱调pH值为4.5～6.0，在15～25℃下反应4～6h，得到第四反应液，其中，所述弱碱为碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸氢锂中的一种或几种；
(5)向所述第四反应液中加入盐酸和亚硝酸钠，在0～15℃下搅拌反应1～3h，得到第五反应液；
(6)将所述第二反应液和第五反应液混合，然后加入弱碱调pH值为5.0～7.0，在10～20℃下搅拌反应3～5h，得到第六反应液，其中，所述弱碱为碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸氢锂中的一种或几种；
(7)向所述第六反应液中加入式VI所示化合物，然后加入强碱调pH为5.0～7.0，在75～90℃下搅拌反应6～9h，得到第七反应液，其中，所述强碱为碳酸钠、碳酸锂、碳酸钾中的一种或几种；
(8)将所述第七反应液进行干燥，得到所述活性染料蓝。
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