JPS58164652A - セルロ−ス繊維用反応染料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、水又は水性アルカリ液に対して、極めて高い
溶解度を有する染料組成物に関する。

遊離酸の形で下記一般式（１） 〔式中、Ｑ、　バー　５ｏ２ｃｌＬｃａ２、又Ｉｔ　−
８０ｚＧＩｚｃＨｆｆｌ（Ｒはアルカリで除去し得る基
を意味する）を示し、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に水
素、メチル基又はメトキシ基、Ｘはメチル基、メトキシ
基、Ｙは水素、アミノ基、又はアシルアミノ基を示す。

ｍはＯ又はｌ、ｎは１〜８の整数を示す。ナフタレン環
に結合する基−Ｎ＝Ｎ−及び基−０−は隣接するものと
し、且つ一方が６位で他方がβ位であるものとする。ベ
ンゼン環に結合する基−０−は、ｍ＝０のと番環ムの橿
＝Ｎ−に対してオルト位に、又ｍ　＝　ｌのとき環ｌの
基Ｘに対してパラ位にあるものとする〕 で表わされる染料は、セルロース繊維を紫色ないし青色
に染色するに多用されている有用な染料である。

しかし、上記一般式（Ｉ）で示される染料は、天然及び
再生セルロース繊維を染色する為に有効な一浴一パジン
グ差上げ法、−浴一パジングー乾燥法及び−浴一パジン
グスチーミング法等の染色法に適用する場合、水性アル
カリ液例えば苛性ソーダ、炭酸ナトリウム又は第三リン
酸ナトリウム及び電解質を含む水性アルカリ液に対する
溶解性が不充分な為に均一で斑点のない濃色の染色物を
得るここは困難である。

このような水性アルカリ液に対する溶解性を改良する方
法として、峙關昭５０−１８２２７１号公報には、Ｃ，
Ｘ、リアクティブブルー１９（ナトリウム塩）、アント
ラキノン−２−スルホン酸（ナトリウム塩）、ナフタリ
ン−スルホン酸とホルムアルデヒドＷ縮合生成物（ナト
リ、ニ ラム塩）、縮合リン酸塩（ナトリウム塩）及び飛散防止
剤からな４染料組成物が提案されてい　　（る。しかし
上記一般式（夏）で示される染料についてこの方法を適
用しても、尚十分な溶解性を得ることは困難である。

本発明者らは、このような問題を解決すべく種々検討の
結果、上記一般式（Ｉ）で示される染料、及ヒアルキル
ナフタレンスルホン駿とホルムアルデヒドとの縮合物を
含有する組成物が水性アルカリ波に対する溶解性が十分
であり、上述した天然及び再生セルロース繊維を染色す
る為に有効な染色法に適用できることを見出し本発明を
完成するに至った。

即ち、本発明は上記一般式（Ｉ）で示される染料及ヒア
ルキルナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒドとの縮
合物を重量比で８０−２０：２０〜８０含有するセルロ
ース繊維用反応染料組成物を提供するものである。

本発明で用いる一般式（１）で示される染料は例えば、
下記式（Ｉ［） Ｑ　　　　　　　Ｘ （式中、Ｒ１，Ｒ２，ｍ、！、及びＱは前記の通り、Ｒ
３は水素又はメチル基を示す）で示されるアニリン又は
アミノアゾベンゼン化合物を通常の方法でジアゾ化し、
これと下式（ＩＩ）（式中、！及びｎは前記の通り） で示されるナフトールスルホン酸を通常の方法でカップ
リングさせた後、銅塩を用いて通常の方法により錨綱化
することにより製造できる。

また一般式ＣＰＩ） （式中、Ｒ１、Ｒ１、Ｒ１，Ｘ　、及びｍは前記の通り
） で示されるアニリン又はアミノアゾベンゼン化合物を通
常の方法でジアゾ化し、これを一般式（ｍ）で示される
ナフトールスフレホン酸曇と通常の方法でカップリング
させた後、銅塩を７ｇ％ｚで通常の方法により錯銅化し
た後、さら曇こ硫酸等でエステル化することによっても
製造できる。

式（川で示されるアニリン化合物及びアミノア・ｌベン
ゼン化合物としては夫々下記の化合物力；例示される。

（式中、Ｑは前記の通り） また式−で示されるナフトールスルホシ酸としは夫々下
記の化合物が例示される。

８Ｊ１！ 本発明におけるアルキルナフタレンスルホン酸としては
例えばメチルナフタレンスルホン酸、エチルナフタレン
スルホン酸、プロピルナフタレンスルホン酸、フチルナ
１フタレンスルホン酸などがあげられこれ弗、の内から
選ばれた一種またはニー以上のものが゛用いられる。

これらのアルキルナフタレンスルホン酸のスルホン化度
（アルキルナフタレン１モルに対してスルホン酸１モル
が吋いたものをスル、ホン化度１００４とする）は好ま
しくは平均６０〜１５０４更に好ましくは８０〜１２０
憾である。

これらのアルキルナフタレンスルホン酸とホルムアルデ
ヒドとの縮合物はアルカリ金属塩として用いることがで
基、またその平均縮合度は好ましくは１．１〜８．Ｏ１
更に好ましくは１．６〜２．５である、 本発明の染料組成物は上記一般式（りで示される染料及
びアルキルナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒドと
の縮合物を２０〜８０：８Ｇ〜２Ｇ、好ましくは６０〜
７０：５０〜８０（重量比）の割合で混合して得られる
。

さらに本発明の染料組成物には、尿素やアントラキノン
−２−スルホン酸などのヒドロトロープ剤、デキストリ
ンや庶糖なと染料組成物の溶解に全くまたはほとんど影
響を与えない物質を含有することができる。また少量で
染料組成物の溶解性に悪影響が無い範囲内で塩化す）　
ＩＪウムや硫酸ナトリウム等の混入や、鉱油エマルジョ
ン等、飛散防止剤の添加はさしつかえない。

以下実施例によって、本発明を更に詳しく説明する。文
中部は重量部を表わす。

実施例１ ド記構造を有する反応染料 の純度７８噛のコンクケーキ６６部、スルホン化度１０
０１ｋ、平均縮合度２．６のエチＪレナフタレンスルホ
ン酸とホルムアルデヒドとの縮合−（ナトリウム塩）８
４都と鉱油エマフレジョン１部を加え充分温合する。

（イ）得られた染料組成物１６（ｌを、熱水で溶解し、
２６℃に冷却する。これに８２．６憾の苛性ソーダ水嬉
液および６００ボーメの水ガラスｔｉｔｏｔを添加しさ
らに水を加えて、全量を２６Ｃで１２にした直後に、こ
の液をパジング陣として用いて本綿織物を巻上げ、ポリ
エチレンフィルムで密閉シて２０℃の室内で２０時間放
置後染色物を冷水、次に熱湯で洗浄し、沸騰している洗
剤液中でソーピングし、さらに冷水で洗浄後、乾燥して
仕上げる。これによりきわめて濃い赤色の斑のない染色
物が得られた。

（ロ）　上記（イ）項のパジング液を１６℃にて６０分
間放置後も染料の析出は全く認められず、また（イ）項
と同様に木綿織物のパジング染色を行なうと、均一で斑
のないきわめて―い赤色染色物が得られた。

比較例１ 純度７８４の前記反応染料６５部にナフタレンスルホン
酸とホルムアルデヒドとの１１１合′物（ナトリウム塩
）８４部と鉱油エマルジョン１部とを加え充分温・合す
る。

（イ）　得られた東料組・□゛゛成゛□物１２６ｔを用
いて実施例１の（イ）項に従ってパジング液を調整する
。調整直後は染料の析出も認められず、木綿織物をパジ
ング染色して斑のない染色物が得られた。

（ロ）　上記９）項の波を２６℃にて８分間放置すると
、多量の染料が析出し、この液を用いて木綿織物を染色
しても著しく斑のある実用上価値のない染色物しか得ら
れなかった。

実施例２ 下記構造を有する反応染料 の純度８４鳴のコンクケーキ６１１部に、スルホン化度
１２・鳴、平均縮合度１．８のメチルナフタレンスルホ
ン酸とホルムアルデヒドとの縮合−ｓ’ｔｓ及びアント
ラキノン−２−ス１″１′ ルホン酸ナト１゛１１・、リウム７部と鉱油エマルジョ
ン　　　１１部とを加えて充分に混合する。

（イ）　得られた染料組成物７０１を用いて実施例１の
（イ）項と同様にしてパジング液ｌｔを調整し、木綿織
物をパジング染色すると斑のない均一な、きわめて濃い
赤色の染色物が得られた。

（ロ）　上記Ｃイ）項のパジング液を２６℃で６０分間
放置後にも染料の析出は全く認められず、又この液を用
いて木綿織物をパジング染色したところ均一で斑のない
きわめて濃い赤色の染色物が得られた。

比較例２ 特開昭５０−１８２２７１号公報の実施例８に記載の方
法に従って、純度８４４の前記染料コンクケーキ６８部
、アントラキノン−２−スルホン酸ナトリウム７部、尿
素４部、Ｍ合すン酸塩４部、ナフタレンスルホン酸とホ
ルムアルデヒドとの縮合物（ナトリウム塩）　−１４部
及び鉱油エマルジョン８部を混合する。

（イ）　得られた染料組成物７０ｆを用いて実施例１の
（イ）項に従ってパジング液を調整したが１０分間で染
液がゲル化し染色不可能となった。

３９８

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）遊離酸の形で下記一般式 ｃ式中、Ｑ　Ｊｊ　　５０３Ｃ１１＝Ｃ）１２　又バー
   ５ｏ２ｃａ２ｃａ２Ｂ’　　（Ｒはアルカリで除去し得
   る基を意味する）を示し、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立
   に水嵩、メチル基又はメトキシ基、Ｘはメチル基、メト
   キシ基、Ｙは水素、アミノ基、又はアシルアミノ基を示
   す。ｍはＯ又は１、ｎは１〜８の整数を示す。ナフタレ
   ン環に結合する基−１ｉ＝ｌｉ−及び基−〇−は隣接す
   るものとし、且つ一方がα位で他方がβ位であるものと
   する。ベンゼン環に結谷する基−〇−は、１Ｑ＝ｏのと
   き環ムの−Ｍ−Ｎ　−に対してオルト位に、又ｍ　＝　
   ｌのとき環Ｂの基Ｘに対してパラ位にあるものとする〕
   で表わされる染料２０−８０重量憾、およびアルキルナ
   フタレンスルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合−が８
   ０−２０重量鳴とからなることを特徴とするセルロース
   繊維用反応染料組成物。 ２）アルキルナフタレンスルホン酸が低級アルキルナフ
   タレンスルホン酸である特許請求の範囲第１項に記載の
   反応染料組成物。 ８）アルキルナフタレンスルホン酸がメチルナフタレン
   スルホン酸である特許請求の範囲第２−に記載の反応染
   料組成物。